JPH01271463A - ベルベット状塗膜形成用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、完全艶消し状で、かつ、手で触れたときにソ
フトな感触のベルベット状塗膜を形成する被覆組成物に
間し、さらに詳しくは、耐摩耗性等の塗膜特性にも優れ
ると共に、特にポリスチレン樹脂成形品に対して優れた
付着性を示すベルベット状塗膜形成用被覆組成物に間す
る。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来、バインダー樹脂と樹脂粒子を塗膜形成成分として
含有する塗料組成物は、ソフトな艶消し状外観の塗膜が
得られる塗料として公知であり、特に、バインダー樹脂
及び樹脂粒子の両方を弾性ポリウレタン樹脂で構成して
なる塗料組成物は、ソフトな艶消し外観の塗膜を形成し
得ると同時に、その表面を手で触れたときの感触がソフ
トな、いわゆる「ベルベット状」ないし「ビロード状」
と称する意匠性に優れた塗膜を形成し得ることも知られ
ている。

例えば、特公昭４Ｂ−４１００６号公報には、上記ベル
ベット状塗膜を形成する塗装材料の一例として、バイン
ダー樹脂及び樹脂粒子の両方を弾性ポリウレタン樹脂で
構成し、かつ、得られる塗膜のショア硬度、沖び、摩損
値等の塗膜物性値を特定することによって、耐引掻き慣
性、二次加工性等の塗膜特性に優れたベルヘット状外観
の塗膜を形成する塗装材料が開示されている。

しかしながら、上記公告公報に記載のポリウレタン樹脂
塗装材料から得られるベルベット状塗膜は、手で触れた
ときの感触がややソフト感に欠ける傾向があるため、特
に近年の各種製品、部品等に要求されるデザインの多様
化、高級化ないしは差別化等の要求に充分対応しきれな
いという問題点があり、また、この塗装材料は特にポリ
スチレン樹脂成形品への付着性に劣るため、ポリスチレ
ン樹脂成形品への使用が制限されたり、あるいは、ポリ
スチレン樹脂成形品に塗布する場合には、予め付着性を
高めるための下塗り塗料の塗布が必要である等、塗装工
程が多くなるといった問題点もある。

一方、アクリル樹脂をバインダーとする塗装材料は、ポ
リスチレン樹脂成形品への付着性に優れていることが従
来より知られており、従ってポリウレタン樹脂塗料にお
ける上記のような付着性の問題点を改善するためには、
該ポリウレタン樹脂にアクリル樹脂を加えて改質するの
がもっとも一般的な方法といえるが、ポリウレタン樹脂
とアクリル樹脂とは、必ずしも相溶性に優れているとは
いい難く、単純にブレンドしただけの塗装材料は、長期
間保存すると相分離を生ずるという問題点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、従来のベルベット状塗料及び塗膜の有する上
記のごとき問題点の解消を目的に検討を重ねた結果、弾
性樹脂粒子と組み合わせて用いるバインダー樹脂を特定
の組成のポリウレタン樹脂とし、かつ、該バインダー樹
脂の皮膜特性、特に引張り強度、伸び率及び１００％応
力負荷時の引張り強度の少なくとも３特性を特定するこ
とによって、ソフト感に優れると共に、耐摩耗性等の塗
膜特性にも優れ、かつ、ポリスチレン樹脂成形品に対し
て優れた付着性を示すベルベット状塗膜を形成し得ると
同時に、相分離等の塗料欠陥の発生を防止し得ることを
見いだして、本発明を完成するに至ったものである。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は引張り強度８０　ｋｇ　／　ｃ　ｔ
１以上、伸び率２００％以上、１００％応力負荷時の皮
膜強度（以下、「１００％応力強度」と称する）が破断
時強度の１／２以下である皮膜特性を有するバインダー
樹脂と球状弾性樹脂粒子を塗膜形成成分として含有して
なり、かつ、前記バインダー樹脂が（メタ）アクリロイ
ル基を有するジオール成分、高分子ジオール、鎖伸長剤
、及び、ジイソシアネート化合物の反応によって得られ
る反応生成物に、（メタ）アクリル酸エステルをグラフ
ト重合せしめて成るポリウレタン樹脂（以下、　「グラ
フト化ポリウレタン樹脂」と称する）であるベルベット
状塗膜形成用被覆組成物を提供する°ことによって、上
記問題点の解決をはかったものである。

本発明組成物において用いられるバインダー樹脂は、艶
消し状、手触り感の両方においてソフト感に優れたベル
ベット状塗膜を得るために、及び、優れた耐摩耗性等の
塗膜特性を得るために上記特定の皮膜特性を有すること
が重要であり、かつ、ポリスチレン樹脂成形品への付着
性を高めるために、上記特定組成のグラフト化ポリウレ
タン樹脂であることが必要である。

すなわち、本発明において用いられるバインダー樹脂は
、その皮膜特性が引張り強度が８０ｋｇ／ｃｗｔ以上で
、伸び率が２００％以上で、かつ、１００％応力強度が
破断時強度の１／２以下であることが必要であり、該バ
インダーの引張り強度が８０ｋｇ／ｃｖ／より小さくな
ると、得られるベルベット状塗膜の耐摩耗性が劣るよう
になり、伸び率が２００％より小さくなるとベルベット
状塗膜のソフト感がｔ員なわれるようになる。また、１
００％応力強度が破断時強度の１７２より大きくなると
耐摩耗性に劣るようになる。従って、本発明で好ましく
用いることのできるバインダー樹脂の皮膜特性は、引張
り強度が１６０ｋｇ／ｃｍ’以上で、伸び率が２５０％
以上で、かつ、１００％応力強度が破断時強度の１／２
以下であり、特に好ましく用いることのできるバインダ
ー樹脂の皮膜特性は、引張り強度が２５０〜５５０ｋｇ
／ＣＴ１１”で、伸び率が２５０〜４００％以上で、か
つ、１００％応力強度が破断時強度の１７３以下である
。

本発明でいう上記バインダー樹脂の皮膜特性とは、それ
ぞれ以下のように定義するものとする。

（ａ）　　引張り強度：引張り試験によってバインダー
皮膜が破断した時の皮膜強度（ｋｇ　／　ｃ　ｔｌ　）
、（ｂ）　　伸び率：引張り試験によってバインダー皮
膜が破断に達したときの皮膜の伸び率（％）、（Ｃ）　
　１００％応力強度：バインダー皮膜の伸び率が１００
％に達したときの該皮膜の引張り強度（ｋｇ　／　ｃ　
ｒｔ？　）、 なお、上記のバインダー樹脂の皮膜特性は、下記（イ）
の方法でバインダー皮膜を作成し、（ロ）の条件で試験
して得られる値である。

（イ）バインダー皮膜の作成：バインダー樹脂を適宜な
有機溶媒によって有機溶媒溶液とした後、該バインダー
溶液をガラス板等の支持体上に乾燥及膜厚が約２００μ
ｍとなるように流し塗し、皮膜中に発泡が生じないよう
に徐々に昇温しで乾燥（例えば、４０℃で３０分、→６
゜℃で３０分、→８０℃で３０分）し、さらにキュアー
（例えば、　１２０℃で１２０）Ｌ／、このようにして
得られた皮膜を支持体より剥し、１０閾幅にカットして
試験片とする、 （ロ）試験条件：上記で得た試験片をテンシロン引張り
試験機を用い、２０℃、引張り速度５００Ｍ／分の条件
で引張り試験をおこなう、本発明において用いられる上
記皮膜特性値を有するバインダー樹脂は、（メタ）アク
リロイル基を有するジオール成分、高分子ジオール、鎖
伸長剤、及び、ジイソシアネート化合物の反応によって
得られる反応生成物に、（メタ）アクリル酸エステルを
グラフト重合せしめて成るグラフト化ポリウレタン樹脂
であり、該グラフト化ポリウレタン樹脂において、　（
メタ）アクリロイル基を有するジオール成分としては、
アクリル酸もしくはメタアクリル酸等１モルと、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、　１，２．６−ヘキサ
ンジオール、１，３．６−ヘキサントリオール等１モル
とを脱水縮合させて得られるもの、または、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル等１モルと前記トリオール
１モルとをエステル交換させて得られるもの等である。

高分子ジオールとしては、両末端に水酸基を有するポリ
エステルジオール、ポリエーテルジオール等が挙げられ
る。ポリエステルジオールとしては、フタル酸、アゼラ
イン酸、コハク酸、セパチン酸等の二塩基酸と、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１．６−ヘキサ
ンジオール、１．４−ブタンジオール、ビスフェノール
等のジオール化合物との重縮合物等であり、ポリエーテ
ルジオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリカプロラクトンジオ−ル、ポリエチレンブチレンア
ジベートジオール、ポリエチレンアジペートジオール、
ポリブチレンアジペートジオール、ポリカーボネートジ
オール、ポリ−３−メチルペンタンアジペートジオール
、ポリ−３−メチルバレロラクトンジオール等であり、
これら高分子ヂオールは一例であり、これら以外にも目
的、用途によっては他の高分子ジオールを使用しても良
い。

鎖伸長剤としては、活性水素原子を有する短分子のグリ
コール、短分子−級ジアミン等が挙げられる。短分子グ
リコールとしては１，４−ブタンジオール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロ
パン等であり、短分子−級ジアミンとしてはイソホロン
ジアミン、エチレンジアミン等である。該鎖伸長剤を併
用しないと、得られるポリウレタン樹脂の弾性ないし可
撓性が低下し、被覆組成物として使用した場合に基材へ
の付着性に劣るようになる。

ジイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等、及び、これらの水
添化物等が挙げられる。

本発明に用いられる反応生成物は、（メタ）アクリロイ
ル基を有するジオール成分、高分子ジオール及び鎖伸長
剤の水酸基が、上記ジイソシアネート化合物中のイソシ
アネート基　１．０当量に対して、１．０〜１．２当屋
となるように配合するのが好ましい。また、該反応生成
物中の（メタ）アクリロイル基を有するジオール成分は
、得られる反応生成物の分子量によって多少の差異があ
るが、−般的には！ＩＩ平均分子量約２０，０００〜１
００゜０００の反応生成物の場合で、１０モル％以下、
好ましくは２〜８モル％の範囲となるよう配合するのが
好ましいく、該ジオール成分の配合量があまり多くなる
と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーをグラフト重
合させる際にゲル化が起こり易くなる傾向がある。

本発明において、上記反応生成物を得るには公知の合成
法でおこなうことができ、例えば、　（メタ）アクリロ
イル基を有するジオール成分、高分子ジオール、鎖伸長
剤、ジイソシアネート化合物、及び、必要に応じて有機
重金属類やアミン系等のウレタン化触媒の所定量を仕込
み、不活性ガス雰囲気下、約５０〜１３０℃の温度で反
応を進めることができる。また、該反応は有機溶媒中で
おこなっても良く、その際使用し得る有機溶媒としては
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロ
ソルブ系溶媒も使用可能である。

以上のようにして得られた反応生成物は、側鎖に（メタ
）アクリロイル基に由来する不飽和基を有しているので
、この不飽和基に（メタ）アクリル酸エステルを容易に
グラフト重合させることができる。

上記不飽和基含有反応生成物にグラフト重合させること
のできる（メタ）アクリル酸エステルは、最終的に得ら
れる被ｒ１組成物の使用目的、用途等によって適宜決定
され得るが、特にポリスチレン樹脂成形品に対して優れ
た付着性を示す被覆組成物を得るためには、炭素原子数
１〜８個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アル
キルエステルを用いるのが好ましく、特にアルキル基の
炭素原子数が６個までのものが好ましく、４個までのも
のがさらに好ましい。炭素原子数が８個より大きな（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを用いても、ポリスチ
レン樹脂への付着性の向上効果はそれほど期待できない
。本発明において好ましく用いられ得る（メタ）アクリ
ル酸エステルの具体例としては、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−または１ｓ
ｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
等である。

また、上記（メタ）アクリル酸エステル以外に、（メタ
）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート等、及び、スチレン、α−メチルスチレン、クロル
スチレン等のスチレン類もしくはその誘導体等、（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアミド等の酸アミド
誘導体類等を用いると、最終的に得られるグラフト化ポ
リウレタン樹脂の他の特性を改善することができるので
、これら成分を上記（メタ）アクリル酸エステルに混合
して用いることができ、特に、（メタ）アクリル酸、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の成分は、
耐引１１き偏性、耐薬品性に優れた架橋ポリウレタン樹
脂塗膜を形成するので、これら成分を併用するのが好ま
しい。

上記グラフト重合をおこなう際の（メタ）アクリル酸エ
ステルの使用量は、上記反応生成物の幹ポリマー中に存
在する（メタ）アクリロイル基にグラフト重合するに充
分な量とするのが好ましいが、このグラフト化反応にお
いては（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーの生
成も同時に進行するのが普通であるので、該ホモポリマ
ーの生成分を見越して過剰量の（メタ）アクリル酸エス
テルを配合するのが好ましく、−船釣には上記反応生成
物１００重量部に対して１０〜３００重量部の範囲とす
るのが好ましく、特に１０〜１５０重量部の範囲とする
のが好ましい。

上記グラフト重合に際して用いる（メタ）アクリル酸エ
ステルの配合量が１０重量部未満では、ポリスチレン樹
脂成形品に対する付着性が乏しくなる恐れがあり、一方
配合量が３００重量部を超える場合は、（メタ）アクリ
ル酸エステルの組合せを工夫しても、得られる塗膜は弾
性に乏しくなり、ベルベット状塗膜の特徴であるソフト
感が損なわれると共に光沢が生じるようにな。

本発明におけるグラフト化ポリウレタン樹脂を得るため
のグラフト化反応は公知の方法でよく、例えば、上記反
応生成物と（メタ）アクリル酸エステルの所定量を、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等
の過酸化物系重合触媒、または、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２．２′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ系重合触媒の存在下、不
活性ガス雰囲気中、約５０〜１１０℃の温度で５〜２０
時間グラフト化反応をおこなうことによって得られる。

また、このグラフト化反応は、必要ならば適宜の有機溶
媒を加えておこなっても差し支えない。

上記本発明のグラフト化ポリウレタン樹脂は、（メタ）
アクリル酸エステルとグラフト重合反応の際に、ゲル化
が生じないという長所があるので、得られるグラフト化
ポリウレタン樹脂溶液は、従来のポリウレタン樹脂とア
クリル樹脂を単純ブレンドしただけのものと比較し、そ
の貯蔵安定性が著しく改良されるという副次的な効果が
有る。この理由は反応生成物に導入されている（メタ）
アクリロイル基が、（メタ）アクリル酸エステルのよう
な共役系モノマーとの反応性に優れているため、該反応
生成物に含まれている（メタ）アクリロイル基同士の反
応確率が低くなってゲル化が生じ難く、また反応生成物
への（メタ）アクリル酸エステルのグラフト効率が向上
するため、グラフト共重合体溶液の貯蔵安定性が向上す
るものと推定される。

従って、本発明の被覆組成物は、このグラフト化ポリウ
レタン悔脂をバインダーとしているので、当然のことな
がら、ポリスチレン樹脂に対して優れた付着性を示すと
共に、長期間の貯蔵中にもゲル化、相分離といった塗料
欠陥の発生を防止することができる。

上記グラフト化ポリウレタン樹脂バインダーと組み合わ
せて用いる樹脂粒子も、得られるベルベット状塗膜の外
観、塗膜特性等に少なからず影響を及ぼすので、本発明
においては重要である。

すなわち、本発明に用いることのできる樹脂粒子は、塗
膜形成した後においても、塗膜中に粒子状で存在してい
ることが必要であり、また、滑らかな手触り感のベルベ
ット状塗膜表面を得るのに、球状であることが必要でる
。その粒子径は特に限定するものではないが、直径３〜
１５０μｍ、特に１０〜８０μｍであるのが好ましい。

また、樹脂粒子の弾性特性については特に限定するもの
てはないが、上記バインダーの皮膜特性と同等ないしは
それ以上の特性値を有する樹脂によって構成された樹脂
粒子を用いるのが好まし゛く、このような特性値の樹脂
粒子を用いることによって耐摩耗性に優れ、かつ、ソフ
トな手触り感のベルベット状塗膜を形成することができ
る。

かかる樹脂粒子としては、ポリウレタン、ポリエステル
、ポリエチレン、ポリアミド、アクリル樹脂およびこれ
ら樹脂の変性物等から構成されてなる樹脂粒子であり、
特にポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂
粒子が好ましく用いられる。

本発明組成物において、上記グラフト化ポリウレタン樹
脂バインダーと上記樹脂粒子の混合比も、外観、感触共
に優れたベルベット状塗膜を得るのに重要であり、バイ
ンダーと樹脂粒子の合計量に基づいて、該樹脂粒子が４
５〜８０％、特に５０〜７５％の容積濃度（以下、「Ｐ
ｖＣ」と称する）であることが好ましい、ｐｖｃが４０
％より小さくなると得られる塗膜の艶消し効果が小さく
なってベルベット感が損なわれるようになり、反対にＰ
ｖＣが８０％より大きくなると得られる塗膜の耐摩耗性
が損なわれるようになると共に、被塗物との付着性が低
下するようになる。

上記バインダー樹脂と樹脂粒子の組合せにおいて、樹脂
粒子の構成樹脂をバインダーと同種のポリウレタン樹脂
とするのが最も好ましいが、これに限定するものではな
く、異種樹脂から構成された樹脂粒子を用いてもさしつ
かえない。

本発明組成物は、塗料業界で慣用されている方法で製造
することができる。例えば、上記のようにして得られた
ポリウレタン樹脂溶液中に所定量の樹脂粒子を分散させ
ることによって得られる。

本発明組成物には、上記バインダー樹脂及び樹脂粒子以
外に種々の添加剤、例えば、顔料、染料、紫外線吸収剤
、レベリング剤、沈降防止剤、流動性調整剤等を、上記
ベルベット状塗膜の塗膜特性を損なわない範囲で含有さ
せることができる。

本発明組成物を任意の色調に着色するには、顔料、染料
等の着色剤で着色した樹脂粒子を用いることによってお
こなうのが好ましいが、これに限定するものではなく、
バインダー樹脂に着色剤を加えることによって行っても
良く、あるいは、バインダーと樹脂粒子の両方を着色す
るようにしても良い、しかしながら、いずれの場合でも
、着色剤の添加はバインダー樹脂の皮膜特性ないし樹脂
粒子の弾性特性を低下させ、得られる塗膜のベルベット
感を損なう傾向にあるので、着色後といえども上記特性
値範囲をはずれないようにするのが好ましい。

本発明組成物は、必要ならば適宜な有機溶媒で適性塗装
粘度となるように希釈し、スプレー塗り、浸漬塗、フロ
コーター、ロールコータ−、ナイフカットコーター、バ
ーコーター等の公知の塗装方法で種々の基材に塗布する
ことができ、適宜な乾燥条件（例えば、常温乾燥、加熱
乾燥等）で乾燥することによって、ベルベット状塗膜を
形成することができる。

本発明組成物は、特にポリスチレン樹脂成形品に対して
好ましく用いることができるが、これに限定するもので
はなく、その他のプラスチック、及び、金属、ガラス、
陶器、木材、紙、合成もしくは天然皮革等の種々の基材
に塗布して用いることができ、さらに具体的には、家具
、合板、電気製品もしくはその部品、自動車もしくはそ
の関連部品、建築物内外装面もしくは建築用部材、事務
用機器類、家庭用什器類、日用雑貨類、おもちゃもしく
は人形（例えば、マネキン人形）等に、直接または適宜
な下塗剤（シーラー、ブライマー等）を介して塗布して
も良く、あるいは、予め、プラスチック、金属、紙、皮
革等のシート状もしくはフィルム状基材に塗布して塗膜
形成した後、該シート状もしくはフィルム状基材を、上
記種々の基材上に貼着するようにしても良い。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれら実施例の記載によって制限されるもの
ではない。なお、以下の実施例において、各成分の配合
量は重量規準で示した。

バ　　ゝ　　−のａＪ 下記表−１に示した処方に従って、皮膜特性値の異なる
バインダー樹脂（Ａ）〜（Ｌ）を、また、表−２に示し
た処方に従って（メタ）ア°クリロイル基含有量の異な
る反応生成物を用いたバインダー樹脂（Ｍ）〜（Ｑ）を
、及び、グラフト重合をおこなう際の（メタ）アクリル
酸エステルの種類を変えたバインダー樹脂（Ｒ）〜（Ｔ
）の各々を、下記（１）〜（３）の手順で合成した。

（１）（メタ）アクリロイル基を有するジオール成分の
合成； 温度計、冷却管及び攪拌機付のフラスコ中に、グリセリ
ン　９２部、メタクリル酸メチル　１００部、パラトル
エンスルホン酸　１部、ハイドロキノン　０．２部を加
え窒素気流中沸点まで加熱し、発生するメタノールを徐
々に留去しつつ４〜６時間をかけてエステル交換反応を
行い、反応が終了した時点で生成物をアルカリ洗浄し、
減圧蒸留によってグリセロールメタクリレート（水酸基
価７００ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。

（２）反応生成物（ポリウレタン樹脂）の合成；反応容
器中に、上記で得たグリセロールメタクリレート、高分
子ジオール、鎖伸長剤、ジイソシアネート化合物、及び
、反応触媒としてジブチルチンジラウレー）（ＤＢＴＤ
Ｌ）、混合溶剤としてメチルイソブチルケトンとトルエ
ンの等同温合物の所定量を加え、窒素気流下７０〜９０
℃で１５時間反応させて、メタアクリロイル基含有ポリ
ウレタン樹脂からなる反応生成物を得た。

（３）バインダー樹脂くアクリルグラフトポリウレタン
樹脂）の合成； 上記の反応生成物に、（メタ）アクリル酸エステルの所
定量、及び、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）、溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）の所定量を加え、窒素雰囲気中７０℃で１２時間反
応を行い、その後さらにＭＥＫを加えて樹脂分濃度３０
％のアクリルグラフトポリウレタン樹脂溶液を得た。

なお、上記（１）〜（３）の合成反応におけるくメタ）
アクリロイル基を有するジオール成分、高分子ジオール
、鎖伸長剤、ジイソシアネート化合物、及び、（メタ）
アクリル酸エステルの各成分は、各々下記のものを用い
、表−１及び２に゛はその略号で示した。

（Ａ）（メタ）アクリロイル基含有ジオール成分；零グ
リセロールメタクリレート（ＧＭＭＡ）（Ｂ）高分子ジ
オール； 本ポリテトラメチレングリコール、分子量２ｏｏ（ＰＴ
ＭＧ） ネボリー３−メチルペンタンアジペートジオール、分子
量１８００（ＰＭＰＡＤ） ネポリエチレンブチレンアジベートジオール、分子ｆｆ
１２０００（ＰＥＢＡＤ） （Ｃ）鎖伸長剤； 本　１．３−ブタンジオール（１，３−ＢＤ）（Ｄ）ジ
イソシアネート化合物； ネイソホロンジイソシアネート（Ｉ　ＨＤ　Ｉ）（Ｅ）
（メタ）アクリル酸エステル； ｔメチルメタクリレ−）（ＭＭＡ） ネｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）ネへキシル
メタクリレート（ＨＭＡ） ＊２−エチルへキシルメタクリレ−）（２−ＥＨＭＡ） （以下余白） 実施例−１〜９、及び、比較例−１〜３上記で得た（Ａ
）〜（Ｌ）のアクリルグラフトポリウレタン樹脂からな
るバインダー樹脂溶液を用い、該樹脂溶液４０部、球状
弾性樹脂粒子（引張り強度４００　ｋｇ／　ｃぜで、伸
び率５００％で、１００％応力強度５０　ｋｇ　／　Ｃ
Ｔ１１”の特性値のポリウレタン樹脂で構成された、平
均粒子径約２５μｍ）１８部、添加剤（シリコン系レベ
リング剤：ポリエステル系沈降防止剤＝１：１）２部、
及び、混合溶剤（トルエン：キシレン：酢酸エチル：酢
酸ブチル：メチルエチルケトン：　メチルイソブチルケ
トン＝ｌ：　　１　：　１：　　１　：　　１：　　１
）６８部を、均一に攪拌混合してベルベット状塗膜形成
用被覆組成物を得た。

上記で得た各々の被覆組成物をＡＢＳ樹脂板の表面に乾
燥塗膜厚が約２５μｍとなるようにスプレー塗りし、７
０℃で３０分間乾燥し、さらに室温で３日間放置後、下
記（１）〜（５）の評価方法で評価した。評価結果を下
記表−３に示した。

１ｉ万丑 （１）外観ニゲロスメーターにて６０”　−６０゜鏡面
光沢を測定し、艶消しへルヘット状塗膜の外観を次の評
価基準で評価する。

◎；光沢度０．５以下、完全に近い艶消状でソフト感に
優れた塗膜外観、 Ｏ；光沢度０．６〜１．０で、艶消し状態良好、Δ；光
沢度１．０を超え、わずかに光沢が生じソフト感に乏し
い塗膜外観、 （２）感触（手触り感）；塗膜を指先もしくわ手平で触
れてみて、ソフト感を次の評価基準で評価する。

◎；　きわめてソフトな感触、 ○；　ソフトな感触、 Δ；　ソフト感にやや欠けるが、実用上の使用可能範囲
、 Ｘ；硬い感触、使用不可、 （３）耐摩耗偏性ニラピングテスターに６枚重ねのガー
ゼを取付け、５００ｇの荷重を加えて塗膜面上を往復摺
動させ、塗膜の摩滅によってＡＢＳ樹脂板が露出し始め
たときの摺動回数を測定し、次の評価基準で評価する。

◎；摺動回数が１００００回超で１耐摩耗性きわめて良
好、 ０；摺動回数が８０００回超〜１００００回で、耐摩耗
性良好、 Δ；摺動回数が５０００回超〜８０００回で、耐摩耗性
に劣る傾向があるが実用上の使用可能範囲、 ×：摺動回数が５０００回以下で、耐摩耗性に劣り、実
用上使用不可、 り４）付着性：塗膜にカッターの刃で１ｍｍ＄Ｉの１０
Ｘ　１０個（１００個）のゴバン目を刻み、ゴバン目の
上にセロハン粘着テープを貼付け、次いでセロハン粘着
テープを貼着面に対して垂直方向に急激に剥し、塗膜の
剥離状態を次の評価基準で評価する。

Ｏ；全く剥離を認めず付着性良好 Δ；わずかに剥離の傾向が認められるが、実用上問題と
ならない程度、 （４）ビーリング性：塗膜にカッターの刃で１０ｍｍ幅
の平行線と、該平行線を４５°の角度で横切る線を刻み
、この平行線と該平行線を横切る線とによって形成され
る４５°の頂角の部分の塗膜的１ｍｍを剥し、その上に
セロハン粘着テープを貼付けた後、このセロハン粘着テ
ープを１８０°の方向に、頂角の部分からゆっくり引き
剥し、塗膜の剥離状態を次の評価基準で評価する。

○；塗膜の剥れが全くなく、ビーリング性きわめて良好
、 Δ：塗膜に剥がれかわずか認められるが、実用上問題と
ならない程度、 （以下余白） 表　　−３ 実施例−１０〜１２ 上記、グラフト重合をおこなう際の（メタ）アクリル酸
エステルの種類を変えて合成したバインダー樹脂（Ｒ）
〜（Ｔ）を各々用い、上記実施例−１と同様にしてベル
ベット状塗膜形成用被覆組成物を製造し、同様にして評
価し、その結果を下記表−４に示した。

表　　−４ 実施例−１３〜１７ 上記のバインダー樹脂溶液（Ｎ）、及び、実施例−１の
その他の成分を用い、実施例−１と同様にしてＰＶＣ（
％）の異なるベルベット状塗膜形成用被覆組成物を製造
し、同様にして外観及び感触について評価した。該被覆
組成物の配合組成及び評価結果を下記表−５に示した。

表　　−５ 実施例−１８〜２２ 上記、（メタ）アクリロイル基含有量の異なる反応生成
物を用いて合成したバインダー樹脂（Ｍ）〜（Ｑ）につ
いて、該各々の樹脂溶液４００ｇを５００ｃｃのガラス
瓶に入れ、２３℃で４週間静置後の溶液の状態を観察し
、（メタ）アクリロイル基含有量の相違によるポリウレ
タン樹脂溶液の貯蔵安定性の差を評価したところ、下記
表−６の評価結果が得られた。

表　　−６ （ネ）上記表中の記号説明（評価基準）Ｏ；無色透明で
均一な溶液 Δ；チキソトロピック性やや増大の傾向あるが、無色透
明で均一な溶液 ；相分離の傾向あるが、無色透明溶液であり実用上問題
無し 〔発明の効果〕 本発明のベルベット状塗膜形成用被覆組成物は、上記特
定の皮膜特性を有する特定組成のポリウレタン樹脂をバ
インダーとし、これに球状弾性樹脂粒子を繕み合わせた
ものからなっているので、従来良好な付着性を示さない
とされているポリスチレン樹脂成形品に対しても、優れ
た付着性を示すと共に、艶消し感、及び、手触り感にお
いてソフト感に優れた塗膜を形成することができ、種々
の基材、製品、部品等の意匠性、機能性をを高めるため
に極めて有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）引張り強度８０ｋｇ／ｃｍ＾２以上、伸び率２０
   ０％以上、１００％応力強度が破断時強度の１／２以下
   である皮膜特性を有するバインダー樹脂と球状弾性樹脂
   粒子を塗膜形成成分として含有してなり、かつ、前記バ
   インダー樹脂が（メタ）アクリロイル基を有するジオー
   ル成分、高分子ジオール、鎖伸長剤、及び、ジイソシア
   ネート化合物の反応によって得られる反応生成物に、（
   メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合せしめて成る
   ポリウレタン樹脂であることを特徴とするベルベット状
   塗膜形成用被覆組成物。
2. （２）前記球状弾性樹脂粒子が引張り強度８０ｋｇ／ｃ
   ｍ＾２以上、伸び率２００％以上、１００％応力強度が
   破断時強度の１／２以下である特性値の樹脂によって構
   成されたものである特許請求の範囲第１項に記載のベル
   ベット状塗膜形成用被覆組成物。
3. （３）前記球状弾性樹脂粒子が着色剤を含有したもので
   ある特許請求の範囲第１項及び第２項に記載のベルベッ
   ト状塗膜形成用被覆組成物。