JP5547896B2 - 化学蓄熱反応器及びフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、化学蓄熱材を成形した化学蓄熱材成形体を含んで構成された化学蓄熱反応器、及びフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法に関する。

粒径０．３ｍｍ〜４ｍｍの範囲の結晶性の石灰石を８５０℃〜１１００℃の範囲で所定時間加熱した後に、該石灰石を５００℃〜６００℃の範囲で所定時間加熱することで、表面から内部に向かう多数の気孔が形成された生石灰を得る技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、内部空間の１０〜６０容量％の割合で粉体化学蓄熱材を収容したカプセルを、反応器又は反応塔に充填する技術が知られている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。

特開平１−２２５６８６号公報 特公平６−８０３９５号公報 特公平６−８０３９４号公報 特開平７−３３２７８８号公報

しかしながら、特許文献１に記載のように、それ自体に気孔が形成された生石灰を粉体のまま化学蓄熱材として用いた場合、作動中、水和反応と脱水反応とが繰り返される。このため、この化学蓄熱材の粉体は、体積膨張、収縮の繰り返しによって他の粉体と擦れ合い、微粉化してしまい、蓄熱システムとしての反応性が低下する問題があった。また、特許文献２、３の構成では、カプセルの採用による熱伝導抵抗の増加や接触経路の複雑化によって、化学蓄熱材の発熱反応による熱を効率良く取り出すことができず、さらに蓄熱反応における熱を効率良く供給することができない問題があった。

本発明は、上記事実を考慮して、化学蓄熱材成形体の粉体化を抑制することができると共に、化学蓄熱材成形体に対する伝熱経路を確保することができる化学蓄熱反応器、及びフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法を得ることが目的である。

請求項１記載の発明に係る化学蓄熱反応器は、脱水反応に伴い吸熱し水和反応に伴い放熱する粉体化学蓄熱材と、該粉体化学蓄熱材と混合された粘土鉱物とを含む化学蓄熱材成形体と、前記化学蓄熱材成形体が配置されると共に水蒸気が流通するための水蒸気流路が設けられた化学蓄熱材室、及び前記化学蓄熱材成形体との間で熱交換を行う熱交換媒体が流通する流路を有し、前記化学蓄熱材室に配置された前記化学蓄熱材成形体における前記水蒸気流路とは反対側の面及び側面が前記化学蓄熱材室の内面に密着された容器と、前記化学蓄熱材成形体における水蒸気流路に面する部分に設けられ、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容する孔径の多孔質部分を有するフィルタ部と、を備えている。

請求項１記載の化学蓄熱反応器では、化学蓄熱材成形体は、粉体状の化学蓄熱材が多孔質の粘土鉱物の骨格中に分散保持されて、全体として、粉体（化学蓄熱材）間に隙間（拡散路）が形成されると共に全体として所定形状を有する多孔質構造体として形成されている。そして、この化学蓄熱材成形体は、水蒸気流路を通じて水蒸気を排出しつつ脱水反応（吸熱）し、水蒸気流路を通じて水蒸気の供給を受けて水和反応（放熱）する。この熱は、例えば、容器における化学蓄熱材室と熱交換媒体との隔壁や、容器が固定又は一体化された固体熱源等を通じて伝達される。

ここで、本化学蓄熱反応器では、化学蓄熱材成形体における水蒸気流路に面する部分にフィルタ部が設けられているため、化学蓄熱材の膨張、収縮による化学蓄熱材成形体の崩壊が抑制される。また、化学蓄熱材成形体の一部が脱落（崩落）された場合でも、孔径が粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さいフィルタ部によって、該粉体化学蓄熱材が水蒸気流路に飛散することが防止又は効果的に抑制される。さらに、水蒸気流路以外の部分（例えば容器の壁部に接する部分）は、フィルタ部が不要であるため、該フィルタ部によって伝熱が阻害され難い。

このように、請求項１記載の化学蓄熱反応器では、化学蓄熱材成形体の粉体化を抑制することができると共に、化学蓄熱材成形体に対する伝熱経路を確保することができる。

請求項２記載の発明に係る化学蓄熱反応器は、請求項１記載の化学蓄熱反応器において、前記フィルタ部は、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容する孔径を有する第１の多孔体層と、前記第１の多孔体層と前記化学蓄熱材成形体との間に設けられ、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも大きな孔径を有する第２の多孔体層と、を含んで構成され、かつ、前記化学蓄熱材成形体と焼結体として一体化されている。

請求項２記載の化学蓄熱反応器では、フィルタ部が第１、第２の多孔体層を含む２層以上の層構造とされている。このうち、最も化学蓄熱材成形体側に位置する第２多孔体層は、粉体化学蓄熱材の粒子径よりも大きな孔径を有する。このため、第２の多孔体層には、粉体化学蓄熱材の一部や粘土鉱物の一部が入り込み、フィルタ部と化学蓄熱材成形体との密着性（接合強度）が高い。そして、粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容する孔径を有する第１の多孔体層によって水蒸気の出入りを確保しつつ、化学蓄熱材の粉体化を抑制することができると共に、フィルタ部の部分的設置によって化学蓄熱材に対する伝熱経路を確保することができる。

請求項３記載の発明に係る化学蓄熱反応器は、請求項２記載の化学蓄熱反応器において、前記第１の多孔体層と第２の多孔体層とは、同種の金属材料にて構成されている。

請求項３記載の化学蓄熱反応器では、同種の金属材料より成る第１の多孔体層と第２の多孔体層とを、例えば焼結等によって容易に一体化することができる。特に、化学蓄熱材成形体の焼結温度にて焼結可能な金属材料にて第１の多孔体層と第２の多孔体層とが構成された例では、化学蓄熱材成形体とフィルタ部との高い密着性が得られると共に、密着工程の簡素化が図られる。一方、化学蓄熱材成形体を焼結せずに乾燥する例では、上記した第２の多孔体層による化学蓄熱材成形体への密着効果によって、乾燥に伴う化学蓄熱材成形体の収縮を抑制することができる。

請求項４記載の発明に係る化学蓄熱反応器は、請求項２記載の化学蓄熱反応器において、前記第１の多孔体層と第２の多孔体層とは、同種の無機リボン状繊維物質にて構成されている。

請求項４記載の化学蓄熱反応器では、同種の無機リボン状繊維物質より成る第１の多孔体層と第２の多孔体層とを、例えば焼結等によって容易に一体化することができる。また、化学蓄熱材成形体を焼結せずに乾燥する例では、上記した第２の多孔体層による化学蓄熱材成形体への密着効果によって、乾燥に伴う化学蓄熱材成形体の収縮を抑制することができる。

請求項５記載の発明に係るフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法は、脱水反応に伴い吸熱し水和反応に伴い放熱する粉体化学蓄熱材と、該粉体化学蓄熱材と混合された粘土鉱物とを含む化学蓄熱材成形体の表面の一部に、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容するフィルタ部が設けられたフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法であって、粉体化学蓄熱材と粘土鉱物とをバインダと共に混合、攪拌して増粘化された混合蓄熱材を得る第１工程と、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容する孔径を有する第１の多孔体層を構成するための第１の多孔体原料と、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも大きな孔径を有する第２の多孔体層を構成するための第２の多孔体原料とを積層して前記フィルタ部を成す複合多孔体層を得る第２工程と、前記第１工程で増粘化された混合蓄熱材と前記複合多孔体層とを、該増粘化された混合蓄熱材に前記第２の多孔体層が接触するように型内にセットして、該増粘化された混合蓄熱材を所定の形状に圧縮成形する第３工程と、を含む。

請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法では、第１工程において粉体化学蓄熱材と粘土鉱物とをバインダ（例えば水）と共に混合、攪拌（混練）し、増粘化された混合蓄熱材を得る。一方、第２工程で、第１の多孔体層を構成する第１の多孔体原料と第２の多孔体層を構成する第２の多孔体原料とを積層して複合多孔体層を得る。第１工程と第２工程とは、何れを先に行っても良く、同時に（並列的に）行っても良い。次いで、第３工程で、複合多孔体層の第２の多孔体層が増粘化された混合蓄熱材に面するように、該複合多孔体層及び増粘化された混合蓄熱材を型内にセットし、増粘化された混合蓄熱材を所定の形状に圧縮成形する。これにより、複合多孔体層における第２の多孔体層を構成する部分には、化学蓄熱材成形体を成す粉体化学蓄熱材、粘土鉱物の一部が入り込む。この状態から例えば化学蓄熱材成形体を乾燥乃至焼結等すると、該化学蓄熱材成形体に複合多孔体層より成るフィルタ部が強固に一体化される。

以上により製造されたフィルタ付化学蓄熱材成形体は、化学蓄熱材成形体における水蒸気流路に面する部分にフィルタ部が設けられているため、化学蓄熱材の膨張、収縮による崩壊が抑制される。また、化学蓄熱材成形体の一部が脱落（崩落）された場合でも、粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さく水蒸気の流通を許容する孔径の第１の多孔体層を有するフィルタ部によって、該粉体化学蓄熱材が水蒸気流路に飛散することが防止又は効果的に抑制される。さらに、水蒸気流路以外の部分（例えば容器の壁部に接する部分）は、フィルタ部が不要であるため、該フィルタ部によって伝熱が阻害され難い。なお、第１の多孔体層の孔径は、製造完了の際に、粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さく水蒸気の流通を許容するようになれば良く、第２工程の完了後に第１の多孔体層を構成する部分が粉体化学蓄熱材の粒子径と同等以上の孔径を有していても良い。

このように、請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法では、化学蓄熱材成形体の粉体化を抑制することができると共に、化学蓄熱材成形体に対する伝熱経路を確保することができるフィルタ付化学蓄熱材成形体が得られる。

請求項６記載の発明に係るフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法は、請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法において、前記第２の工程では、前記第１の多孔体原料としての第１の金属材料と、該第１の金属材料と同種金属より成る前記第２の多孔体原料としての第２の金属材料とを圧縮することで、前記第１の多孔体層を構成する部分と前記第２の多孔体層を構成する部分とが積層された前記複合多孔体層を得、前記第３工程で所定の形状に形成された前記混合蓄熱材と該混合蓄熱材に積層された前記複合多孔体層とを一体焼結する第４工程をさらに含む。

請求項６記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法では、第２の工程において、第１の金属材料と同種金属より成る第２の金属材料とを圧縮することで、第１の多孔体層と第２の多孔体層とが積層（仮に一体化）された複合多孔体層を得る。さらに、第３工程で圧縮成形された化学蓄熱材成形体を、第４工程において、複合多孔体層と共に一体焼結する。すると、化学蓄熱材成形体自体が焼結により固化されて第２の多孔体層と強固に密着されると共に、第１、第２の多孔体層が焼結により一体化される。

請求項７記載の発明に係るフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法は、請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法において、前記第２の工程では、前記第１の多孔体原料としての第１の金属材料と、該第１の金属材料と同種金属より成る前記第２の多孔体原料としての第２の金属材料とを圧縮すると共に焼結することで、前記第１の多孔体層を構成する部分と前記第２の多孔体層を構成する部分とが固定的に積層された前記複合多孔体層を得、前記第３工程で所定の形状に形成された前記混合蓄熱材を、該混合蓄熱材に積層された前記複合多孔体層と共に乾燥する第４工程をさらに含む。

請求項７記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法では、第２の工程において、第１の金属材料と同種金属より成る第２の金属材料とを圧縮、焼結することで、第１の多孔体層と第２の多孔体層とが強固に積層（一体化）された複合多孔体層を得る。さらに、第３工程で圧縮成形された化学蓄熱材成形体を、第４工程において、複合多孔体層と共に乾燥する。すると、化学蓄熱材成形体自体が固化されて第２の多孔体層と強固に密着される。この際、化学蓄熱材成形体の収縮が複合多孔体層より成るフィルタ部にて抑制され、製造時における化学蓄熱材成形体の変形が抑制される。

請求項８記載の発明に係るフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法は、請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法において、前記第２の工程では、前記第１の多孔体原料としての第１の無機リボン状繊維物質と、該第１の無機リボン状繊維物質と同種の無機リボン状繊維物質より成る前記第２の多孔体原料としての第２の無機リボン状繊維物質とを圧縮すると共に焼結することで、前記第１の多孔体層を構成する部分と前記第２の多孔体層を構成する部分とが固定的に積層された前記複合多孔体層を得、前記第３工程で所定の形状に形成された前記混合蓄熱材を、該混合蓄熱材に積層された前記複合多孔体層と共に乾燥する第４工程をさらに含む。

請求項８記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法では、第２の工程において、第１の無機リボン状繊維物質と同種の無機リボン状繊維物質より成る第２の無機リボン状繊維物質とを圧縮、焼結することで、第１の多孔体層と第２の多孔体層とが強固に積層（一体化）された複合多孔体層を得る。さらに、第３工程で圧縮成形された化学蓄熱材成形体を、第４工程において、複合多孔体層と共に乾燥する。すると、化学蓄熱材成形体自体が固化されて第２の多孔体層と強固に密着される。この際、化学蓄熱材成形体の収縮が複合多孔体層より成るフィルタ部にて抑制され、製造時における化学蓄熱材成形体の変形が抑制される。

以上説明したように本発明に係る化学蓄熱反応器、及びフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法で製造されたフィルタ付化学蓄熱材成形体は、化学蓄熱材成形体の粉体化を抑制することができると共に、化学蓄熱材成形体に対する伝熱経路を確保することができる。

本発明の第１の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の概略構成を示す斜視図である。 本発明の第１の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の製造方法のうち、工程Ａ〜工程Ｆを示す模式図である。 本発明の第１の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の製造方法のうち、工程Ｇ及び完成図を示す模式図である。 本発明の第１の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体の一部を拡大して示す断面図である。 本発明の第１の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置を構成する化学蓄熱材複合物成形体の内部構造を模式的に示す断面図である。 本発明の第２の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の概略構成を示す斜視図である。 本発明の第２の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の製造方法のうち、工程Ａ〜工程Ｆを示す模式図である。 本発明の第２の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の製造方法のうち、工程Ｇ及び完成図を示す模式図である。 本発明の第３の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の概略構成を示す斜視図である。 本発明の第３の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の製造方法のうち、工程Ａ〜工程Ｆを示す模式図である。 本発明の第３の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置の製造方法のうち、工程Ｇ及び完成図を示す模式図である。 本発明の実施形態の変形例に係る熱交換型蓄熱放熱装置の概略構成を示す斜視図である。

本発明の第１の実施形態に係る化学蓄熱反応器としての熱交換型蓄熱放熱装置１０、及びその製造方法について、図１〜図４に基づいて説明する。

図１には、熱交換型蓄熱放熱装置１０の概略構成が模式的な斜視図にて示されている。この図に示される如く、熱交換型蓄熱放熱装置１０は、容器としての熱交換器本体１８と、該熱交換器本体１８に設けられた化学蓄熱材複合物成形体１１とを備えている。熱交換器本体１８は、シェル（外壁）２０と、シェル２０内を複数の空間に区画する壁体としての隔壁２２とを有する。

これにより、熱交換器本体１８の内部は、化学蓄熱材複合物成形体１１が収容される化学蓄熱材室としての蓄熱材収容部２４と、該化学蓄熱材複合物成形体１１との間で熱交換を行う熱交換媒体としての流体が流通する流体流路２６とが、隔壁２２を挟んで交互に配置されている。

この実施形態では、蓄熱材収容部２４、流体流路２６は、それぞれ隔壁２２が長辺とされる扁平矩形状の開口端を有する角柱状空間とされている。この実施形態では、熱交換器本体１８は、蓄熱材収容部２４、流体流路２６が断面の扁平方向に隣接され、かつ該隣接方向の両端に流体流路２６が配置される構成とされている。この実施形態では、熱交換器本体１８は、例えばステンレス鋼やアルミニウム（アルミニウム合金を含む）等の金属材料にて構成されている。

図１に示される如く、化学蓄熱材複合物成形体１１は、各蓄熱材収容部２４に偏平方向対向して各２つずつ配設されている。熱交換型蓄熱放熱装置１０では、蓄熱材収容部２４内の空間における該蓄熱材収容部２４に配設された一対の化学蓄熱材複合物成形体１１間の部分が水蒸気流路２８とされている。各化学蓄熱材複合物成形体１１は、水蒸気流路２８とは反対側の面が隔壁２２に密着（接触）されると共に、側面（厚み部分）がシェル２０の内面に密着（接触）されている。

そして、熱交換型蓄熱放熱装置１０を構成する化学蓄熱材複合物成形体１１は、それぞれ水蒸気流路２８に面する面に、フィルタ部３０が設けられている。図３に一部拡大して示される如く、フィルタ部３０は、第１多孔体層３２と第２多孔体層３４との２層構造とされている。この実施形態では、第１多孔体層３２は、第２多孔体層３４を挟んで化学蓄熱材複合物成形体１１とは反対側に位置している。すなわち、フィルタ部３０は、第２多孔体層３４において化学蓄熱材複合物成形体１１に接合されている。以下、具体的に説明する。

先ず、化学蓄熱材複合物成形体１１について補足する。図４には、化学蓄熱材複合物成形体１１の模式的な断面図が示されている。この図に示される如く、化学蓄熱材複合物成形体１１は、多数の粉体化学蓄熱材１２が組織化、構造化されたものであって、これら多数の粉体化学蓄熱材１２間には細孔１４が形成されている。したがって、この実施形態に係る化学蓄熱材複合物成形体１１は、多孔質構造体（多孔体）として把握され、かつ細孔１４の内面に粉体化学蓄熱材１２が露出して構成されているものとして把握されるものである。

この化学蓄熱材複合物成形体１１は、多数の粉体化学蓄熱材１２に絡まるように粘土鉱物であるセピオライト１６が多数の粉体化学蓄熱材１２間に介在している。換言すれば、化学蓄熱材複合物成形体１１は、多孔質を成すセピオライト１６の骨格中に多数の粉体化学蓄熱材１２が分散保持された構造として把握される。これにより、化学蓄熱材複合物成形体１１では、多数の粉体化学蓄熱材１２間に細孔１４が形成された多孔質構造体としての構造がセピオライト１６によって保持（補強）されるようになっている。

この実施形態では、粉体化学蓄熱材１２は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）とされており、脱水に伴って蓄熱（吸熱）し、水和（水酸化カルシウムへの復原）に伴って放熱（発熱）する構成とされている。すなわち、多数の粉体化学蓄熱材１２は、以下に示す反応で蓄熱、放熱を可逆的に繰り返し得る構成とされている
Ｃａ（ＯＨ）_２ ⇔ ＣａＯ ＋ Ｈ_２Ｏ

この式に蓄熱量、発熱量Ｑを併せて示すと、
Ｃａ（ＯＨ）_２ ＋ Ｑ → ＣａＯ ＋ Ｈ_２Ｏ
ＣａＯ ＋ Ｈ_２Ｏ → Ｃａ（ＯＨ）_２ ＋ Ｑ
となる。

セピオライト１６は、層リボン構造の粘土鉱物、より具体的には輝石に似た単鎖が複数本結合して四面体リボンを形成している粘土鉱物の１つとして把握される。セピオライト１６は、例えば、Ｍｇ_８Ｓｉ_１２Ｏ_３０（ＯＨ）_４（ＯＨ_２）_４・８Ｈ_２Ｏの化学式で表すことができる含水マグネシウム珪酸塩であり、それ自体が多孔質でありかつ比表面積が大きい繊維状を成している。なお、この実施形態では、上記化学式で表されるものの変種についてもセピオライト１６に含まれるものとしている。

この実施形態では、粉体化学蓄熱材１２としては、例えば平均粒子径Ｄ≒１０μｍ（レーザー回析式測定法、島津製作所製ＳＡＬＤ−２０００Ａによる）のものが用いられ、セピオライト１６としては、水に懸濁した場合の繊維径が粉体化学蓄熱材１２の平均粒子径Ｄよりも小さい繊維状を成すものが用いられている。具体的には、セピオライト１６は、その線径（繊維径）が略１μｍ以下、その長さ（繊維長）が略２００μｍ以下のものを用いることが望ましい。この実施形態では、線径が略０．０１μｍで長さが略数十μｍのトルコ産のセピオライトを用いている。なお、トルコ産のセピオライトに代えて、例えば線径が略０．１μｍで長さが略１００μｍのスペイン産のセピオライトを用いることもできる。また、この実施形態では、粉体化学蓄熱材１２に対するセピオライト１６の混合比は、例えば略５〜１０質量％程度とされている。

そして、上記構成の化学蓄熱材複合物成形体１１に密着（固着）されたフィルタ部３０では、第１多孔体層３２は、第２多孔体層３４に対し孔径が小さく設定されている。具体的には、第１多孔体層３２は、その平均孔径が、粉体化学蓄熱材１２の平均粒径よりも小とされ、かつ水蒸気の流通（厚み方向の出入り）を阻害しないように設定されている。一方、第２多孔体層３４は、その平均粒径が、粉体化学蓄熱材１２の平均粒径よりも大とされている。

上記の通りセピオライト１６の線径は粉体化学蓄熱材１２の平均粒径よりも小であり、第２多孔体層３４は、その多孔内に粉体化学蓄熱材１２と共にセピオライト１６が進入されている。この実施形態では、第１多孔体層３２、第２多孔体層３４は同種金属である銅（銅を主成分とする合金）より成り、第２多孔体層３４内に進入した粉体化学蓄熱材１２、セピオライト１６を介して化学蓄熱材複合物成形体１１に固定的に接合されている。

次に、熱交換型蓄熱放熱装置１０の作用を説明する。

熱交換型蓄熱放熱装置１０の化学蓄熱材複合物成形体１１に蓄熱する際には、流体流路２６に熱源からの熱媒を流通させる。すると、熱媒からの熱によって化学蓄熱材複合物成形体１１が脱水反応を生じ、この熱が化学蓄熱材複合物成形体１１に蓄熱される。この際、化学蓄熱材複合物成形体１１から脱水された水蒸気は、フィルタ部３０、水蒸気流路２８を通じて排出される。

一方、熱交換型蓄熱放熱装置１０に蓄熱された熱を放熱する際には、熱交換型蓄熱放熱装置１０は、図示しない蒸発器等からの水蒸気が水蒸気流路２８を通じて熱交換型蓄熱放熱装置１０内の化学蓄熱材複合物成形体１１内の細孔１４に供給される。これにより、化学蓄熱材複合物成形体１１を構成する粉体化学蓄熱材１２は、水和反応を生じつつ放熱する。この熱は、流体流路２６を流通する熱輸送媒体によって加熱対象に輸送され、加熱対象の加熱に供される。

次に、熱交換型蓄熱放熱装置１０の製造方法を説明する。

図２には、熱交換型蓄熱放熱装置１０の製造方法が模式的に示されている。熱交換型蓄熱放熱装置１０を製造するにあたっては、先ず、図２−１に示される化学蓄熱材複合物成形体１１側の材料準備工程である工程Ａで、原料である粉体化学蓄熱材１２、セピオライト１６、及びバインダである水Ｗを用意する。次いで、混合攪拌工程である工程Ｂで、粉体化学蓄熱材１２、セピオライト１６、水を混合攪拌容器３６内で混合、攪拌（混練）する。これにより、形状を保持し得るように増粘化された混合蓄熱材３８が得られる。

一方、図２−１に示されるフィルタ部３０側の材料準備工程である工程Ｃで、第１の多孔体原料、第１の金属材料としての銅粉４０、及び第２の多孔体原料、第２の金属材料としての平板状の銅発泡体４２を用意する。銅粉４０は、平均粒径が略１００〜２００μｍのものを用いた。なお、銅粉４０に代えて、平均線径が略１００〜２００μｍの銅繊維を用いても良い。また、銅発泡体４２は、平均孔径が粉体化学蓄熱材１２の平均粒径よりも大きいものを用いる。この実施形態では、平均孔径が略３００〜６００μｍの銅発泡体４２を用いた。これら銅粉４０の平均粒径、銅発泡体４２の平均孔径は、後述する圧縮工程、焼結工程を経た後の第１多孔体層３２の平均孔径が略５〜１０μｍ、第２多孔体層３４の平均孔径が略５０〜１００μｍとなるように調整している。

次いで、フィルタ圧縮工程である工程Ｄで、図示しない金型内に銅発泡体４２、銅粉４０をこの順でセットし、該銅発泡体４２、銅粉４０を厚み方向に圧縮する。これにより、仮に一体化されたフィルタ用多孔板４４が形成される。この段階でフィルタ用多孔板４４が多数の銅粉４０にて形成された第１多孔体層３２、銅発泡体４２より成る第２多孔体層３４を有するように、工程Ｄが行われる。工程Ｃ、Ｄは、工程Ａ、Ｂに対する実行順は問わない。

そして、成型工程である工程Ｅで、工程Ｂで得た混合蓄熱材３８と工程Ｄで得たフィルタ用多孔板４４とを用いて、所定形状（この実施形態では略矩形平板状）の圧縮成形体４６を形成する。具体的には、図示しない金型（工程Ｄで用いたものとは別の金型）内に混合蓄熱材３８をセットすると共に、該金型内の混合蓄熱材３８上にフィルタ用多孔板４４を載せ、圧縮成形することで、圧縮成形体４６を得る。この圧縮成形によって、フィルタ用多孔板４４の第２多孔体層３４の多孔内には、混合蓄熱材３８すなわち粉体化学蓄熱材１２及びセピオライト１６の一部が浸透して（入り込んで）いる。

さらに、焼結工程である工程Ｆで、圧縮成形体４６を焼結炉Ｆｓ内にセットし、該圧縮成形体４６を焼結することで、化学蓄熱材複合物成形体１１とフィルタ部３０とが一体化された焼結体であるフィルタ付化学蓄熱材成形体４８を得る。このフィルタ付化学蓄熱材成形体４８では、化学蓄熱材複合物成形体１１が固化されると共に、第１多孔体層３２と第２多孔体層３４とが固着されている。そして、化学蓄熱材複合物成形体１１とフィルタ部３０とは、第２多孔体層３４の多孔内に入り込んだ粉体化学蓄熱材１２とセピオライト１６との混合物が固化されることで、強固に密着されている。

この実施形態では、工程Ｆでの焼結温度は略６００℃とした。これは、粉体化学蓄熱材１２すなわち水酸化カルシウムの脱水温度（脱水温度は、雰囲気水蒸気圧力により異なるが、略４００℃〜４５０℃）以上で、かつ、銅の焼結が可能な下限に近い温度として設定されている。このため、フィルタ付化学蓄熱材成形体４８の化学蓄熱材複合物成形体１１は、製造時点で、酸化カルシウム（ＣａＯ）とされており、水分（水蒸気）の供給により放熱可能な蓄熱状態とされている。

ここで、銅の焼結温度は、通常は８５０〜９００℃であるが、焼結後のフィルタ部３０に高い強度（化学蓄熱材複合物成形体との密着強度を越えるような強度）が要求されないこと、及び、高温での焼結による化学蓄熱材複合物成形体１１の焼きしまりによる劣化を抑制（防止）することを考慮すると、７００℃以下で圧縮成形体４６を焼結することが好ましいとの知見に基づき、この実施形態では上記の焼結温度を採用している。この焼結温度で第１多孔体層３２と第２多孔体層３４との焼結を担保するため、焼結時間を略１〜３時間として圧縮成形体４６をゆっくりと焼結させた。

そして、図２−２に示される組付工程である工程Ｇで、熱交換器本体１８の各蓄熱材収容部２４内で一対のフィルタ付化学蓄熱材成形体４８がフィルタ部３０を向き合わせるように、蓄熱材収容部２４内にフィルタ付化学蓄熱材成形体４８を装填（セット）し、固定することで熱交換型蓄熱放熱装置１０の製造が完了する。フィルタ付化学蓄熱材成形体４８の化学蓄熱材複合物成形体１１は、フィルタ部３０が密着された面及び蓄熱材収容部２４の開放端に臨む端面を除く表面が、シェル２０の内面、隔壁２２に接触（密着）された状態で、接着や機械的結合構造等によって、熱交換器本体１８に固定されている。

ここで、熱交換型蓄熱放熱装置１０では、化学蓄熱材複合物成形体１１における水蒸気流路２８に面する側の略全面に亘ってフィルタ部３０が設けられているため、水和、脱水反応の繰り返しに伴って膨張、収縮を繰り返しても化学蓄熱材複合物成形体１１の崩壊が防止又は効果的に抑制される。また、仮に化学蓄熱材複合物成形体１１の一部が崩落した場合でも、該崩落部分（がさらに粉体化されたもの）が水蒸気流路２８に飛散することが、フィルタ部３０の第１多孔体層３２によって防止又は効果的に抑制される。そして、熱交換型蓄熱放熱装置１０では、水蒸気の流通を許容するフィルタ部３０によって、化学蓄熱材複合物成形体１１の反応性を確保しつつ、上記の化学蓄熱材複合物成形体１１の崩壊防止及び水蒸気流路２８への粉体化学蓄熱材１２の飛散防止が図られる効果（以下、「フィルタ効果」という）効果を得ることができる。

しかも、熱交換型蓄熱放熱装置１０では、フィルタ部３０が化学蓄熱材複合物成形体１１における水蒸気流路２８に面する部分にのみ設けられているので、化学蓄熱材複合物成形体１１と流体流路２６を流れる熱交換媒体との伝熱経路が確保される。例えば粉体化学蓄熱材１２を充填した多数のカプセルを蓄熱材収容部２４に収容した構成では、カプセル間の熱抵抗が大きく、伝熱律束となりやすい。これに対して熱交換型蓄熱放熱装置１０では、フィルタ部３０が熱抵抗を増加させることがなく、良好な伝熱性（低熱抵抗）が得られる。

そして、熱交換型蓄熱放熱装置１０では、フィルタ部３０が、粉体化学蓄熱材１２の平均粒径よりも小さい孔径を有すると共に水蒸気の流通を許容する第１多孔体層３２と、粉体化学蓄熱材１２の平均粒径よりも大きい孔径を有する第２多孔体層３４との２層構造とされている。このため、上記のフィルタ効果を得るための第１多孔体層３２を、多孔内に粉体化学蓄熱材１２とセピオライト１６との混合物を入り込ませた第２多孔体層３４を介して強固に密着させることができる。

また、熱交換型蓄熱放熱装置１０では、上記の通りフィルタ部３０が化学蓄熱材複合物成形体１１に強固に密着されるため、該フィルタ部３０によって化学蓄熱材複合物成形体１１の膨張、収縮自体が抑制され（膨張、収縮量が小さく抑えられ）、より高いフィルタ効果を得ることができる。

以上説明したように、第１の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置１０、すなわち図２に示す製造方法で製造されたフィルタ付化学蓄熱材成形体４８を備えて構成された熱交換型蓄熱放熱装置１０は、化学蓄熱材複合物成形体１１の粉体化を抑制することができると共に、化学蓄熱材複合物成形体１１に対する伝熱経路を確保することができる。

次に、本発明の他の実施形態について説明する。なお、上記第１の実施形態又は前出の構成と基本的に同一の部品、部分については、上記第１の実施形態又は前出の構成同一の符号を付して説明を省略し、また図示を省略する場合がある。

（第２の実施形態）
図５には、本発明の第２の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置５０の概略構成が模式的な斜視図にて示されている。この図に示される如く、熱交換型蓄熱放熱装置５０は、フィルタ付化学蓄熱材成形体４８に代えて、フィルタ付化学蓄熱材成形体５２を備えて構成されている点で、第１の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置１０とは異なる。

熱交換型蓄熱放熱装置５０を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体５２は、フィルタ部３０が銅に代えてステンレス鋼にて構成されている点で、熱交換型蓄熱放熱装置１０を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体４８とは異なる。以下、熱交換型蓄熱放熱装置５０の製造方法と共に該熱交換型蓄熱放熱装置５０（フィルタ付化学蓄熱材成形体５２）の構成について説明することとする。なお、熱交換型蓄熱放熱装置５０の製造方法における熱交換型蓄熱放熱装置１０の製造方法と共通する部分は、説明を省略又は簡略化する。

図６には、熱交換型蓄熱放熱装置５０の製造方法が模式的に示されている。熱交換型蓄熱放熱装置５０を製造するにあたっては、図６−１に示されるフィルタ部３０側の材料準備工程である工程Ｃで、第１の多孔体原料、第１の金属材料としてのステンレス金網５４を数枚、及び第２の多孔体原料、第２の金属材料としての平板状のステンレス発泡体５６を用意する。ステンレス金網５４は、スウェージング工程である工程Ｄで、厚み方向に重ねて押し潰し、金網積層体５８を得る。金網積層体５８は、目の開きが１０〜３０μｍと成るように、ステンレス金網５４の目や重ね合わせ枚数、スウェージング量が調整されている。

なお、ステンレス発泡体５６は、平均孔径が略３００〜６００μｍのものを用いた。これら金網積層体５８（ステンレス金網５４の目、重ね合わせ枚数、スウェージング量）の平均孔径、ステンレス発泡体５６の平均孔径は、後述する圧縮工程、焼結工程後の第１多孔体層３２の平均孔径が略５〜１０μｍ、第２多孔体層３４の平均孔径が略５０〜１００μｍとなるように調整している。

次いで、フィルタ圧縮工程である工程Ｅで、図示しない金型内にステンレス発泡体５６、金網積層体５８をこの順でセットし、該ステンレス発泡体５６、金網積層体５８を厚み方向に圧縮する。これにより、仮に一体化されたフィルタ用多孔板６０が形成される。さらに、焼結肯定である工程Ｆで、フィルタ用多孔板６０を焼結炉Ｆｓ内にセットし、略１２００℃の焼結温度でフィルタ用多孔板６０を焼結する。これにより、金網積層体５８より成る第１多孔体層３２とステンレス発泡体５６より成る第２多孔体層３４とが強固に一体化されたフィルタ焼結体６２を得る。

成型工程である工程Ｇでは、工程Ａ及び工程Ｂで得た混合蓄熱材３８と工程Ｆで得たフィルタ焼結体６２とを用いて、所定形状（この実施形態では略矩形平板状）の圧縮成形体６４を形成する。具体的には、図示しない金型（工程Ｅで用いたものとは別の金型）内に混合蓄熱材３８をセットすると共に、該金型内の混合蓄熱材３８上にフィルタ用多孔板６０を載せ、圧縮成形することで、圧縮成形体６４を得る。この圧縮成形によって、フィルタ焼結体６２の第２多孔体層３４の多孔内には、混合蓄熱材３８すなわち粉体化学蓄熱材１２及びセピオライト１６の一部が入り込んでいる。

次いで、図６−２に示される組付工程である工程Ｈで、熱交換器本体１８の各蓄熱材収容部２４内で一対の圧縮成形体６４がフィルタ部３０を向き合わせるように、蓄熱材収容部２４内に圧縮成形体６４を装填（セット）する。この状態では、圧縮成形体６４は、混合蓄熱材３８（化学蓄熱材複合物成形体１１）における（フィルタ焼結体６２）フィルタ部３０が密着された面及び蓄熱材収容部２４の開放端に臨む端面を除く表面が熱交換器本体１８のシェル２０、隔壁２２に密着されている。

そして、乾燥工程である工程Ｉで、圧縮成形体６４が装填されている熱交換器本体１８を乾燥炉Ｆｄに内にセットし、該熱交換器本体１８内の圧縮成形体６４（のうち混合蓄熱材３８より成る部分）を乾燥し、熱交換型蓄熱放熱装置５０の製造が完了する。この熱交換型蓄熱放熱装置５０における熱交換器本体１８の蓄熱材収容部２４内に位置する化学蓄熱材複合物成形体１１とフィルタ部３０とが密着された構造体が、上記したフィルタ付化学蓄熱材成形体５２とされる。フィルタ付化学蓄熱材成形体５２は、必要に応じて、例えば乾燥工程で固化された接着剤によって又は機械的な保持構造によって、熱交換器本体１８に保持される。

なお、この実施形態における乾燥工程での乾燥温度は、略１１０℃とされている。このため、フィルタ付化学蓄熱材成形体５２の化学蓄熱材複合物成形体１１は、製造時点で、水分に反応し難く安定な水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）とされている。

以上説明した熱交換型蓄熱放熱装置５０は、化学蓄熱材複合物成形体１１における水蒸気流路２８に面する略全面に亘ってフィルタ部３０が設けられている。このため、熱交換型蓄熱放熱装置５０では、熱交換型蓄熱放熱装置１０と同様に、フィルタ部３０によるフィルタ効果、フィルタ部３０の部分的設置による低熱抵抗化、フィルタ部３０の２層多孔体構造による化学蓄熱材複合物成形体１１とフィルタ部３０との強固な密着、及び該強固な密着によるより高いフィルタ効果の実現等の各作用効果を良好に奏する。

また、熱交換型蓄熱放熱装置５０、より具体的には熱交換型蓄熱放熱装置５０を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体５２の製造方法では、混合蓄熱材３８を乾燥する乾燥工程を含む。この乾燥によって、混合蓄熱材３８より成る化学蓄熱材複合物成形体１１は収縮する。ここで、フィルタ付化学蓄熱材成形体５２の製造方法では、フィルタ部３０の第２多孔体層３４の多孔内に、混合蓄熱材３８の粉体化学蓄熱材１２、セピオライト１６が浸透した（入り込んだ）状態で、圧縮成形体６４が乾燥されるので、乾燥工程の進行に伴い混合蓄熱材３８にフィルタ部３０が強固に密着される。このため、熱交換型蓄熱放熱装置５０では、乾燥時の収縮の偏りに起因する化学蓄熱材複合物成形体１１の変形が抑制される。

また、熱交換型蓄熱放熱装置５０では、ステンレス金網５４を重ねてスウェージングすることで第１多孔体層３２を形成する（孔径を調整する）ため、孔径の調整が容易であり、また厚み方向に直線的に貫通した孔を得ることができる。このため熱交換型蓄熱放熱装置５０における第１多孔体層３２は、水蒸気の流動抵抗を低減することができる。

（第３の実施形態）
図７には、本発明の第３の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置７０の概略構成が模式的な斜視図にて示されている。この図に示される如く、熱交換型蓄熱放熱装置７０は、フィルタ付化学蓄熱材成形体４８に代えて、フィルタ付化学蓄熱材成形体７２を備えて構成されている点で、第２の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置５０とは異なる。

熱交換型蓄熱放熱装置７０を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体７２は、フィルタ部３０が金属材料に代えて無機リボン上繊維物質にて構成されている点で、熱交換型蓄熱放熱装置１０、５０を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体４８、５２とは異なる。以下、熱交換型蓄熱放熱装置７０の製造方法と共に該熱交換型蓄熱放熱装置７０（フィルタ付化学蓄熱材成形体７２）の構成について説明することとする。なお、熱交換型蓄熱放熱装置７０の製造方法における熱交換型蓄熱放熱装置５０の製造方法と共通する部分は、説明を省略又は簡略化する。

図８には、熱交換型蓄熱放熱装置７０の製造方法が模式的に示されている。熱交換型蓄熱放熱装置７０を製造するにあたっては、図８−１に示されるフィルタ部３０側の材料準備工程である工程Ｃで、第１の多孔体原料、第１の無機リボン状繊維物質としてのシリカ粉末７４及び第２の多孔体原料、第２の無機リボン状繊維物質としての平板状のセラミック多孔板７６を用意する。これらシリカ粉末７４の平均粒径、セラミック多孔板７６の平均孔径は、後述する圧縮工程、焼結工程後の第１多孔体層３２の平均孔径が略５〜１０μｍ、第２多孔体層３４の平均孔径が略５０〜１００μｍとなるように調整している。

次いで、フィルタ圧縮工程である工程Ｄで、図示しない金型内にセラミック多孔板７６、シリカ粉末７４をこの順でセットし、該セラミック多孔板７６、シリカ粉末７４を厚み方向に圧縮する。これにより、仮に一体化されたフィルタ用多孔板７８が形成される。さらに、焼結肯定である工程Ｅで、フィルタ用多孔板６０を図示しない焼結炉内にセットし、略１２００℃の焼結温度でフィルタ用多孔板７８を焼結する。これにより、シリカ粉末７４の焼結体より成る第１多孔体層３２とセラミック多孔板７６より成る第２多孔体層３４とが強固に一体化されたフィルタ焼結体８０を得る。

成型工程である工程Ｆでは、工程Ａ及び工程Ｂで得た混合蓄熱材３８と工程Ｆで得たフィルタ焼結体８０とを用いて、第２の実施形態の工程Ｇと同様にして、所定形状（この実施形態では略矩形平板状）の圧縮成形体８２を形成する。さらに、図８−２に示される組付工程である工程Ｇで、第２の実施形態の工程Ｈと同様にして、蓄熱材収容部２４内に圧縮成形体８２を装填（セット）する。

そして、乾燥工程である工程Ｈで、第２の実施形態の工程Ｉと同様にして、熱交換器本体１８内の圧縮成形体８２（のうち混合蓄熱材３８より成る部分）を乾燥し、熱交換型蓄熱放熱装置７０の製造が完了する。この熱交換型蓄熱放熱装置７０における熱交換器本体１８の蓄熱材収容部２４内に位置する化学蓄熱材複合物成形体１１とフィルタ部３０とが密着された構造体が、上記したフィルタ付化学蓄熱材成形体７２とされる。

以上説明したように、熱交換型蓄熱放熱装置７０を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体７２は、主にフィルタ部３０の材料が熱交換型蓄熱放熱装置５０を構成するフィルタ付化学蓄熱材成形体５２とは異なり、これに起因して一部工程（スウェージング工程）が存在しないが、他の点は構成、製造方法とも第２の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置５０と共通する。

したがって、第３の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置７０によっても、第１の多孔体原料としてステンレス金網５４を用いることによる効果を除いて、基本的に第２の実施形態に係る熱交換型蓄熱放熱装置５０と同様の作用によって同様の効果を得ることができる。

なお、上記した実施形態では、粘土鉱物として層リボン構造を有する粘土鉱物としてのセピオライトを用いた例を示したが、本発明はこれに限定されず、例えば、層リボン構造を有する粘土鉱物であるパリゴルスカイト（アタパルジャイト）又はカオリナイトを用いても良く、層リボン構造を有する粘土鉱物には属しないベントナイトを用いても良い。

また、上記した実施形態では、粉体化学蓄熱材１２として水和系化学蓄熱材である水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）を用いた例を示したが、本発明はこれに限定されず、例えば、アルカリ土類金属の無機化合物である水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）_２）を粉体化学蓄熱材１２として用いても良い。同様に、アルカリ土類金属の無機化合物であるＢａ（ＯＨ）_２やＢａ（ＯＨ）_２・Ｈ_２Ｏを粉体化学蓄熱材１２として用いても良く、アルカリ土類金属以外の無機化合物であるＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ、Ａｌ_２Ｏ_３・３Ｈ_２Ｏ等を粉体化学蓄熱材１２として用いても良い。

さらに、上記した各実施形態では、熱交換器本体１８における蓄熱材収容部２４と流体流路２６との開口方向が同じ対向流又は並行流型の構成を例示しているが、例えば、図９に示される如く、直交流型の熱交換器本体１８を用いて熱交換型蓄熱放熱装置１０、５０、７０を構成しても良い。

またさらに、上記した各実施形態では、フィルタ部３０が２層構造である例を示したが、本発明はこれに限定されず、例えば、第１多孔体層３２と第２多孔体層３４との間に中間層が設けられた多層構造としても良い。

１０ 熱交換型蓄熱放熱装置（化学蓄熱材反応器）
１１ 化学蓄熱材複合物成形体（化学蓄熱材成形体）
１２ 粉体化学蓄熱材
１６ セピオライト（粘土鉱物）
１８ 熱交換器本体（容器）
２４ 蓄熱材収容部（化学蓄熱材室）
２８ 水蒸気流路
３０ フィルタ部
３２ 第１多孔体層
３４ 第２多孔体層
３８ 混合蓄熱材
４０ 銅粉（第１の多孔体原料、第１の金属材料）
４２ 銅発泡体（第２の多孔体原料、第２の金属材料）
４４ フィルタ用多孔板（複合多孔体層）
４８ フィルタ付化学蓄熱材成形体
５０・７０ 熱交換型蓄熱放熱装置
５２・７２ フィルタ付化学蓄熱材成形体
５４ ステンレス金網（第１の多孔体原料、第１の金属材料）
５６ ステンレス発泡体（第２の多孔体原料、第２の金属材料）
６０ フィルタ用多孔板（複合多孔体層）
６２ フィルタ焼結体（複合多孔体層）
７４ シリカ粉末（第１の多孔体原料、第１の無機リボン状繊維物質）
７６ セラミック多孔板（第２の多孔体原料、第２の無機リボン状繊維物質）
７８ フィルタ用多孔板（複合多孔体層）

Claims (8)

1. 脱水反応に伴い吸熱し水和反応に伴い放熱する粉体化学蓄熱材と、該粉体化学蓄熱材と混合された粘土鉱物とを含む化学蓄熱材成形体と、
   前記化学蓄熱材成形体が配置されると共に水蒸気が流通するための水蒸気流路が設けられた化学蓄熱材室、及び前記化学蓄熱材成形体との間で熱交換を行う熱交換媒体が流通する流路を有し、前記化学蓄熱材室に配置された前記化学蓄熱材成形体における前記水蒸気流路とは反対側の面及び側面が前記化学蓄熱材室の内面に密着された容器と、
   前記化学蓄熱材成形体における水蒸気流路に面する部分に設けられ、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容する孔径の多孔質部分を有するフィルタ部と、
   を備えた化学蓄熱反応器。
2. 前記フィルタ部は、
   前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容する孔径を有する第１の多孔体層と、
   前記第１の多孔体層と前記化学蓄熱材成形体との間に設けられ、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも大きな孔径を有する第２の多孔体層と、
   を含んで構成され、
   かつ、前記化学蓄熱材成形体と焼結体として一体化されている請求項１記載の化学蓄熱反応器。
3. 前記第１の多孔体層と第２の多孔体層とは、同種の金属材料にて構成されている請求項２記載の化学蓄熱反応器。
4. 前記第１の多孔体層と第２の多孔体層とは、同種の無機リボン状繊維物質にて構成されている請求項２記載の化学蓄熱反応器。
5. 脱水反応に伴い吸熱し水和反応に伴い放熱する粉体化学蓄熱材と、該粉体化学蓄熱材と混合された粘土鉱物とを含む化学蓄熱材成形体の表面の一部に、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容するフィルタ部が設けられたフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法であって、
   粉体化学蓄熱材と粘土鉱物とをバインダと共に混合、攪拌して増粘化された混合蓄熱材を得る第１工程と、
   前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも小さくかつ水蒸気の流通を許容する孔径を有する第１の多孔体層を構成するための第１の多孔体原料と、前記粉体化学蓄熱材の粒子径よりも大きな孔径を有する第２の多孔体層を構成するための第２の多孔体原料とを積層して前記フィルタ部を成す複合多孔体層を得る第２工程と、
   前記第１工程で増粘化された混合蓄熱材と前記複合多孔体層とを、該増粘化された混合蓄熱材に前記第２の多孔体層が接触するように型内にセットして、該増粘化された混合蓄熱材を所定の形状に圧縮成形する第３工程と、
   を含むフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法。
6. 前記第２の工程では、前記第１の多孔体原料としての第１の金属材料と、該第１の金属材料と同種金属より成る前記第２の多孔体原料としての第２の金属材料とを圧縮することで、前記第１の多孔体層を構成する部分と前記第２の多孔体層を構成する部分とが積層された前記複合多孔体層を得、
   前記第３工程で所定の形状に形成された前記混合蓄熱材と該混合蓄熱材に積層された前記複合多孔体層とを一体焼結する第４工程をさらに含む請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法。
7. 前記第２の工程では、前記第１の多孔体原料としての第１の金属材料と、該第１の金属材料と同種金属より成る前記第２の多孔体原料としての第２の金属材料とを圧縮すると共に焼結することで、前記第１の多孔体層を構成する部分と前記第２の多孔体層を構成する部分とが固定的に積層された前記複合多孔体層を得、
   前記第３工程で所定の形状に形成された前記混合蓄熱材を、該混合蓄熱材に積層された前記複合多孔体層と共に乾燥する第４工程をさらに含む請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法。
8. 前記第２の工程では、前記第１の多孔体原料としての第１の無機リボン状繊維物質と、該第１の無機リボン状繊維物質と同種の無機リボン状繊維物質より成る前記第２の多孔体原料としての第２の無機リボン状繊維物質とを圧縮すると共に焼結することで、前記第１の多孔体層を構成する部分と前記第２の多孔体層を構成する部分とが固定的に積層された前記複合多孔体層を得、
   前記第３工程で所定の形状に形成された前記混合蓄熱材を、該混合蓄熱材に積層された前記複合多孔体層と共に乾燥する第４工程をさらに含む請求項５記載のフィルタ付化学蓄熱材成形体の製造方法。