JP7627263B2 - アクリル系組成物及び成形体 - Google Patents

アクリル系組成物及び成形体 Download PDF

Info

Publication number
JP7627263B2
JP7627263B2 JP2022510740A JP2022510740A JP7627263B2 JP 7627263 B2 JP7627263 B2 JP 7627263B2 JP 2022510740 A JP2022510740 A JP 2022510740A JP 2022510740 A JP2022510740 A JP 2022510740A JP 7627263 B2 JP7627263 B2 JP 7627263B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
units
resin composition
acrylic
acrylic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022510740A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2021193922A5 (ja
JPWO2021193922A1 (ja
Inventor
祐作 野本
誠史 戒能
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Publication of JPWO2021193922A1 publication Critical patent/JPWO2021193922A1/ja
Publication of JPWO2021193922A5 publication Critical patent/JPWO2021193922A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7627263B2 publication Critical patent/JP7627263B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、アクリル系樹脂組成物及び成形体に関する。
メタクリル樹脂は透明性、耐候性、表面硬度などに優れる。該メタクリル樹脂を含むアクリル系樹脂組成物を成形することによって、表示部材、電子・電気部材、輸送機関部品などに使用される種々の部材を得ることができる。近年、各種部材の高性能化が求められており、特に耐熱性の改善が強く求められている。
耐熱性改善を目的として、主鎖骨格に環構造を有するアクリル系樹脂組成物が提案されている。例えば、特許文献１は、メタクリル酸メチルなどに由来する構造単位と、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位とを含有する変性メタクリル樹脂を開示している。その他に、特許文献２では、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位、不飽和芳香族ビニル単量体単位からなる共重合体を開示している。
さらに、耐熱性の高いアクリル系樹脂は、比較的強度が弱く、靭性が低いため、成形体の耐衝撃性不足、フィルムの成形加工性やハンドリング性の面での生産性悪化が懸念される。耐熱性アクリル系樹脂の強度を向上させる技術として、エラストマーを含有させる技術が開示されている。特許文献３では、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル樹脂にエラストマーとして多層構造を有する架橋弾性体を含有させる技術が開示されている。また、特許文献４では、無水マレイン酸単位を含有するアクリル樹脂にエラストマーとしてアクリルゴムを添加する技術が開示されている。さらに、特許文献５では、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、Ｎ－置換マレイミド単位、およびテトラヒドロピラン環構造単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位を含有するアクリル樹脂に、エラストマーとしてメタクリル酸エステル重合体ブロックとアクリル酸エステル重合体ブロックとを含むブロック共重合体を添加する技術が開示されている。特許文献６では、ガラス転移温度が１２０℃以上であり、屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂に、エラストマーとしてグラフト共重合体を添加する技術が開示されており、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチル‐スチレン共重合体のイミド化樹脂が実施例に記載されている。
特開２０１７－１７９１０３号公報 ＷＯ２０１４／０２１２６４ Ａ１ 特開２０００－１７８３９９号公報 特開平０５－１１９２１７号公報 特開２０１６－８２２５号公報 特開２００９－２０３３４８号公報
先行技術で開示されたいずれの技術においても耐熱性アクリル系樹脂の強度は向上するが、表面硬度の低下、吸水率の増加による寸法安定性の低下等が見られ、アクリル系樹脂が本来有する優れた特性を十分に発揮することが出来ない。
上記事情を鑑み、本発明が解決しようとする課題は、耐熱性、機械強度（靭性）を維持し、優れた表面硬度および寸法安定性を有するアクリル系樹脂組成物及び成形体を提供することである。
前記目的を達成するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
〔１〕
メタクリル酸メチル単位３０～８７質量％と、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位（Ｒ）６～４０質量％と、α－メチルスチレン単位７～３０質量％と、メタクリル酸メチルに共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）０～２０質量％とを有して成るアクリル系共重合体（Ａ）５１～９９質量％、並びにエラストマー（Ｂ）１～４９質量％を含有するアクリル系樹脂組成物。
〔２〕
構造単位（Ｒ）が式（Ｉ）で表されるＮ－置換グルタルイミド単位である、〔１〕に記載のアクリル系樹脂組成物
Figure 0007627263000001
 （式（Ｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基である。）
〔３〕
メタクリル酸メチル単位に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸エステル単量体、芳香族ビニル単量体、及びシアン化ビニル単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種により形成されている、〔１〕または〔２〕に記載のアクリル系樹脂組成物。
〔４〕
メタクリル酸メチル単位に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、スチレン、及びアクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも一種により形成されている、〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
〔５〕
メタクリル酸メチル単位に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、スチレンにより形成されている、〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
〔６〕
エラストマー（Ｂ）が、メタクリル酸エステル単位とアクリル酸エステル単位を有する多層共重合体エラストマーを含有する、〔１〕～〔５〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
〔７〕
エラストマー（Ｂ）が、メタクリル酸エステル単位を有する重合体ブロック（ｂ１）と、アクリル酸エステル単位を有する重合体ブロック（ｂ２）とからなるブロック共重合体エラストマーを含有する、〔１〕～〔６〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
〔８〕
ＪＩＳ Ｋ７２０６のＢ５０法で定められた方法で測定した成形体の軟化温度が１１０℃以上である〔１〕～〔７〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
〔９〕
飽和吸水率が２．５％以下である、〔１〕～〔８〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
〔１０〕
〔１〕～〔９〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物を含む成形体。
〔１１〕
〔１〕～〔９〕のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物を含むフィルム。
本発明によれば、耐熱性が高く、吸水率が低い成形体、寸法安定性に優れ、表面硬度が高いフィルムを得ることができる。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系共重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ）とを含有する。アクリル系樹脂組成物中のアクリル系共重合体（Ａ）の含有量は５１～９９質量％であり、５５～９５質量％であることが好ましく、６０～９０質量％の範囲であることがより好ましい。本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が５１質量％以上であることで、耐熱性、表面硬度に優れるものとなり、９９質量％以下であることで脆性改良されるものとなる。
（アクリル系共重合体（Ａ））
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチル単位と、α－メチルスチレン単位と、構造単位（Ｒ）とを、含有する。本発明に関わるアクリル系共重合体は、さらに、メタクリル酸メチルに共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）を含んでもよい。メタクリル酸メチルに共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）は、下記式（Ａ）で表されるメタクリル酸アミド単位、下記式（Ｂ）で表される２－（ヒドロキシアルキル）アクリル酸メチル単位でもよい。
Figure 0007627263000002
 (式中、Ｒ３は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基であり、好ましくは水素原子、メチル基、ｎ－ブチル基、シクロヘキシル基またはベンジル基であり、より好ましくはメチル基、ｎ－ブチル基、またはシクロヘキシル基である。Ｒ4およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～２０の有機基、好ましくは水素原子または炭素数１～１０の有機基、より好ましくは水素原子または炭素数１～５の有機基である。ここで、有機基は、炭素数１～２０であれば、特に限定されず、例えば、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアリール基、－ＯＣＯＣＨ３基、－ＣＮ基等が挙げられる。有機基は酸素原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。Ｒ４はメチル基であるのが好ましく、Ｒ５は水素原子であるのが好ましい。)
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチル単位の割合が、全構造単位に対して、３０～８７質量％、好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５５～８０質量％である。メタクリル酸メチル単位の割合がこの範囲よりも少ないと、得られるアクリル系共重合体の全光線透過率が悪化し、メタクリル酸メチル単位の割合がこの範囲よりも多いと、得られるアクリル系共重合体の耐熱性は低くなる。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、α－メチルスチレン単位の割合が、全構造単位に対して、７～３０質量％、好ましくは８～２７質量％、より好ましくは１１～２５質量％である。α－メチルスチレン単位の割合がこの範囲よりも少ないと、得られるアクリル系共重合体の飽和吸水率が高くなる。また、α－メチルスチレン単位の割合が３０質量％を超えるアクリル系共重合体は、重合性が低く、生産性が低下する。
構造単位（Ｒ）は、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位である。本発明に関わるアクリル系共重合体は、上記式（Ａ）で表されるメタクリル酸アミド単位、及び／又は、上記式（Ｂ）で表される２－（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル単位を主鎖に含んでいてもよい。
無水グルタル酸単位は、２，６－ジオキソジヒドロピランジイル構造を有する単位である。２，６－ジオキソジヒドロピランジイル構造を有する単位としては、式（II）で表される構造単位を挙げることができる。
Figure 0007627263000003
 式（II）中、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～５のアルキル基であり、２つのＲ６がともにメチル基であるのが好ましい。
２，６－ジオキソジヒドロピランジイル構造を有する単位は、特開２００７－１９７７０３号公報、特開２０１０－９６９１９号公報などに記載の方法、例えば、隣り合う二つの（メタ）アクリル酸に由来する構造単位の分子内環化、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と（メタ）アクリル酸メチルに由来する構造単位との分子内環化などによって、アクリル系共重合体に含有させることができる。特開２００７－１９７７０３号公報と特開２０１０－９６９１９号公報は、その全体が参考として本明細書に援用される。
Ｎ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位は、Ｎ－置換若しくは無置換２，６－ジオキソピペリジンジイル構造を有する単位である。
Ｎ－置換若しくは無置換２，６－ジオキソピペリジンジイル構造を有する単位としては、式（Ｉ）で表される構造単位を挙げることができる。
Figure 0007627263000004
式（Ｉ）中、Ｒ１はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、２つのＲ１がともにメチル基であるのが好ましい。Ｒ２は水素原子または炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基であり、吸水率を低くできることから好ましくはメチル基、ｎ－ブチル基、シクロヘキシル基またはベンジル基であり、より好ましくはメチル基、ｎ－ブチル基、またはシクロヘキシル基であり、最も好ましくはメチル基である。
式（Ｉ）で表される構造単位は、例えばスキーム（ｉ）で示されるように対応する酸無水物（IIa）とＲ２ＮＨ２で表されるイミド化剤の反応により生成してもよく、式（III）の部分構造を有する共重合体の分子内環化反応により生成してもよい。分子内環化反応により式（III）で表される構造単位を式（Ｉ）で表される構造単位に変換するために加熱することが好ましい。
スキーム（ｉ）
Figure 0007627263000005
 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記に定義される通りである 。)
Ｎ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位は、ＷＯ２００５／１０８３８Ａ１、特開２０１０－２５４７４２号公報、特開２００８－２７３１４０号公報、特開２００８－２７４１８７号公報などに記載の方法、具体的には、隣り合う二つのメタクリル酸メチルに由来する構造単位または無水グルタル酸単位に、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミン、尿素、１，３－ジメチル尿素、１，３－ジエチル尿素、１，３－ジプロピル尿素などのイミド化剤を反応させることによって得ることができる。これらの中で、メチルアミンが好ましい。ＷＯ２００５／１０８３８Ａ１、特開２０１０－２５４７４２号公報、特開２００８－２７３１４０号公報、特開２００８－２７４１８７号公報は、その全体が参考として本明細書に援用される。このイミド化反応の際に、メタクリル酸メチル単位の一部が加水分解されてカルボキシル基になることがあり、このカルボキシル基は、エステル化剤で処理するエステル化反応で元のメタクリル酸メチル単位に戻すことが好ましい。エステル化剤としては、本願の効果を発揮できる範囲であれば特に制限はされないが、好適にはジメチルカーボネート、トリメチルアセテートを使用することができる。また、エステル化剤に加えて、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の３級アミンを、触媒として併用することもできる。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、構造単位（Ｒ）の割合が、全構造単位に対して、６～４０質量％、好ましくは７．５～３５質量％、より好ましくは８～３０質量％である。構造単位（Ｒ）とメタクリル酸メチルとの比率を変えることによって、アクリル系共重合体の配向複屈折を変更することができる。また、構造単位（Ｒ）の含有量が多い程、アクリル系共重合体は、耐熱性が向上するが、柔軟性が低下し、他の共重合体との相溶性および成形加工性が低下する傾向となる。
メタクリル酸メチル単位と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）（以下、（Ｃ）単量体単位と記載する場合がある。）は、アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）、芳香族ビニル単量体単位（Ｃ－２）、シアン化ビニル単量体単位（Ｃ－３）、これら以外の単量体単位（Ｃ－４）が挙げられる。メタクリル酸メチル単位と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
前記（Ｃ）単量体単位は、本発明に関わるアクリル系共重合体に求められる特性に応じて、適宜材料を選択することができるが、熱安定性、流動性、耐薬品性、光学性、他樹脂との相溶性等の特性が特に必要な場合は、アクリル酸エステル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単量体単位からなる群より選ばれる少なくとも一種が好適である。
本発明に関わるアクリル系共重合体を構成するアクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）は、特に限定されるものではないが、耐熱性、流動性、耐熱安定性、生産性等の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル等が好ましく、より好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-ブチルであり、生産性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルがさらに好ましい。
上記アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）を使用する場合の含有量は、耐熱性及び熱安定性の観点から、全構造単位に対して２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
本発明に関わるアクリル系共重合体を構成する芳香族ビニル単量体単位（Ｃ－２）は、特に限定されるものではないが、耐熱性、流動性、耐熱安定性、生産性等の観点から、スチレン(St)、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，５－ジメチルスチレン、３，４－ジメチルスチレン、３，５‐ジメチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、１，１－ジフェニルエチレン、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルベンジルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等が好ましく、後述する前駆体ポリマー製造時のα－メチルスチレンとの共重合反応性の観点からスチレンがより好ましい。
上記芳香族ビニル単量体単位（Ｃ－２）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
芳香族ビニル単量体単位（Ｃ－２）を使用する場合の含有量は、耐熱性及び熱安定性の観点から、全構造単位に対して３質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４質量％以上１５質量％以下である。
本発明に関わるアクリル系共重合体を構成するシアン化ビニル単量体単位（Ｃ－３）は、特に限定されるものではないが、耐熱性、流動性、耐熱安定性、耐薬品性、生産性等の観点から、アクリロニトリル（AN）、メタクリロニトリル、シアン化ビニリデン等が好ましく、中でも入手のし易さ、耐薬品性付与の観点から、アクリロニトリルが好ましい。
上記シアン化ビニル単量体単位（Ｃ－３）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シアン化ビニル単量体単位（Ｃ－３）を使用する場合の含有量は、耐熱性及び熱安定性の観点から、全構造単位に対して２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
本発明に関わるアクリル系共重合体を構成する（Ｃ－１）～（Ｃ－３）以外の単量体単位（Ｃ－４）をなす単量体としては、特に限定されるものではないが、式（Ａ）で表されるメタクリル酸アミド単位に対応するモノマー、式（Ｂ）で表される２-（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル単位に対応するモノマーであってもよく、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール類又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの等が挙げられる。
上述した（Ｃ）単量体単位を構成する単量体の中でも、アクリル酸メチル(MA)、アクリル酸エチル、スチレン、アクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１種が、入手のしやすさの観点から好ましく、耐湿性の観点からスチレンがより好ましい。
本発明に関わるアクリル系共重合体は、メタクリル酸メチル単位と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）の割合が、全構造単位に対して、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０～１５質量％、さらに好ましくは０～１０質量％である。メタクリル酸メチル単位と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）の割合が２０質量％を超えるアクリル系共重合体は、耐熱性、剛性が低下する。なお、メタクリル酸メチル単位、α‐メチルスチレン単位、構造単位（Ｒ）、および単量体単位（Ｃ）の割合は、１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲなどによって測定することができる。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、 好ましくは４００００～２０００００、より好ましくは５００００～１８００００、さらに好ましくは５５０００～１６００００である。Ｍｗが４００００以上であると、本発明の成形体の強度および靭性等が向上する。Ｍｗが２０００００以下であると、アクリル系共重合体の流動性が向上し、成形加工性が向上する。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるクロマトグラムを標準ポリスチレンの分子量に換算して算出される値である。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、酸価が、好ましくは０．０１～０．３０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．０５～０．２８ｍｍｏｌ／ｇである。酸価は、アクリル系共重合体中のカルボン酸単位、カルボン酸無水物単位の含有量に比例する値である。酸価は、例えば、特開２００５－２３２７２号公報に記載の方法によって算出することができる。酸価が上記範囲内にあると、耐熱性、機械物性、成形加工性のバランスに優れる。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が、下限として、好ましくは１３０℃、より好ましくは１３１℃、さらに好ましくは１３２℃であり、上限として、特に制限されないが、好ましくは１６０℃である。
本明細書において、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定する。具体的には、２３０℃まで一度昇温し、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２３０℃までを１０℃／分で昇温させる条件にてＤＳＣ曲線を測定する。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点を「ガラス転移温度（Ｔｇ）」として求める。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）の飽和吸水率の測定は下記の条件で行う。アクリル系共重合体をプレス成形により、厚さ１．０ｍｍのシートに成形する。得られたプレス成形シートの中央部から、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、８０℃の乾燥機で、16時間以上乾燥する。乾燥後の試験片をデシケーター内で、室温まで冷却した後、0.1mgまで重量を測定し、その重量を初期重量Ｗoとする。23℃の蒸留水に試験片を浸漬し、24h浸漬後，試験片を水から取り出し，表面の水分を清浄で乾いた布又はフィルター紙ですべて拭き取る。水から取り出して1 分以内に，再度試験片を0.1mg まで量る。試験片を再び浸漬し、２４時間後に再び上記と同じ方法で重量を測定する。試験片の重量変化率が、Ｗoの0.02%以内になった時の重量を、飽和重量Ｗsとする。式（２）から飽和吸水率を算出する。
Figure 0007627263000006
 飽和吸水率は、好ましくは２．５％以下、より好ましくは２．１％以下、さらに好ましくは２．０％以下である。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）の窒素雰囲気下での１％熱重量減少温度は、好ましくは２６５℃以上、より好ましくは２７０℃以上である。
本発明に関わるアクリル系共重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチル、α－メチルスチレン、必要に応じてメタクリル酸メチルに共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）の共重合体（以下、前駆体ポリマーということがある。）を環構造形成反応させることを含む方法によって得ることができる。
即ち該製造方法は、メタクリル酸メチル６０～９３質量％およびα－メチルスチレン３０～７質量％、共重合可能な単量体（Ｃ）０～２０質量％を含む単量体混合物と、ラジカル重合開始剤と、必要に応じ連鎖移動剤とを含んでなる反応原料を、槽型反応器に連続的に供給する工程、
槽型反応器内で前記単量体混合物を重合転化率３０～６０質量％まで塊状重合して反応生成物を得る工程、および
反応生成物中の単量体混合物を除去して前駆体ポリマーを得る工程、
得られた前駆体ポリマーに環構造形成反応をさせる工程
を含み、各工程は公知の技術によって実施することができる。
前駆体ポリマーは、単量体混合物とラジカル重合開始剤と必要に応じて連鎖移動剤とを含む反応原料から重合して製造されるものであり、単量体混合物はメタクリル酸メチルを単量体混合物の中に５１～９０質量％、好ましくは６５～８５質量％含むものである。また、単量体混合物はα－メチルスチレンを４９～１０質量％、好ましくは３５～１５質量％含むものである。さらに、単量体混合物は共重合可能な単量体（Ｃ）を０～２０質量％、好ましくは０～１５質量％含むものである。
単量体混合物は、ｂ*が－１～２であることが好ましく、－０．５～１．５であることがより好ましい。ｂ*がこの範囲にあると、得られるアクリル系共重合体組成物を成形した場合に、着色が殆んどない成形品を、高い生産効率で得る上で有利となる。なお、ｂ*は国際照明委員会（ＣＩＥ）規格（１９７６年）またはＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した値である。
用いられる重合開始剤は、反応性ラジカルを発生するものであれば特に限定されない。例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどのペルオキシド系開始剤、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）などのアゾ系開始剤が挙げられる。
用いられる重合開始剤は、後述する槽型反応器内の重合温度における未開裂の平均開始剤濃度が５．１×１０－５～２．４×１０－４（ｍｏｌ／Ｌ）の範囲であることが望ましい。重合開始剤の使用量は、重合温度に合わせ、上記開始剤濃度となる様に、単量体混合物に添加する。
用いられる連鎖移動剤としては、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタンなどの単官能アルキルメルカプタンが好ましい。これら連鎖移動剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、好ましくは０～１質量部、より好ましくは０．０１～０．８質量部、さらに好ましくは０．０２～０．６質量部である。
槽型反応器内の温度、すなわち反応槽内にある液の温度は、好ましくは１１０～１４０℃、より好ましくは１１４～１３５℃である。温度がこの範囲よりも高いと、α-メチルスチレンを含む高分子量体が生成しづらく、耐熱性の低下の原因となる。
槽型反応器においては塊状重合を、重合転化率が３０～６５質量％となるまで、好ましくは３５～６０質量％となるまで行うことが好ましい。
また、槽型反応器における反応原料の平均滞留時間（θ）は、好ましくは１．５～５時間、より好ましくは２～４．５時間、さらに好ましくは２．５～４時間である。平均滞留時間が短すぎると重合開始剤の必要量が増える。また重合開始剤の増量により重合反応の制御が難しくなるとともに、分子量の制御が困難になる傾向がある。一方、平均滞留時間が長すぎると反応が定常状態になるまでに時間を要し、生産性が低下する傾向がある。平均滞留時間は槽型反応器の容量と反応原料の供給量によって調整することができる。
塊状重合は窒素ガスなど不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
本発明に関わる製造方法は、反応生成物中の単量体混合物を除去する工程を有する。除去方法は特に制限されないが、加熱脱揮法が好ましい。単量体混合物を除去した後、アクリル系樹脂組成物は、成形材料としての扱い易さを容易にするために、公知の方法に従って、ペレットや粉粒にすることができる。得られるアクリル系樹脂組成物中の単量体混合物の含有量は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。
前駆体ポリマーは、ガラス転移温度が、下限として好ましくは１１５℃、より好ましくは１２０℃、さらに好ましくは１２５℃であり、上限として好ましくは１５０℃である。ガラス転移温度は、分子量やα-メチルスチレン共重合量などを調節することによって変えることができる。前駆体ポリマーのガラス転移温度が高いほど耐熱性が向上する。ガラス転移温度の高い前駆体ポリマーを用いて得られるアクリル系共重合体は、構造単位（Ｒ）の量が少なくても高い耐熱性を有するので、飽和吸水率の悪化等を引き起し難い。
前駆体ポリマーは、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の総含有量が６０～９３質量％、α－メチルスチレンに由来する構造単位の総含有量が３０～７質量％、共重合可能な単量体（Ｃ）に由来する構造単位が０～２０質量％のものであれば、特に制限されない。重合性、透明性などの観点から、前駆体ポリマーのメタクリル酸メチルに由来する構造単位の総含有量は、好ましくは６５質量％以上９３質量％以下、より好ましくは７０質量％以上９２質量％以下、最も好ましくは７５質量％以上９２質量％以下である。
耐熱性、重合性、吸水率などの観点から、前駆体ポリマーのα－メチルスチレンに由来する構造単位の総含有量は、好ましくは７質量％以上３０質量％以下、より好ましくは８質量％以上２７質量％以下、さらに好ましくは１１～２５質量％である。α－メチルスチレンに由来する構造単位がこの範囲よりも少ないと、十分な耐熱性が得られず、この範囲よりも多いと、重合性が著しく低下する。前駆体ポリマーの共重合可能な単量体（Ｃ）に由来する構造単位の総含有量は０～２０質量％、好ましくは０～１５質量％である。
前駆体ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで得られるクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが、好ましくは３００００以上２０００００以下、より好ましくは４００００以上１８００００以下、さらに好ましくは５００００以上１６００００以下である。重量平均分子量Ｍｗがこの範囲よりも小さいと、得られる成形体が脆くなり、この範囲よりも高いと生産性が悪化する。Ｍｗは、前駆体ポリマーの製造の際に使用する重合開始剤や連鎖移動剤（任意成分）の種類、量、添加時期などを調整することによって制御できる。
環構造形成反応は、例えば、押出機を用いて、行うことができる。押出機として例えば単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機などが挙げられる。混合性能の点から、二軸押出機が好ましい。二軸押出機には非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式が含まれる。噛合い型同方向回転式は、高速回転が可能であり、混合を効率的に促進できるので好ましい。これらの押出機は、単独で用いても、直列に繋いで用いてもよい。
押出機を用いての環構造形成反応では、例えば、原料である前駆体ポリマーを押出機の原料投入部から投入し、該前駆体ポリマーを溶融させ、シリンダ内に充満させた後、添加ポンプを用いてイミド化剤（任意成分）などを押出機中に注入することにより、押出機中で環構造形成反応を進行させることができる。イミド化剤を用いると、構造単位（Ｒ）は、Ｎ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位を含み、必要に応じてラクトン環単位及び/又は無水グルタル酸単位を含んでいてもよい。好ましいイミド化剤はＲ２－ＮＨ２（Ｒ２は前記に定義される通りである）で表される。イミド化剤は、アクリル系共重合体１００質量部に対し好ましくは１．６～１２質量部使用される。イミド化剤が上記範囲内の使用量であると、メタクリル酸アミド単位の副生を抑制できる。
押出機中の反応ゾーンの樹脂温度は１８０～２８０℃の範囲にすることが好ましく、２００～２８０℃の範囲にすることがより好ましい。反応ゾーンの樹脂温度が１８０℃未満だと環構造形成反応の反応効率の低下、メタクリル酸アミド単位の副生、等によりアクリル系共重合体の耐熱性が低下する傾向となる。反応ゾーンの樹脂温度が２８０℃を超えると樹脂の分解が著しくなり得られるアクリル系共重合体からなる成形体およびフィルムの引張り破断強度等の機械的強度が低下する傾向となる。なお、押出機中の反応ゾーンとは、押出機のシリンダにおいてイミド化剤などの注入位置から樹脂吐出口（ダイス部）までの間の領域をいう。
押出機の反応ゾーン内での反応時間を長くすることにより、環構造形成反応をより進行させることができる。押出機の反応ゾーン内の反応時間は１０秒より長くすることが好ましく、さらには３０秒より長くすることがより好ましい。１０秒以下の反応時間では環構造形成反応がほとんど進行しない可能性がある。
押出機での樹脂圧力は、大気圧～５０ＭＰａの範囲内とすることが好ましく、さらには１～３０ＭＰａの範囲内とすることがより好ましい。５０ＭＰａ以上では通常の押出機の機械耐圧の限界を越え、特殊な装置が必要となりコスト的に好ましくない。
大気圧以下に減圧可能なベント孔を有する押出機を使用することが好ましい。このような構成によれば、未反応物、もしくはメタノール等の副生物やモノマー類を除去することができ、本発明のアクリル系樹脂組成物を含む成形体の破断強度が向上する傾向となる。
環構造形成反応には、押出機の代わりに、例えば、住友重機械工業（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に使用できる。
環構造形成反応時にアクリル系共重合体中にカルボキシ基が副生することがある。このカルボキシ基は、必要に応じてエステル化剤や触媒などによりエステル基に変換してもよい。これにより光学フィルムを製造する際の樹脂の発泡が低減できる。かかるエステル基は、使用するエステル化剤や触媒により異なるが、溶融成形時の樹脂溶融粘度の低減およびエステル化の反応性、エステル化後の樹脂の耐熱性の観点から、メタクリル酸メチル単位を含むことが好ましく、メタクリル酸メチル単位とメタクリル酸エチル単位を共に含むことがより好ましい。
エステル化剤としては、コスト、反応性などの観点から、ジメチルカーボネートが好ましい。
（エラストマー（Ｂ））
本発明のアクリル系樹脂組成物中のエラストマー（Ｂ）の含有量は１～４９質量％であり、５～４５質量％であることが好ましく、１０～４０質量％の範囲であることがより好ましい。本発明のアクリル系樹脂組成物は、エラストマー（Ｂ）の含有量が１～４９質量％の範囲であることで脆性が改良される。
本発明に用いられるエラストマー（Ｂ）は、アクリル系共重合体（Ａ）との混練によって樹脂組成物を得られるものであれば、特に制限されない。エラストマー（Ｂ）は、樹脂組成物中において、分散相を形成するものが、好ましい。分散相の形態は、特に制限されず、例えば、球状、楕円体状、棒状、扁平体状、ひも状などを挙げることができる。
エラストマー（Ｂ）としては、アクリル酸エステル単位を有するものが好ましい。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸アリールエステル；アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルネニルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル；が挙げられ、アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ブチルが最も好ましい。
エラストマー（Ｂ）に有するアクリル酸エステル単位の量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５％質量以上９０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。
エラストマー（Ｂ）は、アクリル酸エステル単位以外に、一分子中に重合性の炭素－炭素二重結合を一つだけ有するビニル系単量体単位を有してもよい。ビニル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルへキシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ノルボルネニルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリルアミド；メタクリルアミド；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；などを挙げることができる。
エラストマー（Ｂ）は、アクリル酸エステル単位以外に、一分子中に重合性の炭素－炭素二重結合を一つだけ有するビニル系単量体単位を有してもよい。ビニル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルへキシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ノルボルネニルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリルアミド；メタクリルアミド；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；などを挙げることができる。
エラストマー（Ｂ）は、その他に共役ジエン単量体単位を有してもよい。共役ジエン単量体単位としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、またはこれら両単位を含むものを挙げることができる。
エラストマー（Ｂ）は、その分子形態によって特に制限されず、例えば、直鎖重合体エラストマー、分岐鎖重合体エラストマー、多層共重合体エラストマー、ブロック共重合体エラストマーなどを挙げることができる。これらのうち、エラストマー（Ｂ）は、メタクリル酸エステル単位とアクリル酸エステル単位を有する多層共重合体エラストマーを含有するもの、またはメタクリル酸エステル単位を主に有する重合体ブロック（ｂ１）とアクリル酸エステル単位を有する重合体ブロック（ｂ２）とからなるブロック共重合体エラストマーを含有するものが好ましい。エラストマー（Ｂ）は、ブロック共重合体エラストマーと多層共重合体エラストマーとを組み合わせて含有するものであってもよい。
多層共重合体エラストマーとしては、熱可塑性重合体(P)からなる最外層と、該最外層に接し且つ覆われた架橋重合体からなる内層とからなるものを挙げることができ、内層と最外層がコアとシェルを成していることが好ましい。多層共重合体エラストマーは、例えば、芯（内層）が架橋ゴム重合体（Q）－外殻（最外層）が熱可塑性重合体（P）の２層重合体エラストマー、芯（内層）が架橋重合体（R）－内殻（内層）が架橋ゴム重合体（Q）－外殻（最外層）が熱可塑性重合体（P）の３層重合体エラストマー、芯（内層）が架橋ゴム重合体（Q）－第一内殻（内層）が架橋重合体（R）－第二内殻（内層）が架橋ゴム重合体（Q）－外殻（最外層）が熱可塑性重合体（P）の４層重合体エラストマーなどを挙げることができる。
透明性の観点から、隣り合う層の屈折率の差が、好ましくは０．００５未満、より好ましくは０．００４未満、さらに好ましくは０．００３未満になるように各層に含有される重合体を選択することが好ましい。
多層共重合体エラストマーにおける内層と最外層との質量比は、好ましくは６０／４０～９５／５、より好ましくは７０／３０～９０／１０である。内層において、架橋ゴム重合体（Q）を含有してなる層が占める割合は、好ましくは２０～７０質量％、より好ましくは３０～５０質量％である。
多層共重合体エラストマーは、平均粒子径が、好ましくは０．０５～３μｍ、より好ましくは０．１～２μｍ、さらに好ましくは０．２～１μｍである。このような範囲内の平均粒子径、特に０．２～１μｍの平均粒子径を有する多層共重合体エラストマーを用いると、少量の配合で、靭性を発現することができ、このため剛性や表面硬度を損なうことない。なお、本明細書における平均粒子径は、光散乱光法によって測定される、体積基準の粒径分布における平均値である。
熱可塑性重合体(P)は、炭素数１～８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単位および必要に応じて該メタクリル酸アルキルエステル以外の単官能単量体単位からなる重合体である。熱可塑性重合体(P)は、多官能単量体単位を含まない方が好ましい。
熱可塑性重合体(P)を構成する炭素数１～８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単位の量は、熱可塑性重合体(P)の質量に対して、好ましくは８０～１００質量％、より好ましくは８５～９５質量％である。
炭素数１～８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル（以下、メタクリル酸C1-8アルキルエステルということがある。）としては、例えば、メタクリル酸メチルが好ましい。
熱可塑性重合体(P)を構成するメタクリル酸C1-8アルキルエステル以外の単官能単量体単位の量は、熱可塑性重合体(P)の質量に対して、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％である。
メタクリル酸C1-8アルキルエステル以外の単官能単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸プロルなどのアクリル酸エステル；スチレンなどの芳香族ビニル化合物を挙げることができる。
最外層は１種の熱可塑性重合体(P)からなる単層であってもよいし、２種以上の熱可塑性重合体(P)からなる複層であってもよい。
熱可塑性重合体(P)の量は、多層共重合体エラストマーの量に対して、好ましくは４０～７５質量％、より好ましくは４５～７０質量％、さらに好ましくは５０～６５質量％である。
内層である架橋弾性体の層は、架橋ゴム重合体(Q)からなる中間層と、架橋重合体(R)からなり且つ前記中間層に接して覆われた内層とを有する。
架橋重合体(R)は、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸メチル以外の単官能単量体単位、および多官能単量体単位からなる。
架橋重合体(R)を構成するメタクリル酸メチル単位の量は、架橋重合体(R)の質量に対して、好ましくは４０～９８．５質量％、より好ましくは４５～９５質量％である。
架橋重合体(R)を構成するメタクリル酸メチル以外の単官能単量体単位の量は、架橋重合体(R)の質量に対して、１～５９．５質量％、好ましくは５～５５質量％である。
メタクリル酸メチル以外の単官能単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸プロピルなどのアクリル酸エステル；スチレンなどの芳香族ビニル化合物を挙げることができる。
架橋重合体(R)を構成する多官能単量体単位の量は、架橋重合体(R)の質量に対して、好ましくは０．０５～０．４質量％、より好ましくは０．１～０．３質量％である。
多官能単量体としては、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
架橋重合体(R)の量は、多層共重合体エラストマーの量に対して、好ましくは５～４０質量％、より好ましくは７～３５質量％、さらに好ましくは１０～３０質量％である。
架橋ゴム重合体(Q)は、炭素数１～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単位および／または共役ジエン単位、および多官能単量体単位からなる。
架橋ゴム重合体(Q)を構成する炭素数１～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単位および／または共役ジエン単位の量は、架橋ゴム重合体(Q)の質量に対して、好ましくは８５～９９質量％、より好ましくは９５～９８質量％である。
炭素数１～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸プロピルなどを挙げることができる。
共役ジエンとしては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレンなどを挙げることができる。
１，３－ブタジエンを単量体として含む架橋ゴム重合体（Q）としては、例えば、１，３－ポリブタジエンホモポリマーまたは１，３－ポリブタジエン単位５０重量％以上から構成される共重合体を挙げることができる。該共重合体の例としては、例えばブタジエン－スチレン共重合体、ブタジエン－ビニルトルエン共重合体などのようなブタジエン－芳香族ビニル化合物共重合体などを含み、更に１，３－ブタジエン単位５０重量％以上から構成される三元共重合体も含む。これらは、通常、公知の乳化重合によって容易に製造することができる。
架橋ゴム重合体(Q)を構成する多官能単量体単位の量は、架橋ゴム重合体(Q)の質量に対して、好ましくは１～１．７質量％、より好ましくは１．２～１．６質量％、さらに好ましくは１．３～１．５質量％である。
多官能単量体としては、架橋重合体(R)で挙げたものなどを挙げることができる。
耐屈曲性の向上の観点から、架橋ゴム重合体(Q)中の多官能単量体単位の質量に対する、架橋重合体(R)中の多官能単量体単位の質量の比が、好ましくは０．０５～０．２５、より好ましくは０．１～０．２である。架橋ゴム重合体(Q)のガラス転移温度は、架橋重合体(R)のガラス転移温度より低いことが好ましい。
架橋ゴム重合体(Q)の量は、多層共重合体エラストマーの量に対して、好ましくは２０～５５質量％、より好ましくは２５～４５質量％、さらに好ましくは３０～４０質量％である。
多層共重合体エラストマーは、架橋弾性体の層の平均直径（ｄ）が、好ましくは６０～１１０ｎｍ、より好ましくは６５～１０５ｎｍ、更に好ましくは７０～１００ｎｍである。架橋弾性体の層の平均直径ｄ（ｎｍ）は次のように測定できる。多層共重合体エラストマーを含む樹脂組成物を油圧式プレス成形機を用いて、金型サイズ５０ｍｍ×１２０ｍｍ、プレス温度２５０℃、予熱時間３分、プレス圧力５０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間３０秒、冷却温度２０℃、冷却時の圧力５０ｋｇ／ｃｍ２、冷却時間１０分の条件にて３ｍの平板に成形する。ミクロトームを用いて、得られた平板を－１００℃にて長辺に平行な方向に切削して、厚さ４０ｎｍの薄片を得、この薄片をルテニウムで染色処理する。染色処理された薄片を走査型透過電子顕微鏡（日本電子製ＪＳＭ７６００Ｆ）にて加速電圧２５ｋＶにて観察し写真を撮影する。ルテニウム染色された部分（架橋弾性体の層の切片露出部）の短径と長径を測定し、（短径＋長径）／２を架橋弾性体の層の直径とし、２０個以上計測した後、その数平均値（平均直径）を算出する。
多層共重合体エラストマーは、その製造方法によって、特に限定されない。例えば、乳化重合などを挙げることができる。
乳化重合による場合は、例えば、架橋重合体(R)を構成するための単量体(r)を乳化重合して架橋重合体(R)を含有するラテックスを得、これに架橋ゴム重合体(Q)を構成するための単量体(q)を添加して、単量体(q)をシード乳化重合して架橋重合体(R)と架橋ゴム重合体(q)を含有するラテックスを得、これに熱可塑性重合体(P)を構成するための単量体(p)を加えて、単量体(p)をシード乳化重合して多層共重合体エラストマーを含有するラテックスを得ることができる。なお、乳化重合は重合体を含有するラテックスを得るために用いられる公知の方法である。シード乳化重合はシード粒子の表面で単量体の重合反応を行わせる方法である。シード乳化重合はコアシェル構造重合体粒子を得るために好ましく用いられる。
ブロック共重合体エラストマーは、メタクリル酸エステル単位を主に有する重合体ブロック（ｂ１）と、アクリル酸エステル単位を有する重合体ブロック（ｂ２）とからなるものが好ましい。
ブロック共重合体エラストマーは、重合体ブロック（ｂ１）を、一分子中に、１つのみ有するものであってもよいし、複数有するものであってもよい。また、ブロック共重合体エラストマーは、重合体ブロック（ｂ２）を、一分子中に、１つのみ有するものであってもよいし、複数有するものであってもよい。
重合体ブロック（ｂ１）に含まれるメタクリル酸エステル単位の量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９８質量％以上である。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチルが好ましい。メタクリル酸エステルは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて重合体ブロック（ｂ１）に用いることができる。
ブロック共重合体エラストマーに含まれる重合体ブロック（ｂ１）の量は、透明性、可撓性、耐屈曲性、耐衝撃性、柔軟性、成形加工性、表面平滑性などの観点から、好ましくは４０質量％以上９０質量％以下、より好ましくは４５質量％以上８０質量％以下である。
重合体ブロック（ｂ２）のガラス転移温度は、好ましくは２０℃以下、更に好ましくは－２０℃以下である。
重合体ブロック（ｂ２）に含まれるアクリル酸エステル単位の量は、好ましくは９０質量％以上である。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。これらアクリル酸エステルは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて重合体ブロック（ｂ２）に用いることができる。
重合体ブロック（ｂ２）は、本発明の目的および効果の妨げにならない限りにおいて、アクリル酸エステル以外の単量体単位を含んでもよい。
重合体ブロック（ｂ２）は、透明性などの観点から、アクリル酸アルキルエステル単位と（メタ）アクリル酸芳香族エステル単位とからなることが好ましい。アクリル酸アルキルエステル単位／（メタ）アクリル酸芳香族エステルの質量比は、好ましくは５０／５０～９０／１０、より好ましくは６０／４０～８０／２０である。
ブロック共重合体エラストマーに含まれる重合体ブロック（ｂ１）と重合体ブロック（ｂ２）との結合形態は特に限定されない。例えば、重合体ブロック（ｂ１）の一末端に重合体ブロック（ｂ２）の一末端が繋がったもの（ｂ１－ｂ２ジブロック共重合体）；重合体ブロック（ｂ２）の両末端のそれぞれに重合体ブロック（ｂ１）の一末端が繋がったもの（ｂ１－ｂ２－ｂ１トリブロック共重合体）が好ましい。
ブロック共重合体エラストマーは、重量平均分子量が、好ましくは５２,０００以上４００，０００以下、より好ましくは６０，０００以上３００，０００以下である。また、ブロック共重合体エラストマーは、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が、好ましくは１．０１以上２．００以下、より好ましくは１．０５以上１．６０以下である。ブロック共重合体エラストマーの重量平均分子量および数平均分子量は、成形性、引張強度、外観などの観点から、適宜設定できる。重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定した標準ポリスチレン換算値である。
ブロック共重合体エラストマーは、その製造方法によって特に限定されず、公知の手法にて得ることができる。例えば、各重合体ブロックを構成する単量体をリビング重合することを含む方法が一般に使用される。リビング重合法としては、高純度のブロック共重合体エラストマーが得られ、また分子量や組成比の制御が容易であり、かつ安価であることから、有機アルカリ金属化合物と有機アルミニウム化合物との存在下でアニオン重合させることを含む方法が好ましい。
（アクリル系樹脂組成物）
本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系共重合体（Ａ）／エラストマー（Ｂ）の質量比が、耐衝撃性、表面硬度の観点から９９／１～５１／４９であり、９５／５～５５／４５であることが好ましく、９０／１０～６０／４０であることがより好ましい。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、２３０℃および３．８ｋｇ荷重の条件におけるメルトフローレートが、好ましくは１ｇ／１０分以上、より好ましくは１．５～３５ｇ／１０分、さらに好ましくは２～２０ｇ／１０分である。なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定したメルトマスフローレートの値である。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が、好ましくは１００～１６０℃、より好ましくは１０５～１５５℃、さらに好ましくは１１０～１５０℃である。ガラス転移温度が１００℃以下であると耐熱性などが低下する傾向があり、ガラス転移温度が１６０℃以上であると成形性などが低下する傾向がある。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７２０６のＢ５０法で定められた方法で測定した成形体の軟化温度が、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上である。軟化温度１１０℃以上であると成形体は耐熱性に優れ、高温化での寸法安定性に優れる。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系共重合体（Ａ）の飽和吸水率測定と同条件で行った飽和吸水率が、２．５％以下、より好ましくは２．１％以下、さらに好ましくは２．０％以下である。飽和吸水率が２．５％以下であることで高湿化での寸法安定性に優れる。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてフィラーを含んでいてもよい。フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明の樹脂組成物に含有し得るフィラーの量は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体を含んでいてもよい。他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；アクリル系共重合体（Ａ）以外のメチルメタクリレート系重合体、メチルメタクリレート－スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂；シリコーンゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭなどのオレフィン系ゴムなどを挙げることができる。本発明の樹脂組成物に含有され得る他の重合体の量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、最も好ましくは０質量％である。
本発明のアクリル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、蛍光体などの添加剤を含有していてもよい。
酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との併用がより好ましい。
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、その割合は特に制限されないが、リン系酸化防止剤／ヒンダードフェノール系酸化防止剤の質量比で、好ましくは１／５～２／１、より好ましくは１／２～１／１である。
リン系酸化防止剤としては、２，２－メチレンビス（４，６－ジｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＨＰ－１０）、トリス（２，４－ジｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名：ＩＲＵＧＡＦＯＳ１６８）、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン(ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＰＥＰ－３６)などが挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）などが挙げられる。
熱劣化防止剤は、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できる化合物であり、例えば、２－ｔ－ブチル－６－（３’－ｔ－ブチル－５’－メチル－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＭ）、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－（３’，５’－ジ－ｔ－アミル－２’－ヒドロキシ－α－メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＳ）などが挙げられる。
紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物である。紫外線吸収剤は、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる化合物である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などを挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、または波長３８０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εｍａｘが１２００ｄｍ３ｍｏｌ－１ｃｍ－１以下である紫外線吸収剤が好ましい。
ベンゾトリアゾール類としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール］（ＡＤＥＫＡ社製；商品名ＬＡ－３１）、２－（５－オクチルチオ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどが好ましい。
また、波長３８０ｎｍ以下の短波長を効率的に吸収したい場合は、トリアジン類の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。このような紫外線吸収剤としては、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＡＤＥＫＡ社製；商品名ＬＡ－Ｆ７０）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ４７７やＴＩＮＵＶＩＮ４６０やＴＩＮＵＶＩＮ４７９）、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジンなどを挙げることができる。
なお、紫外線吸収剤のモル吸光係数の最大値εｍａｘは、次のようにして測定する。シクロヘキサン１Ｌに紫外線吸収剤１０．００ｍｇを添加し、目視による観察で未溶解物がないように溶解させる。この溶液を１ｃｍ×１ｃｍ×３ｃｍの石英ガラスセルに注入し、分光光度計（日立製作所社製；商品名Ｕ－３４１０）を用いて、波長３８０～４５０ｎｍでの吸光度を測定する。紫外線吸収剤の分子量（ＭＵＶ）と、測定された吸光度の最大値（Ａｍａｘ）とから次式により計算し、モル吸光係数の最大値εｍａｘを算出する。
εｍａｘ＝［Ａｍａｘ／（１０×１０ －３ ）］×ＭＵＶ
光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物であり、例えば、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物などのヒンダードアミン類が挙げられる。
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアロアミド酸、メチレンビスステアロアミド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、パラフィンワックス、ケトンワックス、オクチルアルコール、硬化油などを挙げることができる。
離型剤は、成形品の金型からの離型を容易にする機能を有する化合物であり、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。グリセリン高級脂肪酸エステルの使用はゲル状異物の原因となる場合があるため、高級アルコール類を使用することが好ましい。
高分子加工助剤は、アクリル系樹脂組成物を成形する際、厚さ精度および薄膜化に効果を発揮する化合物である。高分子加工助剤は、通常、乳化重合法によって製造することができる。高分子加工助剤は、好ましくは０．０５～０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子である。
該重合体粒子は、単一組成比および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよいし、また組成比または極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましいものとして挙げられる。高分子加工助剤は、極限粘度が３～６ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度が小さすぎると成形性の改善効果が低い。極限粘度が大きすぎるとアクリル系樹脂組成物の溶融流動性の低下を招きやすい。
帯電防止剤としては、ヘプチルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、セチルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、ジヘプチルスルホン酸ナトリウム、ヘプチルスルホン酸カリウム、オクチルスルホン酸カリウム、ノニルスルホン酸カリウム、デシルスルホン酸カリウム、ドデシルスルホン酸カリウム、セチルスルホン酸カリウム、オクタデシルスルホン酸カリウム、ジヘプチルスルホン酸カリウム、ヘプチルスルホン酸リチウム、オクチルスルホン酸リチウム、ノニルスルホン酸リチウム、デシルスルホン酸リチウム、ドデシルスルホン酸リチウム、セチルスルホン酸リチウム、オクタデシルスルホン酸リチウム、ジヘプチルスルホン酸リチウム等のアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。
難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の水酸基または結晶水を有する金属水和物、ポリリン酸アミン、リン酸エステル等のリン酸化合物、シリコン化合物等が挙げられ、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル系難燃剤が好ましい。
染料・顔料としては、パラレッド、ファイヤーレッド、ピラゾロンレッド、チオインジコレッド、ペリレンレッドなどの赤色有機顔料、としてシアニンブルー、インダンスレンブルーなどの青色有機顔料、シアニングリーン、ナフトールグリーンなどの緑色有機顔料が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
有機色素としては、紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。
光拡散剤や艶消し剤としては、ガラス微粒子、ポリシロキサン系架橋微粒子、架橋ポリマー微粒子、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどを挙げることができる。
蛍光体としては、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤などを挙げることができる。
これらの添加剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの添加剤は、アクリル系共重合体（Ａ）、エラストマー（Ｂ）を製造する際の重合反応液に添加してもよいし、製造されたアクリル系共重合体（Ａ）や架橋ゴム（Ｂ）に添加してもよいし、本発明のアクリル系樹脂組成物を調製する際に添加してもよい。本発明のアクリル系樹脂組成物に含有される添加剤の合計量は、成形体の外観不良を抑制する観点から、アクリル系樹脂組成物に対して、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
本発明のアクリル系樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、エラストマー（Ｂ）の存在下にメタクリル酸メチル等を含む単量体混合物を重合してアクリル系共重合体（Ａ）を生成させる方法や、アクリル系共重合体（Ａ）およびエラストマー（Ｂ）を溶融混練する方法を挙げることができる。溶融混練の際に、必要に応じて他の重合体や添加剤を混合してもよいし、アクリル系共重合体（Ａ）を他の重合体および添加剤と混合した後にエラストマー（Ｂ）と混合してもよいし、エラストマー（Ｂ）を他の重合体および添加剤と混合した後にアクリル系共重合体（Ａ）と混合してもよいし、その他の方法でもよい。混練は、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合装置または混練装置を使用して行なうことができる。これらのうち、二軸押出機が好ましい。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、保存、運搬、または成形時の利便性を高めるために、ペレットなどの形態にすることができる。
本発明の成形体は本発明のアクリル系樹脂組成物からなる。本発明の成形体の製造法は特に限定されない。例えばＴダイ法（ラミネート法、共押出法など）、インフレーション法（共押出法など）、圧縮成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法、真空成形法、射出成形法（インサート法、二色法、プレス法、コアバック法、サンドイッチ法など）などの溶融成形法ならびに溶液キャスト法などを挙げることができる。これらのうち、生産性の高さ、コストなどの点から、Ｔダイ法、インフレーション法または射出成形法が好ましい。成形体の種類に制限はないが、フィルム（厚さ５μｍ以上２５０μｍ以下の平面状成形体）やシート（２５０μｍより厚い平面状成形体）が好ましいものとして挙げられ、その中でも特にフィルムが好ましい。
本発明の成形体の一形態であるフィルムは、溶液キャスト法、溶融流延法、押出成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法などによって製造することができる。これらのうち、透明性に優れ、改善された靭性を持ち、取扱い性に優れ、靭性と表面硬度および剛性とのバランスに優れたフィルムを得ることができるという観点から、押出成形法が好ましい。押出機から吐出される溶融樹脂の温度は好ましくは１６０～２７０℃、より好ましくは２２０～２６０℃に設定する。
押出成形法のうち、良好な表面平滑性、良好な鏡面光沢、低ヘイズのフィルムが得られるという観点からＴダイ法が好ましい。このＴダイ法では、押出機、ギアポンプ、ポリマーフィルター、ミキサーを経てＴダイから吐出される溶融樹脂を、２本以上の鏡面ロールもしくは鏡面ベルトに挟み込んでフィルムに成形することが好ましい。鏡面ロールもしくは鏡面ベルトに挟み込む際にバンクを形成させてもよいし、形成させなくてもよい。ダイは、リップ開度の自動調整機能を有したものであり、エアギャップは１００ｍｍ以下が好ましい。
鏡面ロールまたは鏡面ベルトは金属製であることが好ましい。鏡面ロールとしては金属剛体ロール、金属弾性体ロールなどを用いることができ、金弾弾性体ロールと金属剛体ロールとを組み合わせて用いることが好ましい。また、鏡面ロールまたは鏡面ベルトの表面温度は共に１３０℃以下であることが好ましい。また、一対の鏡面ロール若しくは鏡面ベルトは、少なくとも一方の表面温度が６０℃以上であることが好ましい。このような表面温度に設定すると、押出機から吐出される溶融樹脂を自然放冷よりも速い速度で冷却することができ、表面平滑性に優れ且つヘイズの低いフィルムを製造し易い。一対のロールまたはベルトの間の線圧は好ましくは１０Ｎ／ｍｍ以上、より好ましくは３０Ｎ／ｍｍ以上である。押出成形で得られる未延伸フィルムの厚さは、１０～３００μｍであることが好ましい。フィルムのヘイズは、厚さ１００μｍにおいて、好ましくは０．５７％以下、より好ましくは０．３５％以下、さらに好ましくは０．３％以下である。
上記のようにして得られる未延伸フィルムに延伸処理を施してもよい。延伸処理によって機械的強度が高まり、ひび割れし難いフィルムを得ることができる。延伸方法は特に限定されず、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、チュブラー延伸法などを挙げることができる。均一に延伸でき高い強度のフィルムが得られるという観点から、延伸時の温度の下限はアクリル系共重合体またはアクリル系樹脂組成物のガラス転移温度より１０℃高い温度であり、延伸時の温度の上限はアクリル系共重合体またはアクリル系樹脂組成物のガラス転移温度より４０℃高い温度である。延伸は通常１００～５０００％／分で行われる。延伸の後、熱固定を行うことによって、熱収縮の少ないフィルムを得ることができる。延伸後のフィルムの厚さは１０～２００μｍであることが好ましい。
本発明の成形体の一形態であるフィルムの表面に機能層を設けてもよい。機能層としては、ハードコート層、アンチグレア層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、防眩層、静電気防止層、防汚層、微粒子などの易滑性層を挙げることができる。
また、本発明のフィルムの少なくとも片面に、上記機能層との密着強度を向上させたり、他のフィルムとの接着剤もしくは粘着剤を介しての積層における接着強度を向上させたりするために、アンダーコート層を設けることが好ましい。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、成形材料として好適である。本発明の成形体は、各種用途の部材にすることができる。具体的な用途としては、例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板等の看板部品やマーキングフィルム；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイ等のディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリア等の照明部品；家具、ペンダント、ミラー等のインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根等の建築用部品；航空機風防、パイロット用バイザー、オートバイ、モーターボート風防、バス用遮光板、自動車用サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバー、自動車内装部材、バンパーなどの自動車外装部材等の輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、テレビ保護マスク、自動販売機、携帯電話、パソコン等の電子機器部品；保育器、レントゲン部品等の医療機器部品；機械カバー、計器カバー、実験装置、定規、文字盤、観察窓等の機器関係部品；液晶保護板、導光板、導光フィルム、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、各種ディスプレイの前面板、拡散板等の光学関係部品；道路標識、案内板、カーブミラー、防音壁等の交通関係部品；その他、温室、大型水槽、箱水槽、浴室部材、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、楽器、熔接時の顔面保護用マスク、太陽電池のバックシート、フレキシブル太陽電池用フロントシート、加飾フィルム；パソコン、携帯電話、家具、自動販売機、浴室部材などに用いる表面材料等を挙げることができる。
本発明のアクリル系樹脂組成物を含有する層と、他の材料（例えば、他の熱可塑性共重合体を含有する層）とを積層することによって、積層体を得ることができる。積層体に用いられる他の材料としては、鋼材、プラスチック（例えば、熱可塑性樹脂）、木材、ガラス等を挙げることができる。本発明によって得られる積層体は、壁紙；自動車内装部材表面；バンパーなどの自動車外装部材表面；携帯電話表面；家具表面；パソコン表面；自動販売機表面；浴槽などの浴室部材表面等に好適に用いることができる。
本発明の成形体の一形態であるフィルムは透明性、耐熱性が高いため、光学用途に好適であり、偏光子保護フィルム、液晶保護板、携帯型情報端末の表面材、携帯型情報端末の表示窓保護フィルム、導光フィルム、銀ナノワイヤーやカーボンナノチューブを表面に塗布した透明導電フィルム、各種ディスプレイの前面板用途に特に好適である。本発明のフィルムは透明性、耐熱性が高いため、光学用途以外の用途として、赤外線カットフィルムや、防犯フィルム、飛散防止フィルム、加飾フィルム、金属加飾フィルム、シュリンクフィルム、インモールドラベル用フィルムに使用することができる。
本発明の成形体の一形態であるフィルムを偏光子保護フィルムや位相差フィルムとして用いる場合、偏光子フィルムの片面だけに積層してもよいし、両面に積層してもよい。偏光子フィルムと積層する際は、接着層や粘着層を介して積層することができる。偏光子フィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂とヨウ素からなる延伸フィルムを用いることができ、その膜厚は１～１００μｍであることが好ましい。
次に実施例を示して本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は実施例によって制限されるものではない。
物性等の測定は以下の方法によって実施した。
（重量平均分子量）
製造例で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法（ガスクロマトグラフィ法）により求めた。測定対象樹脂４ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解させて試料溶液を調整した。カラムオーブンの温度を４０℃に設定し、溶離液流量０．３５ｍｌ／分で、試料溶液２０μｌを装置内に注入して、クロマトグラムを測定した。分子量が４００～５，０００，０００の範囲内にある標準ポリスチレン１０点をＧＰＣ測定し、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。この検量線に基づいて測定対象樹脂のＭｗを決定した 。ＧＰＣ（ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー）により測定されたクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量に相当する値を共重合体の分子量とした。
装置：東ソー社製ＧＰＣ装置ＨＬＣ－８３２０
分離カラム：東ソー社製のＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍＳｕｐｅｒＨＺ－ＨとＴＳＫｇｅｌＨＺＭ－ＭとＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺ４０００とを直列に連結
溶離剤：テトラヒドロフラン
溶離剤流量：０．３５ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
（共重合体中の各単位組成）
１３Ｃ－ＮＭＲによりα-メチルスチレン単位のフェニル基とメタクリル酸メチル単位のカルボニル基とスチレン単位のフェニル基とのカーボン比を求め、これによって各単位組成を算出した。
（ガラス転移温度Ｔｇ）
製造例で得られた樹脂を、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、示差走査熱量測定装置（島津製作所製、ＤＳＣ－５０（品番））を用いて、２５０℃まで一度昇温し、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２００℃までを１０℃／分で昇温させる条件にてＤＳＣ曲線を測定した。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度とした。
（アクリル系共重合体の各単位組成）
α-メチルスチレン単位とスチレン単位は前駆体ポリマーの各単位組成と同組成とした。１Ｈ－ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製；商品名ＵＬＴＲＡ ＳＨＩＥＬＤ ４００ ＰＬＵＳ）を用いて、アクリル系共重合体の１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、アクリル系共重合体中のグルタルイミド単位、メタクリル酸メチル単位、芳香族ビニル（α-メチルスチレンとスチレン）単位などの各単量体単位それぞれの含有量（ｍｏｌ％）を求め、当該含有量（ｍｏｌ％）を、各単量体単位の分子量を使用して含有量（重量％）に換算した。
（１％熱重量減少温度）
製造例で得られたアクリル系共重合体、実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を熱重量測定装置(島津製作所製、TGA-50)を用いて、窒素雰囲気下、１０℃／ｍｉｎで昇温し、１％重量減少した時点での温度を、１％熱重量減少温度とした。
（ビカット軟化温度）
射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を射出成形して、厚さ４ｍｍ、長片８０ｍｍ、短辺１０ｍｍの長方形の試験片を得た。各試験片をＪＩＳ Ｋ７２０６のＢ５０法に記載された方法に準拠して、ＨＤＴ試験装置３Ｍ－２ 株式会社東洋精機製作所製を使用し、ビカット軟化温度（ＶＳＴ）を測定した。
（曲げ弾性率）
射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で製造例で得られたアクリル系共重合体、実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を射出成形して、厚さ４ｍｍ、長片８０ｍｍ、短辺１０ｍｍの長方形の試験片を得た。各試験片をＪＩＳ Ｋ７１７１に記載された方法に準拠して、精密万能試験機オートグラフＡＧ－ＩＳ５ｋＮ 株式会社島津製作所を使用し、曲げ弾性率を測定した。
（飽和吸水率）
射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で製造例で得られたアクリル系共重合体、実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を射出成形して、厚さ３ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を得た。温度８０℃、５ｍｍＨｇの条件下において試験片を２４時間真空乾燥させた。次いで、試験片をデシケータ中で放冷した。デシケータから試験片を取り出して直ぐに質量（初期質量）を測定した。次いで該試験片を２３℃の蒸留水に浸漬した。試験片を水から取り出し、表面に付着した水を拭き取って質量を測定した。質量変化がなくなるまで蒸留水への浸漬、質量測定を繰り返した。質量変化がなくなったときの質量（吸水質量）と、初期質量とから、下式によって飽和吸水率を算出した。
飽和吸水率（％）＝［（吸水質量－初期質量）／初期質量］×１００
（成形性）
射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度７５℃、成形サイクル１分の条件で実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を射出成形して、長さ２０５ｍｍ、幅１６０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの平板を製造した。厚さに対する樹脂流動長さ（１９０ｍｍ）の比が３８０である。
また、軸径２０ｍの単軸押出機を用いて、樹脂温度２６０℃にて、実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を１５０ｍｍ幅のＴダイから押出し、幅１００ｍｍ、厚さ８０μｍの単層フィルムを得た。
平板の外観を目視で観察した。ヒケやシルバーなどの成形不良の有り無しで成形性の良否を判断した。また、フィルムの外観を目視で観察した。発泡やゲルブツの有り無しで成形性の良否を判断した。
○：成形品のヒケがなく、シルバー発生もなし、かつフィルムの発泡がなく、ゲルブツ発生もなし
×：成形品のヒケあるいはシルバーの発生あり、またはフィルムの発泡あるいは、ゲルブツ発生あり
（寸法安定性）
射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度７５℃、成形サイクル１分の条件で実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を射出成形して、長さ２０５ｍｍ、幅１６０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの平板を製造した。厚さに対する樹脂流動長さ（１９０ｍｍ）の比が３８０である。
平板を（１）温度６０℃で相対湿度９０％、（２）温度９０℃で相対湿度６０％の恒温器に其々入れて大気中で５００時間放置した。恒温器から平板を取り出して、長さ方向の寸法を測定した。恒温器に入れる前の長さ方向の寸法からの寸法変化率を算出した。
（１）、（２）いずれの条件においても寸法変化率が０．３％以下であるものを「◎」、
（１）、（２）いずれか一方の条件において寸法変化率が０．３％以下であるものを「○」、
（１）、（２）両方の条件において寸法変化率が０．３％より大きいものを「×」とした。
（鉛筆硬度）
射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を射出成形して、厚さ３ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を得た。
また、軸径２０ｍの単軸押出機を用いて、樹脂温度２６０℃にて、実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂組成物を１５０ｍｍ幅のＴダイから押出し、幅１００ｍｍ、厚さ８０μｍの単層フィルムを得た。
各試験片および単層フィルムをＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠して、０．７５Ｋｇ荷重で、鉛筆硬度を測定した。
○：試験片および単層フィルムの鉛筆硬度がＨ以上
×：試験片または単層フィルムの鉛筆硬度がＦ以下
（前駆体ポリマー）
本製造例に関わる前駆体ポリマーＡ－ａ～Ａ－ｆ、およびＡ－ｈは、以下の方法で製造した。
前駆体ポリマーＡ－ａ～Ａ－ｆ、およびＡ－ｈ
撹拌機付オートクレーブに、精製されたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、α－メチルスチレン（αＭＳｔ）、スチレン（Ｓｔ）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）およびｎ－オクチルメルカプタン（ｎ－ＯＭ）を表１に記載の割合で仕込み、均一に溶解させて重合原料を得た。窒素ガスを反応原料に吹き込み、溶存酸素３ｐｐｍまで除去した。次いで、ブライン冷却凝縮器を備えた連続流通式槽型反応器内を窒素ガスで置換した。重合原料を、表１に記載の平均滞留時間となるように一定流量で、前記の槽型反応器内に連続的に供給し、表１に記載の重合温度にて塊状重合させ、槽型反応器から前駆体ポリマーを含む液を連続的に排出した。なお、槽型反応器内の圧力は、ブライン冷却凝縮器に接続された圧力調整弁によって調整した。重合転化率は表１に記載の値になった。次いで、反応器から排出された液を２３０℃に加温し、２４０℃に制御された二軸押出機に供給した。該二軸押出機において未反応単量体を主成分とする揮発分を分離除去して、前駆体ポリマーをストランドにして押し出した。該ストランドをペレタイザーでカットし、前駆体ポリマーを得た。得られた前駆体ポリマーの重量平均分子量Ｍｗ、各単量体単位の割合、ガラス転移温度を測定した。その結果を表１に示す。
前駆体ポリマーＡ－ｇ
特開２００３－２３１７８５号公報の［実施例］の項に記載の共重合体（Ａ）の製造方法に従って、ＭＳ樹脂（メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とスチレン（Ｓｔ）との共重合体）を製造した。オートクレーブ内に仕込むＭＭＡとＳｔとｔ－ドデシルメルカプタン（ｔ－ＤＭ）の質量比を変えて、前駆体ポリマーＡ－ｇ；Ｍｗ=９５０００、Ｔｇ＝１１６℃、スチレン単量体単位の含有量１０質量％を得た。
（アクリル系共重合体（Ａ））
製造例１
輸送部、溶融混練部、脱揮部および排出部からなり且つスクリュー回転数１００ｒｐｍおよび温度２３０℃に設定された二軸押出機（日本製鋼社製；商品名ＴＥＸ３０α‐７７ＡＷ－３Ｖ）の輸送部にアクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕を１０ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックの設置された溶融混練部においてモノメチルアミンを表１のグルタルイミドに由来する構造単位の含有量になるように添加量を調整し二軸押出機の添加剤供給口から注入し、アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕とモノメチルアミンとを反応させた。なお、溶融混練部は、殆どがニーディングディスクから構成され、その両端にシールエレメントが装着されている。脱揮部において、副生成物および過剰のモノメチルアミンを、溶融混練部を通過した溶融樹脂から揮発させ、複数のベントを通して排出した。
二軸押出機の排出部の末端に設けられたダイスからストランドとして押し出された溶融樹脂を、水槽で冷却し、その後、ペレタイザでカットしてペレット状のイミド化樹脂〔Ａ－１〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－１〕中のグルタルイミドに由来する構造単位の含有量は９ｗｔ％であった。イミド化樹脂〔Ａ－１〕の組成と物性を表１示す。
製造例２
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｂ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が７ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－２〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－２〕の組成と物性を表１に示す。
製造例３
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｂ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が１５ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－３〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－３〕の組成と物性を表１に示す。
製造例４
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｃ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が８ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－４〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－４〕の組成と物性を表１に示す。
製造例５
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｄ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が９ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－５〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－５〕の組成と物性を表１に示す。
製造例６
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｄ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が２３ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－６〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－６〕の組成と物性を表１に示す。
製造例７
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｄ〕を用い、モノメチルアミンの替わりにアンモニアの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が１５ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－７〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－７〕の組成と物性を表１に示す。
製造例８
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｅ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が１９ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－８〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－８〕の組成と物性を表１に示す。
製造例９
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｆ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が１２ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－９〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－９〕の組成と物性を表１に示す。
製造例１０
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｂ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が４５ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－１０〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－１０〕の組成と物性を表１に示す。
製造例１１
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｇ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が１０ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－１１〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－１１〕の組成と物性を表１に示す。
製造例１２
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｇ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が４４ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－１２〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－１２〕の組成と物性を表１に示す。
製造例１３
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｈ〕を用い、モノメチルアミンの添加量をグルタルイミドに由来する構造単位の含有量が２４ｗｔ％になるように変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－１３〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－１３〕の組成と物性を表１に示す。
製造例１４
アクリル系共重合体〔Ａ－ａ〕の替わりに、アクリル系共重合体〔Ａ－ｂ〕を用い，イミド化剤を加えず押出機を素通ししたこと以外は、実施例１と同じ方法で、イミド化樹脂〔Ａ－１４〕を得た。イミド化樹脂〔Ａ－１４〕の組成と物性を表１に示す。
Figure 0007627263000007
（エラストマー）
製造例１５
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、単量体導入管および還流冷却器を備えた反応器内に、イオン交換水１０５０質量部、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム０．４４質量部および炭酸ナトリウム０．７質量部を仕込み、反応器内を窒素ガスで十分に置換した。次いで内温を８０℃にした。そこに、過硫酸カリウム０．２５質量部を投入し、５分間攪拌した。これに、メタクリル酸メチル９５．４質量％、アクリル酸メチル４．４質量％およびメタクリル酸アリル０．２質量％からなる単量体混合物２４５質量部を６０分間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、重合転化率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
次いで、同反応器内に、過硫酸カリウム０．３２質量部を投入して５分間攪拌した。その後、アクリル酸ブチル８０．５質量％、スチレン１７．５質量％およびメタクリル酸アリル２質量％からなる単量体混合物３１５質量部を６０分間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、重合転化率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
次に、同反応器内に、過硫酸カリウム０．１４質量部を投入して５分間攪拌した。その後、メタクリル酸メチル９５．２質量％、アクリル酸メチル４．４質量％およびｎ－オクチルメルカプタン０．４質量％からなる単量体混合物１４０質量部を３０分間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、重合転化率が９８％以上になるようにさらに６０分間重合反応を行った。以上の操作によって、多層共重合体エラストマーを含むラテックスを得た。該ラテックスを凍結して凝固させた。次いで水洗・乾燥して多層共重合体エラストマー（Ｂ－１）を得た。多層共重合体エラストマー（Ｂ－１）の平均粒子径は０．２μｍであった。
製造例１６
耐圧オートクレーブ中に、イオン交換水１５０質量部、１，３－ブタジエン８５質量部、スチレン１５質量部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．５質量部、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド０．４質量部、ピロリン酸ソーダ１．５質量部、硫酸第一鉄０．０２質量部、デキストローズ１．０質量部、及びオレイン酸カリウム１．０質量部を仕込み、撹拌しながら５０℃で１５時間反応させて、ブタジエン系ゴム重合ラテックスを製造した。
前記ブタジエン系ゴム重合ラテックス６５部（固形分として）をフラスコに仕込み、窒素置換した後、ＮａＨＣＯ３ １．２質量部を１０％の水溶液にして添加し、３０分間撹拌した。この液に、オレイン酸カリウム１部を７％水溶液として添加し、安定化した。その後、ロンガリット０．６質量部を添加し、液温を７０℃に保持して、以下の組成の単量体混合物３５質量部をブタジエン系ゴム重合ラテックスにグラフト重合させた。
全グラフト単量体混合物の１００質量部当たり、グラフト１段目用の単量体混合物として、メタクリル酸メチル４０質量部、アクリル酸エチル質量５部、及びｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔ－ＢＨ）０．１質量部の混合物を１時間かけて滴下し、引き続き２時間撹拌を継続して重合させた。その後、グラフト２段目用の単量体混合物として、スチレン４０質量部及びｔ－ＢＨ０．１質量部の混合物を１時間かけて滴下し、引き続き２時間撹拌を継続して重合させた。最後に、グラフト３段目用単量体混合物として、メタクリル酸メチル１５室慮部及びｔ－ＢＨ０．０５質量部の混合物を１時間かけて滴下し、引き続き２時間撹拌を継続して重合させ、多層共重合体エラストマー（Ｂ－２）のラテックスを得た。
得られた多層共重合体エラストマー（Ｂ－２）ラテックスにＢＨＴを０．５質量部添加した後、０．２％の硫酸水溶液を添加して、多層共重合体エラストマー（Ｂ－２）を凝析させ、９０℃で熱処理固化した。その後、凝固物を温水で洗浄し、さらに乾燥して多層共重合体エラストマー（Ｂ－２）粉末を得た。多層共重合体エラストマー（Ｂ－２）の平均粒子径は０．２μｍであった。
製造例１７
内部を脱気し、窒素で置換したブライン冷却できるジャケットおよび撹拌機つきのグラスライニング製３ｍ３反応容器に、室温にて乾燥トルエン７３５ｋｇ、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．４ｋｇ、およびイソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム２０ｍｏｌを含有するトルエン溶液３９．４ｋｇを加え、さらに、ｓｅｃ－ブチルリチウム１．１７ｍｏｌを加えた。これにメタクリル酸メチル３５．０ｋｇを加え、室温で１時間反応させて、重量平均分子量（以下、Ｍｗ(b1-1)と称する。）４０，０００のメタクリル酸メチル重合体（重合体ブロック（ｂ１－１））を得た。
次いで、反応容器を－２５℃に保ちながら、アクリル酸ｎ－ブチル２４．５ｋｇおよびアクリル酸ベンジル１０．５ｋｇの混合液を０．５時間かけて滴下して、重合体ブロック（ｂ１－１）の一末端からアクリル酸ｎ－ブチルおよびアクリル酸ベンジルの共重合体からなる重合体ブロック（ｂ２）を成長させて、重量平均分子量８０，０００のジブロック共重合体エラストマー（Ｂ－３）を得た。重合体ブロック（ｂ１－１）の重量平均分子量が４０，０００であったので、重合体ブロック（ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ(b2)）を４０，０００であると決定した。ジブロック共重合体エラストマー（Ｂ－３）は、アクリル酸エステルの含有量が５０質量％である。
実施例１
８０質量部のアクリル系共重合体（Ａ－１）と２０質量部の多層共重合体エラストマー（Ｂ－１）とを混ぜ合わせ、軸径２０ｍｍの二軸押出機で２５０℃にて溶融混練し、押出して、ガラス転移温度が１２０℃のペレット状のアクリル系樹脂組成物（Ｃ－１）を得た。評価結果を表２に示す。
実施例２～１２
表２に記載した処方以外は実施例１と同じ方法で、アクリル系樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。
Figure 0007627263000008
比較例１～７
表２に記載した処方以外は実施例１と同じ方法で、アクリル系樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示す。
Figure 0007627263000009
表１～３が示すように、本発明のアクリル系樹脂組成物は、耐熱性、低吸水性、耐熱分解性のバランスに優れるアクリル系共重合体を含むことでエラストマーを添加した場合も高耐熱性、低吸水性、高剛性を保持し、かつ熱安定性が良好である。本発明のアクリル系樹脂組成物は、寸法安定性、成形性、表面硬度に優れる成形体およびフィルムを提供することができる。

Claims (10)

  1. メタクリル酸メチル単位３０～８７質量％と、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位（Ｒ）６～４０質量％と、α－メチルスチレン単位７～３０質量％と、メタクリル酸メチルに共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）０～２０質量％とを有して成るアクリル系共重合体（Ａ）５１～９９質量％、並びにエラストマー（Ｂ）１～４９質量％を含有するアクリル系樹脂組成物であって、
    ＪＩＳ Ｋ７２０６のＢ５０法で定められた方法で測定した成形体の軟化温度が１１０℃以上であるアクリル系樹脂組成物。
  2. 構造単位（Ｒ）が式（Ｉ）で表されるＮ－置換グルタルイミド単位である、請求項１に記載のアクリル系樹脂組成物
    （式（Ｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基である。）
  3. メタクリル酸メチル単位に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸エステル単量体、芳香族ビニル単量体、及びシアン化ビニル単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種により形成されている、請求項１または請求項２に記載のアクリル系樹脂組成物。
  4. メタクリル酸メチル単位に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、スチレン、及びアクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも一種により形成されている、請求項１～３のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
  5. メタクリル酸メチル単位に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、スチレンにより形成されている、請求項１～３のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
  6. エラストマー（Ｂ）が、メタクリル酸エステル単位とアクリル酸エステル単位を有する多層共重合体エラストマーを含有する、請求項１～５のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
  7. エラストマー（Ｂ）が、メタクリル酸エステル単位を有する重合体ブロック（ｂ１）と、アクリル酸エステル単位を有する重合体ブロック（ｂ２）とからなるブロック共重合体エラストマーを含有する、請求項１～６のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
  8. 飽和吸水率が２．５％以下である、請求項１～７のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物。
  9. 請求項１～８のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物を含む成形体。
  10. 請求項１～８のいずれかひとつに記載のアクリル系樹脂組成物を含むフィルム。
JP2022510740A 2020-03-26 2021-03-26 アクリル系組成物及び成形体 Active JP7627263B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020055466 2020-03-26
JP2020055466 2020-03-26
PCT/JP2021/012887 WO2021193922A1 (ja) 2020-03-26 2021-03-26 アクリル系組成物及び成形体

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JPWO2021193922A1 JPWO2021193922A1 (ja) 2021-09-30
JPWO2021193922A5 JPWO2021193922A5 (ja) 2024-01-12
JP7627263B2 true JP7627263B2 (ja) 2025-02-05

Family

ID=77891935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022510740A Active JP7627263B2 (ja) 2020-03-26 2021-03-26 アクリル系組成物及び成形体

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP4130059A4 (ja)
JP (1) JP7627263B2 (ja)
KR (1) KR20220158257A (ja)
CN (1) CN115315480B (ja)
WO (1) WO2021193922A1 (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7779856B2 (ja) 2020-11-27 2025-12-03 株式会社カネカ グルタルイミド樹脂
WO2022114194A1 (ja) * 2020-11-27 2022-06-02 株式会社カネカ グルタルイミド樹脂
CN117321092A (zh) * 2021-03-24 2023-12-29 株式会社可乐丽 甲基丙烯酸类共聚物、甲基丙烯酸类树脂组合物及其制备方法和成形体
KR20250006985A (ko) * 2022-05-11 2025-01-13 주식회사 쿠라레 수지 조성물 및 성형체
JPWO2024019169A1 (ja) * 2022-07-21 2024-01-25
JPWO2024019172A1 (ja) * 2022-07-21 2024-01-25

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4727117A (en) * 1985-08-27 1988-02-23 Rohm And Haas Company Imide polymers
JPS63163301A (ja) * 1986-12-25 1988-07-06 Asahi Chem Ind Co Ltd 光デイスク基板
US4888387A (en) * 1988-03-10 1989-12-19 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition comprising a polyamide or polycarbonate
JPH01315461A (ja) * 1988-03-10 1989-12-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物
JPH01261445A (ja) * 1988-04-13 1989-10-18 Asahi Chem Ind Co Ltd ガラス繊維強化熱可塑性樹脂
IL92655A (en) * 1988-12-16 1994-05-30 Rohm & Haas Polymer blends with enhanced properties
JP3322406B2 (ja) 1991-10-23 2002-09-09 鐘淵化学工業株式会社 偏光膜保護用フィルム
JPH06136216A (ja) * 1992-10-22 1994-05-17 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱性に優れた塩化ビニル系樹脂成形品
JP2000178399A (ja) 1998-12-15 2000-06-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル樹脂フィルム
JP4299485B2 (ja) 2002-02-13 2009-07-22 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2005023272A (ja) 2003-07-02 2005-01-27 Kaneka Corp イミドポリマーの製造方法
GB2420654A (en) 2003-07-15 2006-05-31 Brigade Electronics Plc Train Horn
CN1946794A (zh) * 2004-04-28 2007-04-11 东丽株式会社 丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法
JP2007197703A (ja) 2005-12-27 2007-08-09 Toray Ind Inc アクリル系フィルムおよび偏光板
JP5331311B2 (ja) 2007-03-30 2013-10-30 株式会社カネカ 熱可塑性樹脂の製造方法
JP2008274187A (ja) 2007-05-07 2008-11-13 Kaneka Corp タンデム型反応押出機による熱可塑性樹脂の製造方法
CN101925653B (zh) * 2008-01-28 2013-08-07 株式会社钟化 脂环族环氧树脂组合物、其固化物及其制造方法以及含有橡胶状聚合物的树脂组合物
JP5408885B2 (ja) 2008-02-28 2014-02-05 株式会社カネカ 樹脂組成物、フィルムおよび偏光板
JP5142938B2 (ja) 2008-10-15 2013-02-13 旭化成ケミカルズ株式会社 光学フィルム
JP5636165B2 (ja) 2009-04-21 2014-12-03 株式会社カネカ 光学フィルム
KR102050371B1 (ko) 2012-07-30 2019-11-29 덴카 주식회사 메타크릴 수지 내열성 향상용의 공중합체
JP6328499B2 (ja) 2014-06-23 2018-05-23 株式会社クラレ メタクリル系樹脂組成物、成形体、樹脂フィルム、偏光子保護フィルム、および位相差フィルム
JP2016169282A (ja) * 2015-03-12 2016-09-23 旭化成株式会社 メタクリル系樹脂組成物
JP6827272B2 (ja) * 2016-03-30 2021-02-10 株式会社クラレ 変性メタクリル樹脂および成形体

Also Published As

Publication number Publication date
EP4130059A4 (en) 2024-05-01
JPWO2021193922A1 (ja) 2021-09-30
EP4130059A1 (en) 2023-02-08
CN115315480A (zh) 2022-11-08
KR20220158257A (ko) 2022-11-30
CN115315480B (zh) 2024-12-06
WO2021193922A1 (ja) 2021-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7627263B2 (ja) アクリル系組成物及び成形体
JP6324406B2 (ja) アクリル系樹脂フィルム
JP6284483B2 (ja) メタクリル樹脂組成物
JP7638702B2 (ja) メタクリル系共重合体を含む樹脂組成物、成形体及びフィルム
JP7645876B2 (ja) 積層体
JPWO2016157908A1 (ja) 樹脂組成物およびその製造方法、成形体、フィルム並びに物品
WO2018074550A1 (ja) メタクリル樹脂組成物
JP7460547B2 (ja) アクリル樹脂組成物、成形体、フィルムおよび積層体
JP7352575B2 (ja) メタクリル樹脂組成物、フィルムおよび積層体
JPWO2017200032A1 (ja) メタクリル樹脂組成物および成形体
JP2025026525A (ja) メタクリル系共重合体、組成物、成形体、フィルム又はシートの製造方法および積層体
JP7808218B2 (ja) メタクリル系重合体およびその製造方法、並びに成形体
JP7184793B2 (ja) メタクリル樹脂、メタクリル樹脂組成物及び成形体
WO2023219103A1 (ja) 樹脂組成物および成形体
WO2020100913A1 (ja) 変性メタクリル樹脂および成形体
JP7702790B2 (ja) メタクリル系樹脂組成物および積層体
JP7561768B2 (ja) メタクリル系樹脂組成物
JP2025065317A (ja) メタクリル系共重合体及びその製造方法、メタクリル系共重合体組成物及び成形体
JP7693541B2 (ja) メタクリル系溶融押出成形体
WO2022202965A1 (ja) メタクリル系共重合体、メタクリル系樹脂組成物およびその製造方法、並びに成形体
WO2021193521A1 (ja) メタクリル系共重合体、組成物、成形体、フィルム又はシートの製造方法および積層体
WO2022113680A1 (ja) アクリル系樹脂組成物、成形体及び積層体
WO2022255253A1 (ja) フッ化ビニリデン系樹脂組成物、成形品及び積層体
WO2020241822A1 (ja) メタクリル共重合体および成形品
WO2018124069A1 (ja) メタクリル共重合体および成形体

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20231227

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231228

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20241015

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20241210

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20250107

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20250124

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7627263

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150