JP6418929B2 - 位相差フィルムの製造方法および積層偏光板の製造方法 - Google Patents
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Description
Rth=Δnout×d=(np−nz)×d
Nz=(nx−nz)/(nx−ny)
ただし、nxおよびnyのうち、nzとの差が大きい方をnpとする。
ロール・トゥー・ロール法では、支持体フィルムを長手方向に沿って搬送させながら製膜が行われる。そのため、支持体フィルムとして、長尺状フィルムの巻回体(ロール)が用いられる。以下では、支持体フィルムを単に「支持体」と記載する場合がある。
本発明の製造方法では、製膜部110で支持体1上にドープが塗布される前に、支持体1の加熱処理が行われる。加熱処理が行われることにより、支持体上に形成された塗膜を支持体と共に延伸して得られる位相差フィルムの配向角の幅方向でのバラツキを小さくできる。
加熱処理前、あるいは加熱処理後塗工工程の前に、他の工程が実施されてもよい。例えば、支持体と塗膜との密着性向上等を目的として、支持体の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理、低圧UV処理等の活性化処理が行われてもよい。また、支持体上に付着した異物の除去等を目的として、支持体の洗浄処理が行われてもよい。
支持体の洗浄方法としては、超音波エアや洗浄ガス等を吹き付ける非接触方式、粘着ロール等のクリーニングロールとの接触や、液体との接触による接触方式等が挙げられる。ドープ塗布前の支持体の洗浄は、ドープの塗布面および背面のいずれに行ってもよく、支持体の両面を洗浄してもよい。ドープ塗布面を洗浄することにより、支持体上に付着した異物等のフィルム内への取り込みが低減されるため、光学的な欠点の少ない位相差フィルムが得られる。また、支持体の背面を洗浄することにより、製膜時にバックアップロールと支持体との間への異物の噛み込みが抑制される。
製膜工程では、加熱処理後の支持体2を長手方向(MD)に沿って搬送させながら、その上に樹脂溶液(ドープ)が塗布される。その後、加熱により樹脂溶液が乾燥され、支持体上に塗膜が密着積層された長尺状の積層体が形成される。
加熱処理後の支持体2上に塗膜が密着形成された積層体3は、延伸工程で少なくとも一方向に延伸される。図2は、延伸工程および剥離工程の一形態を模式的に表す図である。図2に示す形態では、延伸装置の繰出し部22に積層体3の巻回体20がセットされている。巻回体20から巻き出された積層体3は、繰出し部22からガイドローラ221,222を経て、下流側の延伸部130の加熱炉139へと連続的に搬送される。なお、図1および図2では、製膜装置の巻取り部21で、ドープを乾燥後の積層体3が一旦巻き取られた後、積層体3の巻回体20が延伸装置の繰出し部22にセットされ、巻き出される形態が図示されているが、製膜および乾燥工程の後に積層体を巻き取らずに、積層体がそのまま延伸工程に供されてもよい。
延伸後の積層体4はそのまま位相差フィルムとして用いることができる。好ましくは、延伸後の積層体4から、延伸後の支持体7が剥離され、支持体を剥離後の塗膜5が位相差フィルムとして用いられる。この場合、支持体は、最終製品である位相差フィルムには含まれない工程部材である。そのため、支持体は光学的に均一である必要はなく、安価な支持体を使用できる。
延伸工程後や剥離工程後に、位相差フィルムをさらに他の工程に供することもできる。例えば、図2に示す形態では、支持体7を剥離後の位相差フィルム5が、検査部170で検査された後、貼合部190で他のフィルム9と貼り合わせられた後、位相差フィルム5とフィルム9との積層体6が巻取り部51で巻き取られ、巻回体50が形成される。
検査部は、位相差フィルムを検査するための検査装置を備える。図2に示す形態では、検査部170は、位相差計171および欠点検出部172を備える。位相差計171は、位相差フィルム5のレターデーションや遅相軸の配向角度を検出する。測定されたレターデーション値を、延伸部130におけるロール周速等にフィードバックさせることで、レターデーションを一定に保つことができる。位相差フィルム5のレターデーションを正確に測定する観点から、支持体7を剥離後に位相差測定が行われることが好ましい。
貼合部190では、位相差フィルム5が他のフィルム9と貼り合わせられ、積層体6が形成される。フィルム9としては、例えば、位相差フィルム5に仮着される保護フィルム(セパレータ)や、他の光学フィルム(位相差フィルム、偏光子等)が挙げられる。位相差フィルムと他のフィルムとの積層は、適宜の接着剤を介して行われることが好ましい。
支持体7を剥離後の位相差フィルム5は、必要に応じて検査工程や貼合工程に供された後、巻取り部51で巻き取られ、位相差フィルムの巻回体が形成される。図2に示すように、位相差フィルム5は、他のフィルム9と積層された積層体6(例えば、積層偏光板)として巻取り部51で巻き取られてもよい。また、支持体7を剥離後の位相差フィルム5は、巻取り工程に供することなく、そのまま枚葉体にカットされてもよい。
延伸によりAプレート又はBプレートを作成する例を中心に説明したが、支持体として熱収縮フィルムを用いることにより、nx>nz>nyの屈折率異方性を有する(NZが0より大きく1より小さい)位相差フィルムを作製することもできる。支持体として熱収縮フィルムを用いる場合、延伸工程において、支持体と塗膜との積層体を一方向に延伸すると共に、支持体の収縮力を利用して延伸方向と直交する方向に収縮させることにより、延伸方向と直交する方向(収縮方向)の屈折率の減少率(または増加率)を、厚み方向の屈折率の減少率(または増加率)よりも大きくできる。
位相差フィルムの用途は特に限定されないが、液晶表示装置の光学補償に好適に用いられる。位相差フィルムが液晶表示装置の光学補償に用いられる場合、液晶セルと偏光子との間に位相差フィルムが配置される。
フィルムの弾性率は、恒温槽付きのオートグラフ(島津製作所製)を用い、温度140℃、引張速度10mm/分の条件で、JIS K7127に準じて測定した。位相差フィルムのレターデーションおよび光学軸の配向方向は、偏光・位相差測定システム(Axometrics製 製品名「AxoScan」)を用い、23℃の環境下にて測定した(測定波長590nm)。
支持体のガラス転移温度は、JIS C6481(1996年版)に記載のTMA法に準じて測定した。
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えたオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学製、商品名メトローズ60SH−50)48重量部、蒸留水15601重量部、フマル酸ジイソプロピル8161重量部、アクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル240重量部および重合開始剤であるt−ブチルパーオキシピバレート45重量部を入れ、窒素バブリングを1時間行った後、攪拌しながら49℃で24時間保持することにより、ラジカル懸濁重合を行なった。次いで、室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液を遠心分離した。得られたポリマーを蒸留水で2回及びメタノールで2回洗浄した後、減圧乾燥した。
位相差フィルム作製例Aでは、支持体フィルムとして、ポリエステル(ポリエチレン−テレフタレート/イソフタレート共重合体)の二軸延伸フィルム(厚み75μm、幅1350mm)を用いた。ポリエステルにおけるテレフタレート/イソフタレート含有比率の異なる3種類の支持体を用い、各支持体の加熱処理条件を変更して、延伸後の位相差フィルムの光学軸の配向角の評価を行った。作製例A1,A2,A3で用いた支持体の140℃における引張弾性率(MD)は、それぞれ800MPa,600MPa,200MPaであった。
支持体フィルムの巻回体を、製膜装置の繰出し部にセットし、支持体フィルムを繰り出して、下流側に搬送しながら、加熱炉で加熱処理を行った。加熱炉内の雰囲気温度を変化させることにより、加熱処理の温度を調整した。加熱時間は、支持体の搬送速度を変更することにより調整した。加熱処理後の支持体上に、合成例Aで調製したドープを、乾燥後の膜厚が6μmとなるように塗布して、140℃で乾燥させた。乾燥後の塗膜は、支持体と共に積層体として巻き取った。
上記の積層体を、延伸装置の繰出し部にセットし、積層体を繰り出して下流側に搬送しながら、温度140℃の延伸炉内で自由端一軸延伸を行った。延伸後の積層体から支持体を剥離し、位相差フィルムを得た。延伸倍率は、支持体を剥離後の位相差フィルムの面内レターデーションが35nmとなるように調整した。
作製例A1,A2およびA3のいずれにおいても、支持体の加熱処理の温度を高くし、加熱処理時間を長くするほど、位相差フィルムの配向角のバラツキが小さくなっていることが分かる。支持体の140℃における引張弾性率が200MPaの作製例A3では、支持体の加熱処理を行わない場合(表3)、配向角のバラツキが20°であるのに対して、加熱処理の温度を高くし、加熱時間を長くすることにより、バラツキを1°以下にできることが分かる。この結果から、支持体の引張弾性率が小さい場合に、支持体の加熱処理による配向角の均一化作用が特に大きいことが分かる。
攪拌装置を備えた反応容器中、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン54.0g、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド12重量部を、1M水酸化ナトリウム溶液に溶解させた。この溶液に、テレフタル酸クロライド406重量部をクロロホルムに溶解させた溶液を攪拌しながら一度に加え、室温で90分間攪拌した。その後、重合溶液を静置分離してポリマーを含んだクロロホルム溶液を分離し、ついで酢酸水で洗浄し、イオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリマーを析出させた。析出したポリマーを、蒸留水で2回及びメタノールで2回洗浄した後、減圧乾燥した。
位相差フィルム作製例B1およびB2では、支持体フィルムとして熱収縮フィルムを用いた。熱収縮フィルムとしては、無延伸のポリプロピレンフィルムの幅方向の両端部を同時二軸延伸機のテンタークリップで把持し、幅方向のクリップ間距離を保持した状態で長手方向に延伸することにより二軸配向させたものを用いた。
作製例B1では、熱収縮性支持体フィルム(幅600mm)の巻回体10を、図1に模式的に示す製膜装置の繰出し部11にセットし、支持体フィルム1を繰り出して、下流側に搬送しながら、加熱炉で、110℃で60秒の加熱処理を行った。加熱処理後の支持体上に、合成例Bで調製したドープを、乾燥後の膜厚が15μmとなるように塗布して、100℃で乾燥させた。乾燥後の塗膜は、支持体と共に積層体として巻き取った。作製例B2では、加熱炉を室温(すなわち加熱を行わなない)としたこと以外は作製例B1と同様に、支持体上へのドープの塗布および乾燥を行った。得られた積層体から支持体を剥離して、塗膜の光学軸の配向角を幅方向に2mmの間隔で測定した(測定範囲:幅方向の中央530mm)。熱処理あり(作製例B1)および熱処理なし(作製例B2)の配向角の測定結果を図6(A)に示す。
上記の積層体を、二軸延伸機を用いて、温度145℃で、幅方向に1.2倍に延伸しながら、長手方向のクリップ間距離を小さくして、0.75倍に収縮させた。支持体を剥離後の位相差フィルムは、面内レターデーションが270nm、NZ=0.5であった。この位相差フィルムの光学軸を幅方向に2mm間隔で測定した(測定範囲:幅方向の中央150mm)。熱処理あり(作製例B1)および熱処理なし(作製例B2)の位相差フィルムの配向角の測定結果を図6(B)に示す。また、作製例B1およびB2の延伸前後での光学軸の配向角(°)のバラツキを表4に一覧で示す。
3,4,6 積層体
5 位相差フィルム
10 支持体巻回体
20 積層体巻回体
50 位相差フィルム積層体巻回体
11,22 繰出し部
21,51 巻取り部
101 加熱炉
110 製膜部
120 乾燥炉
130 延伸部
139 加熱炉(延伸炉)
160 剥離部
170 検査部
171 位相差計
172 欠点検出部
190 貼合部
Claims (11)
- 長尺の二軸配向性フィルムからなる支持体フィルムが加熱処理される工程;
前記支持体フィルムが長手方向に搬送されながら、前記支持体フィルム上に樹脂溶液が塗布される塗布工程;
前記樹脂溶液が加熱により乾燥され、前記支持体フィルム上に塗膜が密着積層された積層体が形成される乾燥工程;および
前記乾燥工程後に、前記積層体が長手方向または幅方向のいずれか一方向に延伸され延伸方向と直交する方向に収縮することにより、前記塗膜に光学異方性が付与される延伸工程、をこの順に有し、
前記支持体フィルムの加熱処理は、加熱炉内で、前記支持体フィルムが幅方向に収縮可能な状態で長手方向に張力を付与しながら、
加熱温度T H が60℃以上80℃未満、加熱時間t H が23秒以上、
または
加熱温度T H が80℃以上、加熱時間t H が8秒以上
の条件で実施される、位相差フィルムの製造方法。 - 長尺の二軸配向性フィルムからなる支持体フィルムが加熱処理される工程;
前記支持体フィルムが長手方向に搬送されながら、前記支持体フィルム上に樹脂溶液が塗布される塗布工程;
前記樹脂溶液が加熱により乾燥され、前記支持体フィルム上に塗膜が密着積層された積層体が形成される乾燥工程;および
前記乾燥工程後に、前記積層体が長手方向または幅方向のいずれか一方向に延伸され延伸方向と直交する方向に収縮することにより、前記塗膜に光学異方性が付与される延伸工程、をこの順に有し、
前記支持体フィルムの加熱処理は、加熱炉内で、前記支持体フィルムが幅方向に収縮可能な状態で長手方向に張力を付与しながら、
加熱温度T H がTg−15℃以上Tg+15℃未満、加熱処理時間t H が、{(Tg−T H )×2+38}秒以上、
または
加熱温度T H がTg+15℃以上、加熱処理時間t H が8秒以上
の条件で実施される、位相差フィルムの製造方法(ただし、TgはTMAによって測定される前記支持体のガラス転移温度である)。 - 前記加熱温度T H が180℃以下である、請求項1または2に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記支持体フィルムが二軸延伸フィルムである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記支持体フィルムは、TMAによって測定されるガラス転移温度Tgが110℃以下のポリエステルフィルムである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記支持体フィルムは、前記加熱処理前において140℃における引張弾性率が1000MPa以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記乾燥工程において乾燥後の塗膜の膜厚が30μm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記延伸後の塗膜の面内レターデーションが15nm〜400nmである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記延伸工程において、前記積層体の幅方向の両端部が把持されていない状態で、長手方向に自由端一軸延伸が行われる、請求項1〜8のいずれか1項に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記延伸工程において、前記積層体の幅方向の両端部が把持された状態で、幅方向に延伸が行われるとともに、長手方向に前記積層体を収縮させることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 偏光子と位相差フィルムとが積層された積層偏光板の製造方法であって、
請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法により位相差フィルムが製造され、
前記位相差フィルム上に、偏光子を含む光学フィルムが積層されることを特徴とする、積層偏光板の製造方法。
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