JPH01278547A - 帯電防止性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、難燃性、ならびに帯電防止性に優れたスチレ
ン系樹脂組成物に関する。

（従来の技術及び問題点） 一般に、プラス千ツクは電気抵抗が大きく、摩擦または
接触により容易に帯電し、ゴミやほこりを吸引して外観
を撰ねる等、成形体、シート、フィルム、繊維の各分野
で様々なトラブルの原因になっている。この欠点を改良
するために、従来偽色な方法が提案され、実用化されて
いる。

例えは熱可塑性樹脂に帯電防止剤を練り込め、またはス
プレィする方法がある。前者の加熱して混練する方法は
簡単であるが、表面に存在する帯電防止剤を水洗、摩擦
等の手段で除去すると帯電防止性が失われるがそれでも
成形体内部に含まれている帯電防止剤が一部表面にブリ
ー１′シてこれを補っている。特にＡＢＳ樹脂、旧ＰＳ
樹脂等のスチレン系樹脂では帯電防止剤が内部から表面
にフリートしにくいという問題があった。しかも、難燃
剤を配合した熱可塑性樹脂の系に於ては、帯電防止剤の
添加効果が乏しく、実用的に使用できなかった。後者の
帯電防止剤をスプレィする方法番ま非常に簡単であるが
、前者以上に帯電防止性が失われ易い欠点を持っている
ため、帯電防止効果の持続性が要求される用途にεＪ適
していない。

また、熱可塑性樹脂にカーボン繊維や、カーボンブラッ
ク等の導電性無機物を練り込む方法も実用化されている
が、帯電防止効果の持続性はあるものの色調は黒色に限
定されることと、カーボンを配合するため難燃性が良く
なり難燃性レヘルが低下するという問題があった。

また、熱可塑性樹脂を化学的に改質する方法として帯電
防止性のあるポリアルキレンオキザイト基を含む単量体
を共重合させる方法が有るが（特開昭５８−９８３１７
）、この場合得られる樹脂は低湿度状態での帯電防止性
が不十分であるという問題があった。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明者は、洗浄等により帯電防止効果が低下しない、
しかもどんな色調にも着色でき且つ難燃性レヘルを低下
させない永久帯電防止性を有する樹脂を得るために鋭意
横側の結果、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、スチレン系樹脂１００重置部、難燃剤
１〜５０重量部、及び硫酸カルシウム１〜３０重量部か
らなることを特徴とする難燃性に優れる帯電防止性スチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。

以下に本発明の帯電防止性スチレン系樹脂組成物につい
て詳細に説明する。

本発明に用いられるスチレン系樹脂としては、スチレン
系単量体ならびに該単量体と共重合可能な他のビニル単
量体なるそれぞれの群から選ばれる少なくとも１種の単
量体を用い、さらに必要に応じて、ゴム状物質をも存在
させて重合せしめて得られるものを相称するが、それら
のうち、まず、スチレン系単量体とはスチレン、α−メ
チルスチレン、およびヘンゼン核の水素原子がハロゲン
原子やＣ８〜Ｃ４なるアルキル基で置換されたスチレン
誘導体などを総称するものであり、かかるスチレン系単
量体として代表的なものを例示すれば、スチレン、０−
クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレンまたはｔ−ブチルスチ
レンなどである。

また、前記した共重合可能な他のビニル単量体として代
表的なものには（メタ）アクリＩ：にｌ−ＩＪル、α−
クロロアクリロニトリルもしくはシアン化ビニリデンの
如きアクリロニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルもし
くは（メタ）アクリル酸−β−ヒドロギシエチルの如き
（メタ）アクリル酸およびそれらの各種エステル類；あ
るいは酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニ
ルピロリドン、　（メタ）アクリルアミド、ジメチル（
メタ）アクリルアミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸またはマレイミドをはしめ、ビニルゲ１〜ン類または
ビニルエーテル類などがある。

さらに、前記したゴム状物質として代表的なものにはポ
リブタジェン・ゴム、スチレン・ブタジェン共重合ゴム
、スチレン・ブタジェン、スチレンブロック共重合ゴム
、エチレン・プロピレンターポリマー系ゴム、ブタジェ
ン・アクリコニ１ヘリル共重合ゴム、ブチルゴム、アク
リル系ゴム、スチレン・イソブチレン・ブタジェン共重
合ゴム、またはイソプレン・アクリル酸エステル系共重
合ゴムをはじめとするイソプレンもしくはクロロブレン
の如き共役１，３−シコニン系単量体を用いて得られる
ゴムなどがあるが、これらは１種あるいは２種以上の組
合せで用いられる。

以上により得られたスチレン系樹脂の１種あるいは２種
以上の組合せやその他の樹脂例えばポリカーボ不−ｌ・
、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂との組合せなどが使用できる。

本発明に用いられる難燃剤としては、テトラブロムビス
フェノールＡ、デカブロモジフェニールオキサイド、オ
クタブロモジフェニールオキサイド、ビス（トリブロモ
フェノキシ）エタン、パークロルペンタシクロドデカン
、トリフェニルボスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、１〜リブチルホスフエート、トリス（βクロルエチ
ル）ホスフェート、塩素化ポリエチレン、三酸化アンチ
モン、ほう酸亜鉛等でありこれらの一種類あるいは二種
類以上の組合せが使用できる。

＠燃剤の使用される量及び組合せは組成物に要求される
難燃剤レヘルによってそれぞれ適宜選択することができ
るが、機械的強度、熱的特性、加工性および製品コスト
により難燃の添加量はスチレン系樹脂１００重量部当り
難燃剤１〜５０重量部であり１重量部未満では難燃効果
が低く、又５０重量部以上では機械的強度の低下が大き
いので好ましくない。

本発明に用いる硫酸カルシウムとは、一般式ＣａＳＯ４
またはＣａ５Ｏａ・ｎＨ２Ｏで示される石膏化合物であ
り、粒径１〜５０μｍφである硫酸カルシウムが使用で
きるが、通常、平均粒径１５μｍφの微粒子形態を示す
ものである。特に、組成物の加工性、帯電防止性の面よ
り半水石膏（ＣａＳ０４・１／２１ｈＯ）または■型無
水石膏（ｌＩＩｃａｓＯ４）が好ましい。

硫酸カルシウムの使用量は組成物の機械的強度、熱的特
性、帯電防止性および加工性により適宜選択することが
できるが、スチレン系樹脂１００重量部当り１〜３０重
量部である。１重量部未満では帯電防止性が、３０重量
部を超えると機械的強度、熱的特性、および加工性が著
しく劣る。

本発明に於ては、構造の中に結晶水を含むあるいは経時
的に結晶水を取りこむ硫酸カルシウムが必須成分であり
、完全に無水物である硫酸カルシウムでは本発明の目的
とする組成物は得られない。

本発明の帯電防止性スチレン系樹脂組成物は、スチレン
系樹脂１００重量部、離燃剤１〜５０重量部及び硫酸カ
ルシウム１〜３０重量部を一般的な混練機であるベント
タイプ−軸押出機やベントタイプニ軸押出機等で溶融混
練することにより得られる。

使用するスチレン系樹脂の形状には何等制限はなく、パ
ウダー状、ビーズ状、ペレット状、ダイス状等任意の形
状のものを使用することができる。

さらに、混練時におりるスチレン系樹脂、難燃剤及び硫
酸カルシウムの混練順序には何等制限はない。

なお、本発明の組成物に対し、着色剤、抗酸化剤、紫外
線吸収剤、充填剤等を適宜配合することも可能である。

（実施例） 以下に、本発明を実施例でもって説明するが、本発明は
これによって何ら限定されるものではない。

実施例−１ ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、難燃剤、硫酸カルシウム、抗酸
化剤、滑剤を大阪精機製ペントタイプ−軸押出機（押出
温度１８０〜２２０℃）にて溶融混練し、組成物１〜５
を得た。

なお比較例として組成物６〜９を評価し、なお６〜９に
は帯電防止剤を添加した。

得られた組成物は日精樹脂製ＦＮ−１ＯＮ射出成型機（
射出温度２００°Ｃ）にて各種試験片を作製し、評価に
供した。

組成物の組成および評価結果を表−１に示した。

＊ＡＳ樹脂 アクリロニトリル２５重量％、スチレン７５重量％から
なるビーズ状ＡＳ樹脂 ＊ＡＢＳ樹脂 アクリロニトリル２５重量％、ブタジェン系ゴム４０重
量％、スチレン３５重量％からなる、　パウダー状ＡＢ
Ｓ樹脂 ＊難燃剤 テトラブロムビスフェノールＡ、デカブロモジフェニー
ルオキサイド、オクタブロモジフェニールオキサイド、
ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、塩素化ポリエチ
レン、三酸化アンチモン ＊硫酸カルシウム 半水石膏（ＣａＳＯ４・１／　２Ｈ２０）　　平均粒径
１５μｍ■型無水石膏ＣＩ［ｌＣａ５Ｏ４）　　平均粒
径１５μｍ＊抗酸化剤 ホスファイト系抗酸化剤（ジアリールモノアルキルフォ
スファイト） ＊ン骨　　斉り 脂肪酸アマイド誘導体（Ｎ、Ｎ’−エチレンビスステア
ロアミド） ＊帯電防止剤 ミヨシ油脂製　ダスパー１２５Ｂ 花王製　エレクトロスＩ−リッパ−ＰＣ、エレクトロス
トリッパーＳ　１５００ 実施例−２ ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂
、Ｐ　Ｃ／Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂、難燃剤、硫酸カルシウム、
抗酸化剤、滑剤を大阪精機製ヘンＩ〜タイプー軸押出機
（押出温度１８０〜２４０°Ｃ）にて溶融混練し、組成
物１０〜１８を得た。

なお比較例として組成物１５〜１８を評価し、なお１５
〜１８には帯電防止剤を添加した。

得られた組成物は目積樹脂製ＦＮ＝１ＯＮ射出成型Ｒ（
射出温度２００〜２４０°Ｃ）にて各種試験片を作製し
、評価に供した。

組成物の組成および評価結果を表−２に示した。

＊　Ａ　＋３３樹脂 アクリロニトリル３０重量％、シタジエン系ゴｊ、１５
重量％、スチレン５５重量％からなるペレット状ＡＢＳ
樹脂 ＊耐熱ＡＢＳ樹脂 アクリロニＩ・ツル２６重量％、ブタジェン系ゴム１０
重量％、スチレン２４重量％、α−メーｆ−ルスナレン
４０重量％からなるベレ、、＋−状耐熱ＡＢＳ樹脂 ＊ＡＥＳＡＢ Ｓ樹脂ロニ）・グル２４重量％、エチレンプロピレン系
コム１０重量％、スチレン６６重量％、からなるペレッ
ト状へＲ３樹脂 ＊ＡＡＳ樹脂 アクリコニ１〜リル２５重量％、アクリルエステル系コ
ム１０重量％、スチレン６５重量％、からなるペレット
状ＡＢＳ樹脂 ］２ ＊ＰＣ／ＡＢＳ樹脂 重合度２２０００のＰＣ樹脂６０重量％とアクリロニト
リル２６重量％、ブタジェン系ゴム１５重量％、スチレ
ン６１重量％からなるベレ・／１・状ＡＢＳ樹脂を、４
０重量％配合し押し出したペレット状ＰＣ／ＡＢＳ樹脂 ＊＠燃剤 デカブロモジフェニールオキザイト、三酸化アンチモン ＊硫酸カルシウム 半水石膏（ＣａＳＯ４・１／　２１１２０）　　平均粒
径１５μｍ■型無水石膏（ＩＣａＳＯＪ　　　平均粒径
１５　ＩＪｍ＊抗酸化剤 ホスファイト系抗酸化剤（シーアリールモノ−アルキル
フォスフアイｌ−） ＊滑　剤 脂肪酸アマイド誘導体（Ｎ、Ｎ’−エチレンビスステア
ロアミド） ＊帯電防止剤 ミヨシ油脂製　ダスバー］２５Ｂ （発明の効果） 本発明の帯電防止性スチレン系樹脂組成物は、洗浄、摩
擦等により帯電防止効果が低下しないのは勿論のこと、
どんな色調にも着色でき、且つ難燃性レヘルを十分維持
し、熱的特性、機械強度および加工性に優れた材料であ
る。

従って、ＯＡ機器、事務機器、各種家電製品、一般雑貨
製品等のハウジング材料及び構造部品材料として使用す
れば、商品を保管、展示している間に塵、はこりが付着
、堆積するのを防止でき、商品イメージを高めるだけで
なく、静電気が発生する事によってトラブルを生じてい
たＯＡ機器、事務機器はベーパーガイド機構部でのトラ
ブルから開放されることになる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）スチレン系樹脂１００重量部、難燃剤１〜５０重量
   部及び硫酸カルシウム１〜３０重量部からなることを特
   徴とする帯電防止性スチレン系樹脂組成物。 ２）難燃剤がテトラブロムビスフェノールＡ、デカブロ
   モジフェニールオキサイド、オクタブロモジフェニール
   オキサイド、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、パ
   ークロルペンタシクロドデカン、トリフェニルホスフェ
   ート、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェ
   ート、トリス（βクロルエチル）ホスフェート、塩素化
   ポリエチレン、三酸化アンチモン、ほう酸亜鉛の一種類
   あるいは二種類以上の組合せである請求項１の帯電防止
   性スチレン系樹脂組成物。 ３）硫酸カルシウムは構造の中に結晶水を含むものある
   いは経時的に結晶水を取りこむ性能を保有し、１８０℃
   以下の温度では重量変化がないことを特徴とし、粒状形
   態１〜５０μｍφである請求項１又は２の帯電防止性ス
   チレン系樹脂組成物。