JP7768983B2

JP7768983B2 - 農用組成物及びその用途

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Publication number: JP7768983B2
Application number: JP2023522627A
Authority: JP
Inventors: 洋章堀; 努米川; 龍星松田; 功阿波連
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2021-05-21
Filing date: 2022-05-13
Publication date: 2025-11-12
Anticipated expiration: 2042-05-13
Also published as: BR112023022206A2; US20240251793A1; KR20240011132A; CN117412669A; TW202312875A; JPWO2022244684A1; WO2022244684A1

Description

本発明は、農用組成物に関する。詳しくは、食品添加物に分類され、安全性の高い脂肪酸エステル類と脂肪酸塩を含有することを特徴とする農用組成物であって、農作物への付着性に優れた散布用機能性組成物に関する。

食料供給を目的とした植物栽培において、安定した農作物の収量を得るために、多くの場合、対象とする植物に対して農薬を散布することで植物病原菌による病害や植物害虫による食害を防除している。しかしながら、植物体に付着した農薬は降雨や風等の自然環境下にて容易に剥離、流亡、又は脱落されることで効力が失われ、十分な防除効果が得られないことがある。特に、梅雨時期等の降雨が多発する時期においては、多湿環境下のために散布した薬液の乾燥が遅くなり、薬剤が植物に定着しにくくなっており、降雨によって多くの薬剤が流亡する。その結果、追加の農薬散布を強いられ、防除コストの増加、作業効率の低下、及び環境負荷の増加等の問題を引き起こす。
また、降雨や風の影響は植物病原菌の媒介や植物の物理的な損傷による発病リスクの増加も挙げられる。このような非生物的ストレスを直接軽減する方法として、ビニールハウスやネット等を用いた囲い込み式の栽培方法があるが、果樹類等の大きな作物では栽培コストの増加や作業性の低下等により実用が困難な場合が多い。そのため、多くの場合、農薬散布によって発病リスクを低減させるのみにとどまっており、さらなるコスト増加及び環境負荷の増加が課題となっている。

これら課題を克服するために、農薬の耐雨性を向上させ、風雨による溶脱、剥離、流亡、又は脱落を抑制する方法が開発されてきた。例えば、特許文献１ではカチオン性の第四級アンモニウム塩系界面活性剤を用いることで植物に対する農薬の付着性を向上し、薬剤の流亡を抑えることで薬効が向上することを報告している。また、特許文献２ではアルキル変性シリコーンオイルと適切な界面活性剤を組み合わせた農薬製剤組成物が耐雨性を付与することを報告している。このように、農薬散布液の作物に対する付着の安定化や耐雨性が向上する例が報告されているが、これら成分は生物毒性や環境負荷の観点から使用が望ましいとは言えない。

脂肪酸エステルは植物由来の原料から得られる乳化剤であり、また、分解により発生する成分が毒性の低い脂肪酸とアルコールのみであることから、環境負荷や生体毒性が低く、食品添加物としても使用される成分である。近年では、これら脂肪酸エステルを用いて農薬の耐雨性を向上させる方法が開発されてきた。例えば、特許文献３には脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸、及びポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルを組み合わせた固着性の高い農薬用固着剤組成物が開示されている。特許文献４には脂肪酸エステルとエチレンオキサイドの付加モル数が高いポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とを組み合わせることにより、高い耐雨性を付与可能な展着剤組成物が得られることを報告している。
しかし、これらの従来技術は、梅雨時期等の多湿条件下に対応するには十分な耐雨性とは言えず、より素早く高い耐雨性を発現可能な農薬散布技術が求められている。

特開２０１２－５１８６１号公報特開２００４－１８９６４２号公報特開２０１５－１６３６０４号公報特開２０１７－２５０２６号公報

本発明は、従来技術における課題を鑑みてなされたものであり、農薬散布における降雨等の影響を低減し、安定した防除効果を得ることが出来る、耐雨性を有する農用組成物を提供することにある。特に、梅雨時期等の高湿度環境下においても速やかに高い耐雨性を発揮することが出来る農用組成物を提供することである。

本発明者らは、これら課題を解決すべく検討した結果、（i）脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として、炭素数が１２～２２の飽和脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、（ii）脂肪酸エステルを加水分解して得られるアルコールが４価以上のポリオールを含み、（iii）脂肪酸エステルのＨＬＢが５以下であり、及び（iv）２０℃かつ常圧下で固体である、脂肪酸エステル（ａ）と、不飽和脂肪酸塩を含む界面活性剤（ｂ）を水中で乳化又は分散させることで得られる農用組成物が高い耐雨性を付与することを見出し、本発明に至ったものである。

即ち、本発明は下記の構成を有する発明に関するものである。
（１）（ａ）脂肪酸エステル、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩、及び水を含有する農用組成物であって、
（ａ）脂肪酸エステルは、
（i）前記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として、炭素数が１２～２２の飽和脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸を含み、
（ii）前記脂肪酸エステルを加水分解して生成するアルコールが４価以上のポリオールであり、
（iii）ＨＬＢが５以下であり、及び
（iv）２０℃かつ常圧下で固体であり、並びに
（ａ）脂肪酸エステル及び（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩が、水中で乳化又は分散している農用組成物。
（２）（ａ）脂肪酸エステルを構成する脂肪酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸を含む、（１）に記載の農用組成物。
（３）（ａ）脂肪酸エステルが、ポリグリセリン脂肪酸エステルである、（１）又は（２）に記載の農用組成物。
（４）（ａ）脂肪酸エステルが、重合度３～１０のポリグリセリンから構成されるポリグリセリン脂肪酸エステルである、（１）～（３）のいずれか１つに記載の農用組成物。
（５）（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩が、オレイン酸塩を含む、（１）～（４）のいずれか１つに記載の農用組成物。
（６）（ａ）脂肪酸エステルと（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩の農用組成物中の重量比が、（ａ）／（ｂ）で、１～５０である、（１）～（５）のいずれか１つに記載の農用組成物。
（７）（ａ）脂肪酸エステル及び（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩を含む油性液滴の、水中で粒子径が５０μｍ以下である、（１）～（６）のいずれか１つに記載の農用組成物。
（８）（ｃ）ノニオン性界面活性剤をさらに含有する、（１）～（７）のいずれか１つに記載の農用組成物。
（９）（ｃ）ノニオン性界面活性剤が、ＨＬＢ４以上の（ポリオキシエチレン）ソルビタン脂肪酸エステル又は（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルである、（８）に記載の農用組成物。
（１０）（ｃ）ノニオン性界面活性剤が脂肪酸エステルであり、該脂肪酸エステルの構成脂肪酸としてオレイン酸を含む、（８）又は（９）に記載の農用組成物。
（１１）（ａ）脂肪酸エステル及び（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩が、溶融して一体化した油性液滴として、乳化又は分散している、（１）～（１０）のいずれか１つに記載の農用組成物。
（１２）（ａ）脂肪酸エステルの含有量が、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩、及び任意の（ｃ）ノニオン性界面活性剤の含有量より多い、（１）～（１１）のいずれか１つに記載の農用組成物。
（１３）（１）～（１２）のいずれか１つに記載の農用組成物を含む、耐雨性農用展着剤。
（１４）（１）～（１２）のいずれか１つに記載の農用組成物と、農薬有効成分を含有する農薬組成物。
（１５）（ａ）脂肪酸エステルを濃度５～５０００ｐｐｍで含む、（１４）に記載の農薬組成物。

本発明の農用組成物は、散布することにより植物表面に被膜を形成することで、降雨や風等の自然環境が農作物に対して与える悪影響を低減し、作物の生育を補助し、食物供給を安定化させることができる。よって、以下の用途も提供する。
（１６）（１）～（１２）のいずれか１項に記載の農用組成物を含む、植物保護剤。
（１７）（１）～（１２）のいずれか１項に記載の農用組成物を含む、雨や風等によって媒介される病原菌の曝露から保護するための、植物保護剤。
（１８）（１）～（１２）のいずれか１項に記載の農用組成物を含む、雨や風等の自然環境から受けるストレスを低減するための、植物保護剤。
（１９）（ａ）脂肪酸エステルを濃度５～５０００ｐｐｍで含む、（１６）～（１８）のいずれか１項に記載の植物保護剤。

本発明により、優れた付着性を有する農用組成物が提供される。本発明の農用組成物は、農薬散布液に加えることで高い耐雨性を付与することが可能になる。本発明に使用される脂肪酸エステルはいずれも生体に対する毒性が低く、多くが食品添加物として使用実績があることから、本発明の農用組成物の安全性は極めて高い。
本発明の農用組成物は公知の組成物と比較して同等以下の成分濃度で優れた耐雨性を付与することが可能であり、梅雨時期等の多湿かつ多雨条件においても速やかに耐雨性を発現させることが出来る。そのため、散布された農薬の薬効を維持することが出来、結果として薬剤散布回数、散布量、防除コスト、環境負荷等が軽減される。

本発明の農用組成物は、（ａ）脂肪酸エステル、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩、及び水を含有する農用組成物（以下、本明細書において「本発明農用組成物」又は「本発明組成物」とも言う。）であり、従来の農用組成物と比べて、人体や環境負荷の少ない成分を用いて、降雨による農薬成分の流亡を低減することで防除効果を維持するという知見に基づいて完成されたものである。本明細書において「耐雨性」とは、散布された農薬有効成分が降雨によって植物表面から剥離、脱落、流亡することを抑制する性能を示す。
本明細書における脂肪酸エステルとは、脂肪族カルボン酸（以下、「脂肪酸」とも言う。）と１価以上のアルコールが脱水縮合することで得られる化合物を意味する。

本発明農用組成物に用いられる（ａ）脂肪酸エステルは、構成する脂肪酸として、炭素数が１２～２２の飽和脂肪酸から選ばれる少なくとも１種を含んでおり、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。中でもラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が好ましく、ステアリン酸、ベヘン酸がより好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。炭素数が１２～２２の飽和脂肪酸は、単一種類のものであっても良く、2種以上を含むものであっても良い。（ａ）脂肪酸エステルは、炭素数が１２～２２の飽和脂肪酸からなるものが好ましい。

（ａ）脂肪酸エステルは、これを加水分解して生成するアルコールが４価以上のポリオールである。このようなポリオールは、ポリグリセリン、糖又は糖アルコール等が挙げられる。このような脂肪酸エステルとして、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
（ａ）脂肪酸エステルとしては、アルコール価数が５以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルがより好ましい。重合度３～１０のポリグリセリンから構成されるポリグリセリン脂肪酸エステルがさらに好ましく、例えば、トリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステルが挙げられ、中でもデカグリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。

（ａ）脂肪酸エステルはＨＬＢが５以下である。ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－ＬｉｐｏｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅ）とは、界面活性剤の親水性と親油性の程度を表し、０から２０までの数値で表現される指標である。ＨＬＢが低いと親油性が高い界面活性剤であり、ＨＬＢが高いと親水性が高い界面活性剤であることを示す。そのためＨＬＢが低い界面活性剤は、疎水性の系になじみやすく、ＨＬＢが高い界面活性剤は、親水性の系になじみやすくなる。つまり、界面活性剤が水／油の系に対してどちらの系にとけ込みやすいかを示した指標であるといえる。脂肪酸エステルのＨＬＢ値は、Ｇｒｉｆｆｉｎの経験式である以下の算出法で導かれる数値を適用する。尚、下記のけん化価及び酸価は、食品添加物や医薬部外品原料規格の一般試験法に準じて分析した値を用いる。
ＨＬＢ値＝２０（１－Ｓ／Ａ）
Ｓ：界面活性剤のエステルのけん化価、Ａ：界面活性剤を構成する脂肪酸の酸価

（ａ）脂肪酸エステルは２０℃かつ常圧下で固体である。これは融点が２０℃以上ということである。（ａ）脂肪酸エステルは、融点が４０～１００℃のものがより好ましく、５０～９０℃のものがさらに好ましい。

（ａ）脂肪酸エステルとして、例えば、以下に示すものが挙げられる。ただし、これら例に限定されない。テトラグリセリントリステアリン酸エステル、テトラグリセリンペンタステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンヘプタベヘン酸エステル、デカグリセリンドデカベヘン酸エステル、ソルビタントリステアリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等が挙げられる。この中でも特に、デカグリセリンデカステアリン酸エステルが好ましい。一般に販売される製品としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ＳＹグリスター（商品名、阪本薬品工業株式会社製）等、ソルビタン脂肪酸エステルは、エマゾール（商品名、花王株式会社製）等、ショ糖脂肪酸エステルはリョートーシュガーエステル（商品名、三菱ケミカルフーズ株式会社）等が挙げられる。
（ａ）脂肪酸エステルは、１種類を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

本発明農用組成物に含有される、（ａ）脂肪酸エステルの種類及び量は特に制限されるものではなく、１種又は２種以上を任意の量で混合して用いることが出来る。しかし、通常、農薬散布に使用する際には費用対効果を考慮して、（ａ）脂肪酸エステルの含有量が５～５０００ｐｐｍである農薬散布液として使用することを考慮した適用量であることが好ましい。通常農薬を使用する際には５００～２００００倍に水で希釈することを考慮すると、本発明農用組成物中における（ａ）脂肪酸エステルの含有量は０．１～９９質量％が好ましく、１～７５質量％がより好ましく、３～５０質量％が特に好ましい。本発明に係る農用組成物において、（ａ）脂肪酸エステルは、水以外の成分中で最大含有量成分であることが好ましい。

（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩は、（ａ）脂肪酸エステルを含む農用組成物中の油性成分を水中に安定して乳化及び分散させるため、又は該脂肪酸エステルと組み合わさることによって得られる物理化学的特性により対象とする農作物に対して付着性及び耐雨性を向上させ、防除効果を安定化するために使用される。（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩は、炭素―炭素間２重結合を有する炭素数１２～２４の不飽和脂肪酸又はその塩であり、例えば、オレイン酸、オレイン酸金属塩、オレイン酸アンモニウム塩、オレイン酸アミン塩、リノール酸、リノール酸金属塩、エルカ酸、エルカ酸金属塩等が挙げられる。（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩は、オレイン酸、オレイン酸塩が好ましく、オレイン酸金属塩がより好ましく、オレイン酸ナトリウム塩又はオレイン酸カリウム塩が特に好ましい。

本発明農用組成物に含有される、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩の種類及び量は特に制限されるものではなく、１種又は２種以上を任意の量、混合して用いることが出来る。

本発明農用組成物は（ａ）脂肪酸エステルと（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩を任意の割合で含むものである。しかし、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩が多すぎる場合、耐雨性の低下、及び植物に対する悪影響を引き起こす危険性がある。そのため、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩の含有量は（ａ）脂肪酸エステルより少ないことが好ましい。また、（ａ）脂肪酸エステルの割合が多すぎると、水中における乳化又は分散性が悪く、分離や凝集が発生し、長期間の保管が困難となる。そのため、農用組成物中の重量比が、（ａ）／（ｂ）で１～５０であることがより好ましく、２～３０であることがさらに好ましく、３～１５であることが特に好ましい。

本発明農用組成物は（ａ）脂肪酸エステルを含む油性成分が（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩と溶融した油性液滴の状態で乳化、又は分散しているものであり、それ以外の性状は特に制限されるものではない。しかし、分散している油性液滴の粒子が極端に大きい場合には分離や凝集が発生し、長期間の保管が困難となる。ここでの油性液滴の粒子とは水中に分散している（ａ）脂肪酸エステルを主たる成分とする粒子のことであり、その大きさを「粒子径」という。本明細書における「粒子径」とは組成物内に含まれる全粒子の体積中位径を分布で表した際の中央値を指す。
粒子径の測定方法として、例えばレーザー回折式粒子径分布測定装置を用いる方法により測定される粒子径である。測定機器は、市販される装置としては例えばＳＡＬＤ（製品シリーズ名、島津製作所株式会社）等が挙げられる。
本発明農用組成物の粒子径としては、５０μｍ以下が好ましく、０．１～５０μｍであることがより好ましく、０．１～１０μｍであることが特に好ましく、０．１～５μｍであることが特により好ましい。

本発明農用組成物の調製方法は特に限定されるものではない。しかし、安定な乳化、又は分散状態を効率的に形成するためには、（ａ）脂肪酸エステルと（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩を水中で６０℃以上に加熱し、高温下で機械的撹拌又はせん断する方法が好ましい。機械的撹拌又はせん断のために用いる装置として、例えば、ヒスコトロン、ホモミキサー、デソルバー、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波式攪拌機等が挙げられる。

本発明農薬組成物は、任意の添加成分を含んでいてもよく、その種類及び量は制限されるものではない。しかし、本発明の保存安定性や利便性向上のためには（ｃ）ノニオン性界面活性剤を添加することが好ましい。
（ｃ）ノニオン性界面活性剤として、例えばＰＯＥ－ＰＯＰブロックポリマー、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルベンゼン脂肪酸エステル、アルコールエトキシレート、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレン化オルガノシロキサン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。
（ａ）脂肪酸エステルを含む油性成分の乳化、又は分散の安定性を向上させるという目的を考慮した場合、（ｃ）ノニオン性界面活性剤のＨＬＢは４以上であることが好ましく、さらに６～１８であることが好ましく、８～１７であることがより好ましく、１０～１６であることが特に好ましい。
（ｃ）ノニオン性界面活性剤として、脂肪酸エステルであるものがより好ましく、中でも、（ポリオキシエチレン）ソルビタン脂肪酸エステル又は（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルがより好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが特に好ましい。また、構成する脂肪酸としてはオレイン酸であることが特に好ましい。

本発明農用組成物における他の添加物として、例えば、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、消泡剤等が挙げられる。分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、モンモリロナイト等が挙げられる。増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、ウェランガム、グアガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、セルロースナノファイバー、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等が挙げられる。凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール等が挙げられる。防腐剤としては、例えば、ベンズイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、トリアジン、チアベンダゾール、ビタミンB等が挙げられる。消泡剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、シリコーン、変性シリコーン、等が挙げられる。また、これら添加物は、１種単独又は２種以上を混合し、いずれも任意の量を用いることが出来る。

本発明の農用組成物は（ａ）脂肪酸エステルを主成分とし、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩、並びに任意の（ｃ）ノニオン性界面活性剤及び任意の他の添加剤、に水を含むものである。該農用組成物中の水を除く成分として、（ａ）脂肪酸エステルが最大含有用成分であることが好ましい。すなわち、（ａ）脂肪酸エステルの含有量が、（ｂ）不飽和脂肪酸又はその塩や、任意の（ｃ）ノニオン性界面活性剤より多い態様が好ましい。好ましくは、（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］が１～２０の量比であり、２～１０の量比であることがより好ましい。

本発明の農用組成物は（ａ）脂肪酸エステルを主成分とし、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤等の化学農薬の各有効成分を含まない組成物として、耐雨性を有する農用展着剤として用いることが出来る。その際は、本発明の農用組成物と、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤等の農薬有効成分とを希釈液を調製する際に混ぜ合わせて散布することで、その散布農薬に耐雨性を付与することが出来る。

本発明の農用組成物は、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤等の化学農薬の各有効成分を含む農薬組成物とすることが出来る。この農薬組成物は、施用対象植物への展着性、降雨に対する耐雨性に優れ、安定した防除効果を得ることができるものである。
例えば、殺虫剤としてはアクリナトリン、アセキノシル、アセタミプリド、アセフェート、アミトラズ、アラニカルブ、アレスリン、イソキサチオン、イミダクロプリド、インドキサカルブＭＰ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチプロール、エチルチオメトン、エトキサゾール、エトフェンプロックス、エマメクチン安息香酸塩、塩酸レバミゾール、オキサミル、カズサホス、カルタップ塩酸塩、カルボスルファン、クロチアニジン、クロフェンテジン、クロマフェノジド、クロルピリホス、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、シクロプロトリン、ジノテフラン、シフルトリン、ジメトエート、スピノサド、ダイアジノン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオシクラムシュウ酸塩、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルトリン、テフルベンズロン、トラロメトリン、トルフェンピラド、ノバルロン、ハルフェンプロックス、ビフェナゼート、ビフェントリン、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダベン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ピリミジフェン、ピリミホスメチル、ピレトリン、フィプロニル、フェニソブロモエート、フェノチオカルブ、フルアクリピリム、フルシトリネート、フルバリネート、フルフェノクスロン、プロパホス、プロフェノホス、ヘキシチアゾクス、ペルメトリン、ベンスルタップ、ベンゾエピン、ベンフラカルブ、ボーベリア・バシアーナ、ボーベリア・ブロンニアティ、ホサロン、マシン油、マラソン、メスルフェンホス、メソミル、メトキシフェノジド、ルフェヌロン、ＢＰＭＣ、ＢＴ（バチルス・チューリンゲンシス菌）、メチダチオン、フェニトロチオン、イソプロカルブ、フェンチオン、ＮＡＣ等が挙げられる。

殺菌剤としては、アシベンゾランＳメチル、アゾキシストロビン、アンバム、硫黄、イソプロチオラン、イプコナゾール、イプロジオン、イミノクタジンアルベシル酸塩、イミノクタジン酢酸塩、イミベンコナゾール、エクロメゾール、オキサジキシル、オキシテトラサイクリン、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキソリニック酸、カスガマイシン、カルプロパミド、キノメチオナート、キャプタン、クレソキシムメチル、クロロネブ、シアゾファミド、ジエトフェンカルブ、ジクロシメット、ジクロメジン、ジチアノン、ジネブ、ジフェノコナゾール、シフルフェナミド、ジフルメトリム、シプロコナゾール、シプロジニル、シメコナゾール、ジメトモルフ、シモキサニル、シュードモナス・フルオレッセンス、シュードモナスＣＡＢ－０２、ジラム、水和硫黄、ストレプトマイシン、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、チアジアジン、チアジニル、チアベンダゾール、チウラム、チオファネートメチル、チフルザミド、テクロフタラム、テトラコナゾール、テブコナゾール、銅、トリアジメホン、トリアジン、トリコデルマ・アトロビリデ、トリシクラゾール、トリフルミゾール、トリフロキシストロビン、トリホリン、トルクルホスメチル、バチルスズブチリス、バリダマイシン、ビテルタノール、ヒドロキシイソキサゾール、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ファモキサドン、フェナリモル、フェノキサニル、フェリムゾン、フェンブコナゾール、フェンヘキサミド、フサライド、フラメトピル、フルアジナム、フルオルイミド、フルジオキソニル、フルスルファミド、フルトラニル、プロシミドン、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロベナゾール、ヘキサコナゾール、ベノミル、ペフラゾエート、ペンシクロン、ボスカリド、ホセチル、ポリオキシン、ポリカーバメート、マンゼブ、マンネブ、ミクロブタニル、ミルディオマイシン、メタスルホカルブ、メトミノストロビン、メパニピリム、有機銅、硫酸亜鉛、硫酸銅、エジフェンホス、イプロベンホス、クロロタロニル等が挙げられる。

除草剤としては、アイオキシニル、アジムスルフロン、アシュラム、アトラジン、アニロホス、アラクロール、イソウロン、イソキサベン、イマザキン、イマザピル、イマゾスルフロン、インダノファン、エスプロカルブ、エトキシスルホン、エトベンザニド、塩素酸塩、オキサジアゾン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、オルソベンカーブ、オリザリン、カフェンストロール、カルフェントラゾンエチル、カルブチレート、キザロホップメチル、クミルロン、グリホサートアンモニウム塩、グリホサートイソプロピルアミン塩、グリホサートカリウム塩、グリホサートトリメシウム塩、グルホシネート、クレトジム、クロメプロップ、クロルフタリム、シアナジン、シアン酸塩、シクロスルファムロン、ジクワット、ジチオピル、シデュロン、シノスルフロン、シハロホップブチル、ジフルフェニカン、ジメタメトリン、ジナテナミド、シメトリン、シンメトリン、セトキシジム、ダイムロン、ダゾメット、チフェンスルフロンメチル、デスメディファム、テトラピオン、テニルクロール、テプラロキシジム、トリアジフラム、トリクロピル、トリフルラリン、トリフロキシスルフロンナトリウム塩、ナプロパミド、ニコスルフロン、パラコート、ハロスルフロンメチル、ビアラホス、ビスピリバックナトリウム塩、ビフェノックス、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンメチル、ピラゾエート、ピラフルフェンチオン、ピリフタリド、ピリブチカルブ、ピリミノバックメチル、フェノチオール、フェントラザミド、フェンメディファム、ブタクロール、ブタミホス、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルチアセットメチル、フルミオキサジン、プレチラクロール、プロジアミン、プロピサミド、ブロマシル、プロメトリン、ブロモブチド、フロラスラム、ベスロジン、ベンスルフロンメチル、ベンゾフェナップ、ベンゾビシクロン、ベンタゾンナトリウム塩、ベンチオカーブ、ペンディメタリン、ペントキサゾン、ベンフレセート、メタミトロン、メトスルフロンメチル、メトラクロール、メトリブジン、メフェナセット、モリネート、リニュロン、リムスルフロン、レナシル、ＡＣＮ、シマジン、ジクロベニル、クロルチアミド、ジウロン、プロパニル、ＭＣＰ、ＭＣＰイソプロピルアミン塩、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＰ、ＭＤＢＡ、ＭＤＢＡイソプロピルアミン塩、ＰＡＣ、ＳＡＰ、２，４－ＰＡ等が挙げられる。

本発明農薬組成物の使用方法は、通常の農薬使用方法の範囲内から限定されるものではない。しかし、本発明組成物の優れた耐雨性と、効果的に農薬を散布することを考慮した場合、農薬有効成分又は農薬製剤と共に、本発明農用組成物を水に希釈して得られる散布液を、対象となる植物、又は病害虫に散布することが好ましい。農薬散布液としては、（ａ）脂肪酸エステルの濃度が５～５０００ｐｐｍであることが好ましく、１０～５００ｐｐｍであることがさらに好ましく、２０～２５０ｐｐｍであることが特に好ましい。

また、本発明農用組成物は植物保護剤として使用することができる。本発明農用組成物は、対象とする植物に散布することで植物体表面に被膜を形成し、雨や風等によって媒介される病原菌からの曝露を低減し、植物を保護することが出来る。また、植物体表面被膜形成により、散布された植物が雨や風等の自然環境から受けるストレスを低減し、植物を保護することが出来る。本発明において植物保護剤として用いる場合は、その散布液としては、（ａ）脂肪酸エステルの濃度が５～５０００ｐｐｍであることが好ましい。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。ただし、実施例はあくまで一例であり、本発明を限定する物ではない。

実施例、比較例の調製にて使用した器具及び装置、分析条件は以下の通りである。
分散釜：ガラス製セパラブルフラスコ
分散機：ヒスコトロン（マイクロテック・ニチオン株式会社）
粒度分布計：レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２２００（島津製作所株式会社）
測定方式：レーザー回折及びレーザー散乱法
測定範囲：０．０３～１０００μｍ
光源：半導体レーザー（波長６８０ｎｍ、出力３ｍＷ）
セル：フローセル方式
セル材質：石英ガラス製
ソフトウェア：ＷｉｎｇＳＡＬＤ－２２００
分析試料：調製した組成物を（ａ）脂肪酸エステルが０．１～５重量％の濃度になるように水を添加し、分散して調製した。

実施例及び比較例において使用した原料を以下の表１～３に示す。
グループＡ；本発明に係る（ａ）脂肪酸エステルを含む原料
グループＢ；本発明に係る（ｂ）不飽和脂肪酸（塩）を含む原料
グループＣ；本発明に係る（ｃ）ノニオン性界面活性剤を含む原料
グループＡ’；比較例３～８に使用した（ａ）脂肪酸エステルを含む原料
グループＢ’；比較例９～１６に使用した（ｂ）不飽和脂肪酸（塩）を含む原料
グループＣ’；比較例２１～２５に使用した（ｃ）ノニオン性界面活性剤を含む原料

実施例１
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例２
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸カリウム水溶液（日油株式会社；商品名ノンサールＯＫ－１、オレイン酸カリウム純度２０重量％水溶液）２５質量部、水４５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例３
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径２μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例４
ヘキサグリセリンペンタステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＰＳ－５Ｓ、ＨＬＢ４．５）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径４μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例５
テトラグリセリンペンタステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＰＳ－３Ｓ、ＨＬＢ２．６）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径２μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例６
デカグリセリンドデカベヘン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＢＢ－７５０、ＨＬＢ２．５）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例７
ショ糖ステアリン酸エステル（三菱ケミカルフーズ株式会社；商品名リョートーシュガーエステルＳ－０７０、ＨＬＢ約１）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径４μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例８
ショ糖パルミチン酸エステル（三菱ケミカルフーズ株式会社；商品名リョートーシュガーエステルＰ－１７０、ＨＬＢ約１）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例９
ショ糖ラウリン酸エステル（三菱ケミカルフーズ株式会社；商品名リョートーシュガーエステルＬ－１９５、ＨＬＢ約１）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１０
ソルビタントリステアリン酸酸エステル（花王株式会社；商品名レオドールＳＰ－Ｓ３０Ｖ、ＨＬＢ２．１）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１１
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸カリウム水溶液（日油株式会社；商品名ノンサールＯＫ－１、オレイン酸カリウム純度２０重量％水溶液）２５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水４３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径２μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１２
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９３５、ＨＬＢ４．３）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径２μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１３
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、テトラグリセリンモノオレイン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＭＯ－３Ｓ、ＨＬＢ８．８）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１４
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＭＯ－７Ｓ、ＨＬＢ１２．９）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１５
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）５質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）１質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）０．５質量部、水９３．５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径２μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１６
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）４５質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）７．５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）３質量部、水４４．５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１７
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）１０質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水５８質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径１μｍの本発明農用組成物を得た。

実施例１８
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）２質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）１０質量部、水５８質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径５μｍの本発明農用組成物を得た。

比較例１
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、水７０質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したが、速やかに分離、凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例２
オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水９３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで比較例農用組成物を得た。

比較例３
ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＭＳ－５Ｓ、ＨＬＢ１１．６）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したが、速やかに分離、凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例４
テトラグリセリンモノステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＭＳ－３Ｓ、ＨＬＢ８．４）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したが、速やかに分離、凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例５
オリーブオイル（日清オイリオ株式会社；ＨＬＢ約１）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径１μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例６
デカグリセリンデカオレイン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＯ－７Ｓ、ＨＬＢ３．３）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散粒子径２μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例７
ショ糖オレイン酸エステル（三菱ケミカルフーズ株式会社；商品名リョートーシュガーエステルＯ－１８０、ＨＬＢ約１）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径２μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例８
ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル（花王株式会社；商品名レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、ＨＬＢ１４．９）３０質量部、オレイン酸ナトリウム（日油株式会社；商品名ノンサールＯＮ－Ａ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したが、速やかに分離、凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例９
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、半硬化牛脂脂肪酸カリウム（花王株式会社；商品名ＫＳソープ）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したところ、一時的に粒子径３μｍの組成物が得られたが、速やかに凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１０
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ドデシル硫酸ナトリウム（東京化成工業株式会社）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したが、速やかに凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１１
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムメタノール溶液（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンＡ－４１－Ｂ、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム純度７０重量％）７．１質量部、水６２．９質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したが、速やかに凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１２
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム溶液（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンＥＰ－７０Ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム純度７０重量％）７．１質量部、水６２．９質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したが、速やかに凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１３
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、半硬化牛脂脂肪酸カリウム（花王株式会社；商品名ＫＳソープ）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したところ、一時的に粒子径４μｍの組成物が得られたが、速やかに一部が凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１４
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ドデシル硫酸ナトリウム（東京化成工業株式会社）５質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６３質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したところ、一時的に粒子径５μｍの組成物が得られたが、速やかに一部が凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１５
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムメタノール溶液（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンＡ－４１－Ｂ、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム純度７０重量％）７．１質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６０．９質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したところ、一時的に粒子径５μｍの組成物が得られたが、速やかに一部が凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１６
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム溶液（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンＥＰ－７０Ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム純度７０重量％）７．１質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）２質量部、水６０．９質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散したところ、一時的に粒子径５μｍの組成物が得られたが、速やかに一部が凝固したため、安定した比較例農用組成物が得られなかった。

比較例１７
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９４５、ＨＬＢ１５）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径４μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例１８
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ソルビタンオレイン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンD－９３５、ＨＬＢ４．３）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例１９
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、テトラグリセリンモノオレイン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＭＯ－３Ｓ、ＨＬＢ８．８）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例２０
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＭＯ－７Ｓ、ＨＬＢ１２．９）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径５μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例２１
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ポリオキシエチレン化ひまし油（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンＤ－２２０、ＨＬＢ１０．０）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径５μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例２２
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ポリオキシエチレン化硬化ひまし油（花王株式会社；商品名エマノーンＣＨ－６０（Ｋ）、ＨＬＢ１４）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径５μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例２３
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ソルビタンラウリン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンＤ－９３１、ＨＬＢ８．６）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径３μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例２４
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル（竹本油脂株式会社；商品名ニューカルゲンＤ－９４１、ＨＬＢ１６．７）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径２μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例２５
デカグリセリンデカステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＤＡＳ－７Ｓ、ＨＬＢ３．８）３０質量部、ジグリセリンモノカプリル酸エステル（阪本薬品工業株式会社；商品名ＳＹグリスターＭＣＡ－１５０、ＨＬＢ８．７）５質量部、水６５質量部を８０℃の水浴下で１０分間加熱撹拌した後、分散機を用いて５０００ｒｐｍで５分間分散することで粒子径４μｍの比較例農用組成物を得た。

比較例２６として蒸留水を用いた。

比較例２７としてアビオン－Ｅ（；製品名、アビオンコーポレーション株式会社）を用いた。

試験例１：安定性試験
実施例及び比較例で得られた組成物をポリ容器に入れ、２０℃下で１週間保管後に１００メッシュ（目開き１５０μｍ）の篩を通して内容物が固化しているかを確認した。また、組成物の外観から明確に分離や固化等の異常が無いかを確認した。
評価基準
〇：外観上均一に分散され、固形物等が確認されなかった。
×：分離及び固形物が確認された。

試験例２：耐雨性試験
クロマフェノジド５％フロアブル製剤（（製品名）マトリックフロアブル日本化薬株式会社）の２０００倍希釈液に、実施例及び比較例の組成物を、脂肪酸エステル濃度が１５０ｐｐｍ又は７５ｐｐｍとなるように加用して試験溶液とした。
別に、５ｃｍ角のパラフィルムの片面を両面テープで９ｃｍガラスシャーレ中央部に添付した。
パラフィルム片上に、上記試験溶液をホールピペットを用いて正確に１ｍＬのせ、常温下で２４時間乾燥させた。その後、シャーレを斜め約４５度となるように傾け、シャーレに対して垂直方向約３０ｃｍの距離からハンドスプレーを用いて、１分間で水道水を１００ｍＬ吹きかけた。シャーレを９０度に立ててパラフィルム及びシャーレ内の水滴を除いた後、再度常温下で自然乾燥させた。
乾燥後のパラフィルムを試験管に入れ、アセトニトリル５ｍＬをホールピペットで正確に加え、蓋をして手で５０回程強く振とうした。得られた溶液をＨＰＬＣにて分析し、散水の前後におけるパラフィルム上における薬剤の残存率を算出した。

試験例３：耐雨即効性試験
クロマフェノジド５％フロアブル製剤（（製品名）マトリックフロアブル日本化薬株式会社）の５００倍希釈液に、実施例及び比較例の組成物を、脂肪酸エステル濃度が１５０ｐｐｍとなるように加用して試験溶液とした。
別に、５ｃｍ角のパラフィルムの片面を両面テープで９ｃｍガラスシャーレ中央部に添付した。
シャーレを水平に静置し、シャーレ斜め４５度上方からに向かって約３０ｃｍからハンドスプレーを用いて上記試験溶液を１０ｍＬ吹きかけた。その後、シャーレを温度２５℃、湿度７０％に設定した恒温槽に１時間静置した。その後、斜め約４５度となるように傾け、シャーレに対して垂直方向約３０ｃｍの距離からハンドスプレーを用いて、３０秒間で水道水を５０ｍＬ吹きかけた。シャーレを９０度に立ててパラフィルム及びシャーレ内の水滴を除いた後、再度常温下で自然乾燥させた。
乾燥後のパラフィルムを試験管に入れ、アセトニトリル５ｍＬをホールピペットで正確に加え、蓋をして手で５０回程強く振とうした。得られた溶液をＨＰＬＣにて分析し、散水の前後におけるパラフィルム上における薬剤の残存率を算出した。

供試組成物の組成及び試験例１～３の結果について表４、５にまとめた。

試験例１～３の結果から、実施例１～１８はいずれも高い安定性を有し、農薬成分の付着性においても優れた耐雨性及び耐雨即効性を示した。一方で、比較例１～２７はいずれも本発明農用組成物に比べて耐雨性が劣る、又は安定性が悪いことから試験実施が困難であった。

試験例４：うどんこ病（Ｓｐａｅｒｏｔｈｅｃａｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ）予防試験
きゅうり苗（品種：ときわ節成、４葉期）に電動式散布機（霧王Ｂ－５００、マルハチ産業株式会社製）を用いて水によって適量に希釈された実施例３、９、並びに比較例２６，２７を２０ｍＬ／苗を散布し、２５℃の恒温湿にて管理した。処理２時間後にうどんこ病菌胞子懸濁液を散布した。処理１１日後に第２～第４本葉に発生した病斑数を数え、下記計算式によって防除価を算出した。
防除価＝（１－（処理区の合計病斑数／水道水処理区の合計病斑数））×１００
結果を表６にまとめた。

試験例４の結果から、実施例３及び９の農用組成物は比較例２６及び２７に比べてうどんこ病の発病が抑えられることが示された。したがって、本発明農用組成物は、雨や風等によって媒介される病原菌の曝露から農業植物を保護する、植物保護剤として機能するものである。

本発明に係る農用組成物は優れた付着性及び耐雨性、耐雨即効性を有することから、風雨等による農薬の剥離、脱落、流亡を抑制することが出来、結果として農薬の効果を安定化し、かつ、持続させることが出来る。特に、梅雨時期の様な多湿かつ多雨条件下においても気にせずに農薬散布が可能となる。更に、本発明農用組成物は人や環境に対する安全性が担保された成分を使用しており、低濃度で耐雨性を発揮することが出来ることから、環境負荷を抑えつつ、散布回数、散布量、散布労力、散布費用を低減することが出来る。また、本農用組成物は農薬散布液を調製する際に他の農薬組成物と組み合わせることで、耐雨性農薬組成物として使用することが出来、この場合には、組み合わせた農薬組成物の効果を安定化させることが出来る。また、本農用組成物は植物保護剤としても使用することが出来、散布することによって植物表面に被膜を形成することで、降雨や風等の自然環境が農作物に対して与える悪影響を低減し、作物の生育を補助し、食物供給を安定化させることが出来る。

Claims

（ａ）脂肪酸エステル、（ｂ）オレイン酸又はその塩、及び水を含有する耐雨性農用展着剤であって、
（ａ）脂肪酸エステルは、
（i）前記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として、炭素数が１２～２２の飽和脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸を含み、
（ii）前記脂肪酸エステルを加水分解して生成するアルコールが４価以上のポリオールであり、
（iii）ＨＬＢが５以下であり、及び
（iv）２０℃かつ常圧下で固体であり、並びに
（ａ）脂肪酸エステル及び（ｂ）オレイン酸又はその塩が、水中で乳化又は分散している耐雨性農用展着剤。
（ａ）脂肪酸エステルを構成する脂肪酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸を含む、請求項１に記載の耐雨性農用展着剤。
（ａ）脂肪酸エステルが、ポリグリセリン脂肪酸エステルである、請求項１に記載の耐雨性農用展着剤。
（ａ）脂肪酸エステルが、重合度３～１０のポリグリセリンから構成されるポリグリセリン脂肪酸エステルである、請求項１に記載の耐雨性農用展着剤。
（ａ）脂肪酸エステルと（ｂ）オレイン酸又はその塩の耐雨性農用展着剤中の重量比が、（ａ）／（ｂ）で、１～５０である、請求項１に記載の耐雨性農用展着剤。
（ａ）脂肪酸エステル及び（ｂ）オレイン酸又はその塩を含む油性液滴の、水中での粒子径が、５０μｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の耐雨性農用展着剤。
（ｃ）ノニオン性界面活性剤をさらに含有する、請求項１に記載の耐雨性農用展着剤。
（ｃ）ノニオン性界面活性剤が、ＨＬＢ４以上である（ポリオキシエチレン）ソルビタン脂肪酸エステル又は（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルである、請求項７に記載の耐雨性農用展着剤。
（ｃ）ノニオン性界面活性剤が脂肪酸エステルであり、該脂肪酸エステルの構成脂肪酸としてオレイン酸を含む、請求項７に記載の耐雨性農用展着剤。
（ａ）脂肪酸エステル及び（ｂ）オレイン酸又はその塩が、溶融して一体化した油性液滴として、乳化又は分散状態している、請求項１または７に記載の耐雨性農用展着剤。
（ａ）脂肪酸エステルの含有量が、（ｂ）オレイン酸又はその塩、及び（ｃ）ノニオン性界面活性剤の含有量より多い、請求項７に記載の耐雨性農用展着剤。
請求項１又は７に記載の耐雨性農用展着剤と、農薬有効成分を含有する、農薬組成物。
（ａ）脂肪酸エステルを濃度５～５０００ｐｐｍで含む、請求項１２に記載の農薬組成物。
請求項１又は７に記載の耐雨性農用展着剤を含む、植物保護剤。
（ａ）脂肪酸エステルを濃度５～５０００ｐｐｍで含む、請求項１４に記載の植物保護剤。
請求項１又は７に記載の耐雨性農用展着剤を含む、雨や風によって媒介される病原菌の曝露から保護するための、植物保護剤。
（ａ）脂肪酸エステルを濃度５～５０００ｐｐｍで含む、請求項１６に記載の植物保護剤。
請求項１又は７に記載の耐雨性農用展着剤を含む、雨や風の自然環境から受けるストレスを低減するための、植物保護剤。
（ａ）脂肪酸エステルを濃度５～５０００ｐｐｍで含む、請求項１８に記載の植物保護剤。
（ａ）脂肪酸エステル、（ｂ）オレイン酸又はその塩、及び水を含有する植物保護剤であって、
（ａ）脂肪酸エステルは、
（i）前記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として、炭素数が１２～２２の飽和脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸を含み、
（ii）前記脂肪酸エステルを加水分解して生成するアルコールが４価以上のポリオールであり、
（iii）ＨＬＢが５以下であり、及び
（iv）２０℃かつ常圧下で固体であり、並びに
（ａ）脂肪酸エステル及び（ｂ）オレイン酸又はその塩が、水中で乳化又は分散している植物保護剤。
（ａ）脂肪酸エステルと（ｂ）オレイン酸又はその塩の植物保護剤中の重量比が、（ａ）／（ｂ）で、１～５０である、請求項２０に記載の植物保護剤。
（ｃ）ノニオン性界面活性剤をさらに含有する、請求項２０に記載の植物保護剤。
（ａ）脂肪酸エステルの含有量が、（ｂ）オレイン酸又はその塩、及び任意の（ｃ）ノニオン性界面活性剤の含有量より多い、請求項２０又は２１に記載の植物保護剤。