JPH01503549A - 全芳香族ポリエステルの混合物を含んでなる押出し級の組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 全芳香族ポリエステルの混合物を含んでなる押出し級の組成物技術分野 本発明は押出し級の組成物に関する。更に特に本発明は全芳香族ポリニスチルの 混合物を含んでなるそのような組成物に関する。

背景の技術 全芳香族ポリニスチルは従来の技術例えばコッチス（Ｃｏｔｔｉｓ）らの、米国 特許第３，６３７，５９５号に８いて良ぐ知られている。これらの重合体はその ？Ｅ温における良好な性質の故に高温にさらされる成形品例えばオーブン製品に 対して有用である。

しかしながら、これらの全芳香族ポリニスチルは許容しうる製品例えばフィルム 及びシートに押出すのが困難であるこれらの押出された製品はしばしば所望ｌ： 劣る性質及び視覚的外観を有する。

従って本発明の目的は押出し級の組成物を提供することである。

不発明の目的は良好な性質と視覚的外観を有する有用なフィルム及びシートに押 出すことができる押出し級組成物を提供することである。

本発明の目的は全芳香族ポリニスチルの混合物を含んでなる押出し級組成物を提 供することである。

本発明のこれらの及び他の目的、特徴及び利点は以下の詳細な記述から明らかに なるであろう。

詳細な説明 今回驚くことに、各高温において良好な性質を有するが、各許容しうる生成物に 押出すのが難しい全芳香族ポリエステルが混合によつて押出し級組成物を与える ということが発見された。これらの組成物から押出されるフィルム及びシートは 全芳香族ポリエステルの良好な高温特性を保持する。

本発明ｔ；よれば、押出し級組成物は Ａ、少くとも２５の圧縮流れ値を有し且つテレフタルａ、ｐ−ヒドロキシ安息香 酸及び４．４′〜ビフエノールに由来する反復単位を含んでなる第１の全芳香族 ポリニスチル約５０〜約７０重量％、及び３．２５〜１００の圧縮流れ値ををし ｉつテレフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び４．４′−ビフェノールに由来 する反復単位を含んでなる第２の全芳香族ポリエステル約３０〜約５０重量％、 の混合物を含んでなる、但し第２のポリエステル中のｐ−ヒドロキシ安息香酸の モル量が第１のポリエステル中のそれよりも大きい、成形組成物が提供される。

本発明で提供される組成物は常法により有用なフィルム及びシートに押出すこと ができる。

本発明は少くとも２つの異なる全芳香族ポリニスチル（第１及び第２ポリエステ ルとして表示）の混合物を提供する。これらのポリエステルの各は、３００℃を 越える溶融温度を有し且つテレフタルＨ１ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び４．４７ −ビフェノールを反応させることによって製造される。

第１及び第２のポリエステルは同一の反応物から製造しうるけれど、第２のポリ エステルはより高パーセントのｐ−とドロキシ安息香酸から製造される。第１の ポリニスチルは好ましくはテレフタル酸約２５モル％、ｐ−ヒドロキシ安息香酸 約５０モル％及び４．４′−ビフェノール約２５モル％から製造される。第２の ポリエステルは好ましくはテレフタル酸約１７．５モル％、・ｐ−ヒドロキシ安 息香酸約６５モル％及び４．４′−ビフェノール約１７．５モル％から製造され る。

２つの重合体を含んでなる混合物に関して、混合物は第１のポリエステルを約５ ０−約７０重量％及び第２のポリエステルを約３０〜約５０重量％含有する。

本発明の組成物は押出し性に悪影響を及ぼさずに少量の１つ又はそれ以上の更な る物質を含有していてもよい。これらの物質は充填剤（例えばタルク、アルミニ ウム粉末、硫酸カルシウム、珪灰石、無機顔料、無機硅酸塩及びカーボンブラッ ク）並びに流れ性改良剤［コッチスらの米国特許第Ｃ５６３，５０８号に記述さ れているようなものコを含む。これらの物質は全量で約１〜約５重量％で存在し うる。

本発明においてｖＴ走するすべてのパーセントは断らない限り重量によるものと する。

本朋細嘗で使用する溶融物流速、圧縮流れ値、衝撃値、及び火ぶくれ評価は次の 如く定義される。

溶融物流速はＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に従って決定され、２／１０分で表わされる ＃：形組成物の押出し速夏ｌ＝関するものである。本発明の成形組成物を試験す る条件は、組成物を直系０．０８２５インチ（長さ０．３１５インチ）のオリア イス中を４１０℃、５０００Ｉの負荷下に通過させることである。

本発明の押出し級組成物は４１０℃で測定した時約０．１５〜約０．３の範囲の 溶融物流速を有する。好ましくは溶融物流速は約０．２〜約０゜３の範囲である 。

圧縮流れ（Ｃｏ＋ｎｐｒｅｓｓｉｖｅ　ｆｌｏｗ）　（ＣＦ　）はカーバー・プ レス（Ｃａｖｅｒ　ｐｒｅＳＳ）により５０００ポンド加圧した時の秤量した試 料の流れの尺度である。ＣＦは２つの平行なプレート間でプレスされＩ；与えら れた重さ、普通０．５〜１．０２の粉末物質の試料から得られる円板の面積から 測定される。この特性を決定する場合、試料を、順次クロムメッキされたスチー ルプレート６＃×６＃Ｘｙ＃で裏打ちされているアルミニウムホイルの２枚のシ ート間でプレスする。試料をプレスするために、８００℃用に改良されたカーパ ー２１１２−Ｘ％　１５０−Ｃ型水圧式プレスを使用する。プレスの温度は各試 料の莢験ｊ；おいて示す温度である。物質の温度をプレスの温度と平衡化させる ために試料物質をプレート間に保持圧で５分間放置する。次いで５０００ポンド の負荷を２分間適用する。次いでＣＦを次の基準で計算する。プレスした成形組 成物の面積を、２枚のアルミニウムホイルのシート間にプレスした試料からアル ミニウムサンドウィッチを切断することにより測定する。このアルミニウムホイ ルは、ホイル因子と呼ばれる公知の面積／重量の関係を有する。この面積は適用 した負荷の圧力に対して規格化されていて、その数を１００倍することによりｌ より大きい数とする。次いで圧縮流れを次の方程式から計算する； 第１の全芳香族ポリエステルは少くとも２５のＣＦ値を有し、一方第２の全芳香 族ポリエステルは２５〜１００（好ましくは４０〜８０）の範囲のＣＦ値を有す る。

次の寅箆例は本発明を更に例示する。それは本発明の寅施方法を同業者に数示し 且つ本発明を行なうために意図されｌ；最良の方法を例示するある種の具体例の 例示である。

冥施例１〜１１ コッチスらの米国特許第４．５６３．５０８号の！ｉ！施例１の方法に従い、テ レフタル酸２５モル％、ｐ−ヒドロキシ安息香酸５０モル％及び４゜４′−ビフ ェノール２５モル％から第１の全芳香族ポリエステルを製造した。次いでこの重 合体を平均粒子径約５０メツシユまで粉砕した。

テレフタル酸１６３８部、４−ヒドロキシ安息香酸５０３９ｉ％４゜４′−ビフ ェノール１８３フ部、無水酢酸６６００部及びＷＬ酸カリウム０．５部を反応さ せることｌ；よって第２の全芳香族ポリニスチルを製造した。この混合物を、酢 酸を蒸留しながら１０時間にわたって３０７℃まで加熱し、次いでジステアリル ペンタエリスリトールジホスファイト６．６部を添加した。３１０℃の溶融温度 まで６分間加熱を継続した。

混合物を機械的混合機に移し、最初３３５℃で処理し、これを３５０℃まで上昇 させｊ；。混合の９．５時間後、内容物を室温まで冷即した。この期間中、液体 は５２の圧ｆａ流れを有する固体に変化した。次いでこのポリニスチルを約５０ メツシニの平均粒径まで粉砕した。

寅施例１〜１１において、第１及び第２のポリエステルを高強力混合機中で混合 した。得られた混合物を、重力式粉末供給機により、２５ｍｍの共に回転する相 互に咬み合う通気孔つき（Ｖｅｎｔｅｄ）双軸押出し機のホッパーに供給した。

筒の温度を４２５〜４３５℃に維持し、口金温度を３９０〜４００℃に設定し、 通気孔の真空を水銀１５インチにした。スクリニー速度は１５０　ｒｐｍであり 、全生産量は約１５ポンド／時であった。

熱押出し物をべ、レットにし、運搬し、冷ヨし、そして包装した。

このペレットを用いて、通常の押出し法によりフィルムとシートを興造した。試 験結果を下表に示す。

３　８０　２０　なし　０．０ ４　７０　３０　あり　Ｏｌ】５ ５　６０　４０　あり　Ｃｕ２Ｏ ３５０５０あり　０．２２ ９　２０　８０　なし　０．２０ コ０　１０　９０　なし　０．２９ １１　０　１００　なし　０．１８ 上記記述は本発明のある具体例Ｉ：関するものであり、請求の範囲に示す如き本 発明の精神及び範囲を離れずしてその改良又は変更を行なうことができる。

国際調査報告 国際調査報告 ＵＳＥ三〇二９２７ ＳＡ２２εフｔ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．Ａ．少くとも２５の圧縮流れ値を有し且つテレフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安 息香酸及び４，４′−ビフェノールに由来する反復単位を含んでなる第１の全芳 香族ポリニステル約５０〜約７０重量％、及びＢ．２５〜１００の圧縮流れ値を 有し且つテレフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び４，４′−ビフェノールに 由来する反復単位を含んでなる第２の全芳香族ポリエステル約３０〜約５０重量 ％、の混合物を含んでなる、但し第２のポリエステル中のｐ−ヒドロキシ安息香 酸のモル量が第１のポリエステル中のそのよりも大きい、押出し級組成物。
2. ２．第１の全芳香族ポリエステルがテレフタル酸約２５モル％、ｐ−ヒドロキシ 安息香酸約５０モル％及び４，４′−ビフェノール約２５モル％から製造される 請求の範囲１に定義する如き成形組成物。
3. ３．第２の全芳香族ポリエステルがテレフタル酸約１７．５モル％、ｐ−ヒドロ キシ安息香酸約６５モル％、及び４，４′−ビフェノール約１７．５モル％から 製造される請求の範囲１に定義する如き成形組成物。
4. ４．請求の範囲１で定義した如き組成物から押出したフィルム。
5. ５．請求の範囲１で定義した如き組成物から押出したシート。