JPH0161102B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0161102B2 JPH0161102B2 JP55148905A JP14890580A JPH0161102B2 JP H0161102 B2 JPH0161102 B2 JP H0161102B2 JP 55148905 A JP55148905 A JP 55148905A JP 14890580 A JP14890580 A JP 14890580A JP H0161102 B2 JPH0161102 B2 JP H0161102B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- unsubstituted
- carbon atoms
- urethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Transmitters (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第１級アミン、アルコールおよびカル
ボニル基含有有機化合物を反応させることによつ
てウレタンを製造するための改良方法に関する。
Ｎ―非置換ウレタンおよび随意にＮ―モノ―また
はＮ，N′―ジ置換尿素またはポリ尿素がカルボ
ニル基含有有機化合物として使用される。
ボニル基含有有機化合物を反応させることによつ
てウレタンを製造するための改良方法に関する。
Ｎ―非置換ウレタンおよび随意にＮ―モノ―また
はＮ，N′―ジ置換尿素またはポリ尿素がカルボ
ニル基含有有機化合物として使用される。
Ｎ，Ｏ―ジ置換ウレタンは有機イソシアネート
をアルコールと反応させて製造することができ
る。この反応は可逆的であつて、すなわち一度製
造されたウレタンはそれを誘導したイソシアネー
トとアルコールへ熱的に解離することができる。
このような解離反応の一つは米国特許第2409712
号に記載されている。それ故熱によつてイソシア
ネートに解離できるウレタンはこれらのイソシア
ネートを製造するための潜在的な出発物質であ
る。今日まで、このようなイソシアネートは殆ど
例外なく第１級アミンとホスゲンとの反応によつ
て製造されてきた。しかしながら、生成物である
ウレタンの、後につづく熱解離を避ける方法にお
いて、ホスゲンを使用しないでウレタンを製造す
ることは商業的に利用されるプロセスにとつて価
値のある別の道を提供するであろう。
をアルコールと反応させて製造することができ
る。この反応は可逆的であつて、すなわち一度製
造されたウレタンはそれを誘導したイソシアネー
トとアルコールへ熱的に解離することができる。
このような解離反応の一つは米国特許第2409712
号に記載されている。それ故熱によつてイソシア
ネートに解離できるウレタンはこれらのイソシア
ネートを製造するための潜在的な出発物質であ
る。今日まで、このようなイソシアネートは殆ど
例外なく第１級アミンとホスゲンとの反応によつ
て製造されてきた。しかしながら、生成物である
ウレタンの、後につづく熱解離を避ける方法にお
いて、ホスゲンを使用しないでウレタンを製造す
ることは商業的に利用されるプロセスにとつて価
値のある別の道を提供するであろう。
尿素をアミンおよびアルコールと反応させるこ
とによつて、ホスゲンを使用しないでウレタンが
製造されてきたけれども（例えば米国特許第
2409712号または第2806051号を参照）、これらの
従来方法は不純な形で、しかも十分でない量のウ
レタンを生成する。
とによつて、ホスゲンを使用しないでウレタンが
製造されてきたけれども（例えば米国特許第
2409712号または第2806051号を参照）、これらの
従来方法は不純な形で、しかも十分でない量のウ
レタンを生成する。
本発明の目的は第１級アミン、アルコールおよ
び有機カルボニル化合物を反応させる、Ｎ，Ｏ―
ジ置換ウレタンの製造方法を提供することであ
る。本発明の別の目的は第１級アミンとアルコー
ルを有機カルボニル化合物と反応させて、良好な
収率でしかも実質的に純粋な形でＮ，Ｏ―ジ置換
ウレタンを生成させる、ウレタンの新規な製造方
法を提供することである。
び有機カルボニル化合物を反応させる、Ｎ，Ｏ―
ジ置換ウレタンの製造方法を提供することであ
る。本発明の別の目的は第１級アミンとアルコー
ルを有機カルボニル化合物と反応させて、良好な
収率でしかも実質的に純粋な形でＮ，Ｏ―ジ置換
ウレタンを生成させる、ウレタンの新規な製造方
法を提供することである。
これらの目的および当業者に明らかなその他の
目的は、Ｎ―非置換ウレタンと随意にＮ―モノ―
置換またはＮ，Ｎ―ジ置換尿素またはポリ尿素を
第１級アミンおよびアルコールと反応させること
によつて達成される。
目的は、Ｎ―非置換ウレタンと随意にＮ―モノ―
置換またはＮ，Ｎ―ジ置換尿素またはポリ尿素を
第１級アミンおよびアルコールと反応させること
によつて達成される。
本発明は、次式
R1（NH2）ｎ
の第１アミンａ、および
次式
R2―OH
のアルコールｂを、120〜350℃の温度においてカ
ルボニル基含有有機化合物と反応させることによ
つて、一般式 （ここに、R1は１ないし18個の炭素原子を有
する置換された、または置換されていない脂肪族
炭化水素基；３ないし18個の炭素原子を有する置
換された、または置換されていない脂環式炭化水
素基；６ないし15個の炭素原子を有する置換され
た、または置換されていない芳香族炭化水素基；
７ないし14個の炭素原子を有する置換された、ま
たは置換されていないアラリフアテイツク炭化水
素基、あるいは、ベンゼン環に縮合することもで
きる、置換された、または置換されていない５員
環または６員環の複素環式基を表わし； R2は１ないし20個の炭素原子を有する置換さ
れた、または置換されていないアルキル基；３な
いし16個の炭素原子を有する置換された、または
置換されていないシクロアルキル基；あるいは７
ないし14個の炭素原子を有する置換された、また
は置換されていないアラルキル基を表わし、そし
て ｎは１ないし３の整数を表わす。
ルボニル基含有有機化合物と反応させることによ
つて、一般式 （ここに、R1は１ないし18個の炭素原子を有
する置換された、または置換されていない脂肪族
炭化水素基；３ないし18個の炭素原子を有する置
換された、または置換されていない脂環式炭化水
素基；６ないし15個の炭素原子を有する置換され
た、または置換されていない芳香族炭化水素基；
７ないし14個の炭素原子を有する置換された、ま
たは置換されていないアラリフアテイツク炭化水
素基、あるいは、ベンゼン環に縮合することもで
きる、置換された、または置換されていない５員
環または６員環の複素環式基を表わし； R2は１ないし20個の炭素原子を有する置換さ
れた、または置換されていないアルキル基；３な
いし16個の炭素原子を有する置換された、または
置換されていないシクロアルキル基；あるいは７
ないし14個の炭素原子を有する置換された、また
は置換されていないアラルキル基を表わし、そし
て ｎは１ないし３の整数を表わす。
ｎが２または３である場合には、R1基に結合
している２個のウレタン基の間に少なくとも２個
の炭素原子が位置していなければならない） のウレタンを製造する方法において、前記のカル
ボニル基含有有機化合物として、次式 R3―Ｏ―CO―NH2 （ここに、R3はR2と同じ意味を有し、この場
合のR2およびR3は既述の定義に基く同一または
相異なる基を表わし、あるいはR3は炭素原子を
全部で６〜15個含む非置換または塩素置換または
C1―C4アルキル置換芳香族炭化水素基を表わす） のウレタンｃを使用し、さらにまた出発原料化合
物ｄを使用し、出発原料化合物ｄはＮ―モノ置換
またはＮ，N′―ジ置換尿素であり、該尿素化合
物は任意的に末端型第１アミノ基またはウレタン
基を含有するものであり、あるいは出発原料化合
物ｄは分子量2000以下の線状尿素であり、その尿
素基、ウレタン基またはアミノ基は炭化水素基を
介して一緒に結合し、あるいは、その尿素基は、
R1基に相当する炭化水素基で置換されており、
あるいは、出発原料化合物として使用される前記
アルコールｂに対応するR2基で置換された末端
型ウレタン基を任意的に有し、尿素基―NH―
CO―NHおよびウレタン基―NH―CO―Ｏ―の
全含量は、両基に特有な構造ユニツト―NH―
CO―の含量に相当し、その値は５〜58重量％で
ある ことを特徴とするウレタンの製造方法に関するも
のである。
している２個のウレタン基の間に少なくとも２個
の炭素原子が位置していなければならない） のウレタンを製造する方法において、前記のカル
ボニル基含有有機化合物として、次式 R3―Ｏ―CO―NH2 （ここに、R3はR2と同じ意味を有し、この場
合のR2およびR3は既述の定義に基く同一または
相異なる基を表わし、あるいはR3は炭素原子を
全部で６〜15個含む非置換または塩素置換または
C1―C4アルキル置換芳香族炭化水素基を表わす） のウレタンｃを使用し、さらにまた出発原料化合
物ｄを使用し、出発原料化合物ｄはＮ―モノ置換
またはＮ，N′―ジ置換尿素であり、該尿素化合
物は任意的に末端型第１アミノ基またはウレタン
基を含有するものであり、あるいは出発原料化合
物ｄは分子量2000以下の線状尿素であり、その尿
素基、ウレタン基またはアミノ基は炭化水素基を
介して一緒に結合し、あるいは、その尿素基は、
R1基に相当する炭化水素基で置換されており、
あるいは、出発原料化合物として使用される前記
アルコールｂに対応するR2基で置換された末端
型ウレタン基を任意的に有し、尿素基―NH―
CO―NHおよびウレタン基―NH―CO―Ｏ―の
全含量は、両基に特有な構造ユニツト―NH―
CO―の含量に相当し、その値は５〜58重量％で
ある ことを特徴とするウレタンの製造方法に関するも
のである。
本発明方法は特に、下記の一般式を有するウレ
タンの製造に適している。
タンの製造に適している。
この式において
R1は１ないし18個の炭素原子を有する置換さ
れた、または置換されていない脂肪族炭化水素
基；３ないし18個の炭素原子を有する置換され
た、または置換されていない脂環式炭化水素基；
６ないし15個の炭素原子を有する置換された、ま
たは置換されていない芳香族炭化水素基；７ない
し14個の炭素原子を有する置換された、または置
換されていないアラリフアテイツク炭化水素基、
あるいはベンゼン環に縮合することもできる、置
換された、または置換されていない５員環または
６員環の複素環式基を表わし； R2は１ないし20個の炭素原子を有する置換さ
れた、または置換されていないアルキル基；３な
いし16個の炭素原子を有する置換された、または
置換されていないシクロアルキル基；あるいは７
ないし14個の炭素原子を有する置換された、また
は置換されていないアラルキル基を表わし、そし
て ｎは１ないし３の整数を表わす。
れた、または置換されていない脂肪族炭化水素
基；３ないし18個の炭素原子を有する置換され
た、または置換されていない脂環式炭化水素基；
６ないし15個の炭素原子を有する置換された、ま
たは置換されていない芳香族炭化水素基；７ない
し14個の炭素原子を有する置換された、または置
換されていないアラリフアテイツク炭化水素基、
あるいはベンゼン環に縮合することもできる、置
換された、または置換されていない５員環または
６員環の複素環式基を表わし； R2は１ないし20個の炭素原子を有する置換さ
れた、または置換されていないアルキル基；３な
いし16個の炭素原子を有する置換された、または
置換されていないシクロアルキル基；あるいは７
ないし14個の炭素原子を有する置換された、また
は置換されていないアラルキル基を表わし、そし
て ｎは１ないし３の整数を表わす。
ｎが２または３である場合には、Ｒ基に結合し
ている２個のウレタン基の間に少くとも２個の炭
素原子が位置していなければならない。
ている２個のウレタン基の間に少くとも２個の炭
素原子が位置していなければならない。
次の基は脂肪族基または脂環式基R1またはR2
の適当な置換基である。
の適当な置換基である。
C6―C10―アロキシ―；C1―C6―アルコキシ
―；C1―C6―アルコキシ―C2―C4―アルコキシ
―；C1―C6―アシル―；C1―C6―アルキルメル
カプト―；C6―C10―アリールメルカプト―；C1
―C12―アルキル―カルボニル―；ジ―（C1―C8
―アルキル）―アミノ―；C1―C6―アシルアミ
ノ―、ニトロ―、シアノ―またはローダノ―基。
芳香族基またはアラリフアテイツク基R1または
R2に適した置換基の例にはC1―C12―アルキル
―；C1―C12―アルキル―スルホニル―；C6―C10
―アリールスルホニル―；C1―C12―アルキルス
ルホン酸エステルまたはスルホンアミド基があ
る。
―；C1―C6―アルコキシ―C2―C4―アルコキシ
―；C1―C6―アシル―；C1―C6―アルキルメル
カプト―；C6―C10―アリールメルカプト―；C1
―C12―アルキル―カルボニル―；ジ―（C1―C8
―アルキル）―アミノ―；C1―C6―アシルアミ
ノ―、ニトロ―、シアノ―またはローダノ―基。
芳香族基またはアラリフアテイツク基R1または
R2に適した置換基の例にはC1―C12―アルキル
―；C1―C12―アルキル―スルホニル―；C6―C10
―アリールスルホニル―；C1―C12―アルキルス
ルホン酸エステルまたはスルホンアミド基があ
る。
本発明の好ましい生成物は、一般式において
R1が３ないし18個の炭素原子を有する脂肪族炭
化水素基；６ないし15個の炭素原子を有する脂環
式炭化水素基；あるいはメチル、メトキシまたは
塩素置換されていても、および／またはメチレン
架橋を有していてもよい、６ないし15個の炭素原
子を有する芳香族炭化水素基を表わし； R2がC1―C4―アルコキシ置換またはC1―C4―
アルコキシ―C1―C4―アルコキシ置換された脂
肪族炭化水素基または置換されていない１価の第
１級または第２級脂肪族アルコールから水酸基を
除去することによつて得られる、１ないし18個
（好ましくは１ないし４個）の炭素原子を有する。
置換されていない脂肪族炭化水素基；またはシク
ロヘキシル基または２―フエニル―エチル基を表
わし、そして ｎが１または２を表わす場合、その一般式に相
当する生成物である。
R1が３ないし18個の炭素原子を有する脂肪族炭
化水素基；６ないし15個の炭素原子を有する脂環
式炭化水素基；あるいはメチル、メトキシまたは
塩素置換されていても、および／またはメチレン
架橋を有していてもよい、６ないし15個の炭素原
子を有する芳香族炭化水素基を表わし； R2がC1―C4―アルコキシ置換またはC1―C4―
アルコキシ―C1―C4―アルコキシ置換された脂
肪族炭化水素基または置換されていない１価の第
１級または第２級脂肪族アルコールから水酸基を
除去することによつて得られる、１ないし18個
（好ましくは１ないし４個）の炭素原子を有する。
置換されていない脂肪族炭化水素基；またはシク
ロヘキシル基または２―フエニル―エチル基を表
わし、そして ｎが１または２を表わす場合、その一般式に相
当する生成物である。
R1およびｎが上に定義したとおりであるとき、
下記の式で表わされる第１級アミンは R1（NH2）ｎ 本発明方法に適した出発物質である。
下記の式で表わされる第１級アミンは R1（NH2）ｎ 本発明方法に適した出発物質である。
適当なアミンの例は次のとおりである。メチル
アミン；エチルアミン；プロピルアミン；イソプ
ロピルアミン；ブチルアミン；イソブチルアミ
ン；第３級ブチルアミン；ヘキシルアミン；ドデ
シルアミン；２―エチル―ヘキシルアミン；テト
ラデシルアミン；ヘキサデシルアミン；オクタデ
シルアミン；アリルアミン；１，４―ジアミノブ
タン；１，６―ジアミノヘキサン；２，５―ジメ
チル―２，５―ヘキサンジアミン；トリメチルヘ
キサメチレンジアミン；２―メトキシエチルアミ
ン；３―エトキシプロピルアミン；３―ブチオキ
シプロピルアミン；１，４―ブタンジオール―ビ
ス―（３―アミノプロピルエーテル）；３―アミ
ノプロパン酸―２―メチルプロピルエステル；６
―アミノ―ヘキサンニトリル；リシンエステル；
１，１―アミノウンデカン酸エステル；シクロヘ
キシルアミン；トリメチルシクロヘキシル―アミ
ン；２―メルボニルメチルアミン；アニリン；ｏ
―，ｍ―またはｐ―クロルアニリン；２，３―，
２，４―，２，５―，または２，６―ジクロルア
ニリン；３，４―ジクロルアニリン；ｐ―または
ｏ―ニトロアニリン；ｍ―，ｏ―またはｐ―トリ
ルアミン；３―トリフルオロメチルアニリン；３
―クロル―４―メチルアニリン；ベンジルアミ
ン；フエニルシクロヘキシルアミン；ナフチルア
ミン；１，４―ジアミノシクロヘキサン；２，４
―または２，６―ジアミノ―１―メチルシクロヘ
キサン；５―アミノ―１―アミノメチル―１，
３，３―トリメチルシクロヘキサン；４，4′―ジ
アミノ―ジシクロヘキシルメタン；１，３―ジア
ミノベンゼン；１，４―ジアミノベンゼン；２―
クロル―１，４―ジアミノベンゼン；２，４―ジ
アミノトルエン；２，６―ジアミノトルエン（お
よび２，４―ジアミノトルエンとの混合物）；２
―（ｎ―エチル―アミノ）―４―アミノトルエ
ン；１，３―ジアミノ―２―メチルベンゼン；
１，３―ビスアミノ―メチルベンゼン；１，３―
ビスアミノメチル―４，６―ジメチルベンゼン；
１，３―ジアミノ―２，６―（４，６）―ジエチ
ル―４―メチルベンゼン；１，３―ジアミノ―
２，４，６―トリイソプロピルベンゼン；１，５
―ジアミノナフタレン；２，７―ジアミノ―ナフ
タレン；ベンジジン；３，3′―ジクロルベンジジ
ン；４，4′―ジアミノジフエニルメタン（および
粗製物質）；３，3′―ジクロル―４，4′―ジアミ
ノジフエニルメタン；２，２―ビス―（４―アミ
ノフエニル）―プロパン；１，１―ビス―（４―
アミノフエニル）―シクロヘキサン；１，１―ビ
ス―（４―アミノ―３―メチルフエニル）―シク
ロヘキサン；４，4′，4″―トリアミノトリフエニ
ルメタン；４，4′―ジアミノジフエニルエーテ
ル；４，4′，4″―トリアミノトリフエニル―チオ
ホスフエート；ｐ―メトキシアニリン；ｐ―エト
キシアニリン；１―（４―クロルフエノキシ）―
４―アミノベンゼン；２，４―ジアミノジフエニ
ルエーテル；ｍ―アミノ安息香酸エステル；ｐ―
アミノ安息香酸エステル；３，５―ジアミノ―２
―メチル―ジフエニルメタン；３，５―ジアミノ
―４―メチル―ジフエニルメタン（および混合
物）；３，５―ジアミノ―４―メチル―ジシクロ
ヘキシルメタン；３，５―ジアミノ―２―メチル
―ジシクロヘキシルメタン（および混合物）；３，
５，4′―トリアミノ―４―メチル―ジフエニルメ
タン；３，５，4′―トリアミノ―２―メチル―ジ
フエニルメタン；３，５，2′―トリアミノ―４―
メチル―ジフエニル―メタン；３，５，2′―トリ
アミノ―２―メチル―ジフエニルメタン（および
混合物）；３，５，4′―トリアミノ―４―メチル
―ジシクロヘキシルメタン；３，５，4′―トリア
ミノ―２―メチル―ジシクロヘキシル―メタン；
３，５，2′―トリアミノ―４―メチル―ジシクロ
ヘキシルメタン；３，５，2′―トリアミノ―２―
メチル―ジシクロヘキシルメタン（および混合
物）；ジベンゾフランアミン；１―アジリジンプ
ロパンアミン；４―ピリジンメタン―アミン；２
―ピリジンアミン；１―（３―アミノフエニル）
―３―メチル―５―ピラゾロン；ピリミジンアミ
ン；Ｎ―アミノモルホリンおよび２―アミノベン
ゾチアゾール。
アミン；エチルアミン；プロピルアミン；イソプ
ロピルアミン；ブチルアミン；イソブチルアミ
ン；第３級ブチルアミン；ヘキシルアミン；ドデ
シルアミン；２―エチル―ヘキシルアミン；テト
ラデシルアミン；ヘキサデシルアミン；オクタデ
シルアミン；アリルアミン；１，４―ジアミノブ
タン；１，６―ジアミノヘキサン；２，５―ジメ
チル―２，５―ヘキサンジアミン；トリメチルヘ
キサメチレンジアミン；２―メトキシエチルアミ
ン；３―エトキシプロピルアミン；３―ブチオキ
シプロピルアミン；１，４―ブタンジオール―ビ
ス―（３―アミノプロピルエーテル）；３―アミ
ノプロパン酸―２―メチルプロピルエステル；６
―アミノ―ヘキサンニトリル；リシンエステル；
１，１―アミノウンデカン酸エステル；シクロヘ
キシルアミン；トリメチルシクロヘキシル―アミ
ン；２―メルボニルメチルアミン；アニリン；ｏ
―，ｍ―またはｐ―クロルアニリン；２，３―，
２，４―，２，５―，または２，６―ジクロルア
ニリン；３，４―ジクロルアニリン；ｐ―または
ｏ―ニトロアニリン；ｍ―，ｏ―またはｐ―トリ
ルアミン；３―トリフルオロメチルアニリン；３
―クロル―４―メチルアニリン；ベンジルアミ
ン；フエニルシクロヘキシルアミン；ナフチルア
ミン；１，４―ジアミノシクロヘキサン；２，４
―または２，６―ジアミノ―１―メチルシクロヘ
キサン；５―アミノ―１―アミノメチル―１，
３，３―トリメチルシクロヘキサン；４，4′―ジ
アミノ―ジシクロヘキシルメタン；１，３―ジア
ミノベンゼン；１，４―ジアミノベンゼン；２―
クロル―１，４―ジアミノベンゼン；２，４―ジ
アミノトルエン；２，６―ジアミノトルエン（お
よび２，４―ジアミノトルエンとの混合物）；２
―（ｎ―エチル―アミノ）―４―アミノトルエ
ン；１，３―ジアミノ―２―メチルベンゼン；
１，３―ビスアミノ―メチルベンゼン；１，３―
ビスアミノメチル―４，６―ジメチルベンゼン；
１，３―ジアミノ―２，６―（４，６）―ジエチ
ル―４―メチルベンゼン；１，３―ジアミノ―
２，４，６―トリイソプロピルベンゼン；１，５
―ジアミノナフタレン；２，７―ジアミノ―ナフ
タレン；ベンジジン；３，3′―ジクロルベンジジ
ン；４，4′―ジアミノジフエニルメタン（および
粗製物質）；３，3′―ジクロル―４，4′―ジアミ
ノジフエニルメタン；２，２―ビス―（４―アミ
ノフエニル）―プロパン；１，１―ビス―（４―
アミノフエニル）―シクロヘキサン；１，１―ビ
ス―（４―アミノ―３―メチルフエニル）―シク
ロヘキサン；４，4′，4″―トリアミノトリフエニ
ルメタン；４，4′―ジアミノジフエニルエーテ
ル；４，4′，4″―トリアミノトリフエニル―チオ
ホスフエート；ｐ―メトキシアニリン；ｐ―エト
キシアニリン；１―（４―クロルフエノキシ）―
４―アミノベンゼン；２，４―ジアミノジフエニ
ルエーテル；ｍ―アミノ安息香酸エステル；ｐ―
アミノ安息香酸エステル；３，５―ジアミノ―２
―メチル―ジフエニルメタン；３，５―ジアミノ
―４―メチル―ジフエニルメタン（および混合
物）；３，５―ジアミノ―４―メチル―ジシクロ
ヘキシルメタン；３，５―ジアミノ―２―メチル
―ジシクロヘキシルメタン（および混合物）；３，
５，4′―トリアミノ―４―メチル―ジフエニルメ
タン；３，５，4′―トリアミノ―２―メチル―ジ
フエニルメタン；３，５，2′―トリアミノ―４―
メチル―ジフエニル―メタン；３，５，2′―トリ
アミノ―２―メチル―ジフエニルメタン（および
混合物）；３，５，4′―トリアミノ―４―メチル
―ジシクロヘキシルメタン；３，５，4′―トリア
ミノ―２―メチル―ジシクロヘキシル―メタン；
３，５，2′―トリアミノ―４―メチル―ジシクロ
ヘキシルメタン；３，５，2′―トリアミノ―２―
メチル―ジシクロヘキシルメタン（および混合
物）；ジベンゾフランアミン；１―アジリジンプ
ロパンアミン；４―ピリジンメタン―アミン；２
―ピリジンアミン；１―（３―アミノフエニル）
―３―メチル―５―ピラゾロン；ピリミジンアミ
ン；Ｎ―アミノモルホリンおよび２―アミノベン
ゾチアゾール。
特に好ましいアミンは次のとおりである。プロ
ピルアミン；イソプロピルアミン；ｎ―ブチルア
ミン；第２級ブチルアミン；第３級ブチルアミ
ン；ステアリルアミン；ヘキサメチレンジアミ
ン；シクロヘキシルアミン；３，３，５―トリメ
チル―５―アミノエチル―シクロヘキシルアミ
ン；４，4′―ジアミノ―ジシクロヘキシルメタ
ン；アニリン；３，４―ジクロルアニリン；ｍ―
トリルアミン；ｐ―メトキシアニリン；２，４―
ジアミノトルエン；２，６―ジアミノトルエン；
４，4′―ジアミノジフエニルメタン；２，4′―ジ
アミノジフエニルメタンまたは上述のジアミノト
ルエンまたはジアミノジフエニルメタンの商業的
混合物。
ピルアミン；イソプロピルアミン；ｎ―ブチルア
ミン；第２級ブチルアミン；第３級ブチルアミ
ン；ステアリルアミン；ヘキサメチレンジアミ
ン；シクロヘキシルアミン；３，３，５―トリメ
チル―５―アミノエチル―シクロヘキシルアミ
ン；４，4′―ジアミノ―ジシクロヘキシルメタ
ン；アニリン；３，４―ジクロルアニリン；ｍ―
トリルアミン；ｐ―メトキシアニリン；２，４―
ジアミノトルエン；２，６―ジアミノトルエン；
４，4′―ジアミノジフエニルメタン；２，4′―ジ
アミノジフエニルメタンまたは上述のジアミノト
ルエンまたはジアミノジフエニルメタンの商業的
混合物。
R2が上に定義したとおりである場合の式R2―
OHで表わされるアルコールは本発明方法に適し
た出発物質である。
OHで表わされるアルコールは本発明方法に適し
た出発物質である。
適当なアルコールの例は次のとおりである。メ
タノール；エタノール；プロパノール；イソプロ
パノール；ブタノール；イソブタノール；ペンタ
ノール；イソペンタノール；ヘキサノール；イソ
ヘキサノール；ヘプタノール；イソヘプタノー
ル；オクタノール；イソオクタノール；ノナノー
ル；イソノナノール；デカノール；イソデカノー
ル；ドデカノール；２―エチルヘキサノール；β
―クロルエタノール；２―エチルブタノール；ヘ
キサデカノール；アクタデカノール；脂肪族アル
コール混合物；２―メトキシエタノール；２―エ
トキシエタノール；２―プロポキシエタノール；
２―ブトキシエタノール；２―（２―メトキシエ
トキシ）―エタノール；２―（２―エトキシ―エ
トキシ）―エタノール；２―（２―ブトキシエト
キシ）―エタノール；シクロペンタノール；シク
ロヘキサノール；メチルシクロヘキサノール（お
よび混合物）；シクロヘキサノタノール；３，３，
５―トリメチルシクロヘキサノール；４―第３級
ブチルシクロヘキサノール；２―ヒドロキシデカ
リン；ボルネオール；イソボルネオール；１―
（２―ヒドロキシエトキシ）―４―ニトロベンゼ
ン；ベンジルアルコール；２―フエニルエタノー
ル；２―（メトキシフエノキシ）―エタノール
（混合物）；１―フエニルエタノール；３―フエニ
ル―１―プロパノールおよび４―メトキシベンジ
ルアルコール。
タノール；エタノール；プロパノール；イソプロ
パノール；ブタノール；イソブタノール；ペンタ
ノール；イソペンタノール；ヘキサノール；イソ
ヘキサノール；ヘプタノール；イソヘプタノー
ル；オクタノール；イソオクタノール；ノナノー
ル；イソノナノール；デカノール；イソデカノー
ル；ドデカノール；２―エチルヘキサノール；β
―クロルエタノール；２―エチルブタノール；ヘ
キサデカノール；アクタデカノール；脂肪族アル
コール混合物；２―メトキシエタノール；２―エ
トキシエタノール；２―プロポキシエタノール；
２―ブトキシエタノール；２―（２―メトキシエ
トキシ）―エタノール；２―（２―エトキシ―エ
トキシ）―エタノール；２―（２―ブトキシエト
キシ）―エタノール；シクロペンタノール；シク
ロヘキサノール；メチルシクロヘキサノール（お
よび混合物）；シクロヘキサノタノール；３，３，
５―トリメチルシクロヘキサノール；４―第３級
ブチルシクロヘキサノール；２―ヒドロキシデカ
リン；ボルネオール；イソボルネオール；１―
（２―ヒドロキシエトキシ）―４―ニトロベンゼ
ン；ベンジルアルコール；２―フエニルエタノー
ル；２―（メトキシフエノキシ）―エタノール
（混合物）；１―フエニルエタノール；３―フエニ
ル―１―プロパノールおよび４―メトキシベンジ
ルアルコール。
特に好ましいアルコールはメタノール；エタノ
ール；ｎ―プロパノール；イソプロパノール；ｎ
―ブタノール；イソブタノール；シクロヘキサノ
ール；ｎ―ヘキサノール；２―エチルヘキサノー
ル；β―フエニルエタノール；グリコールモノメ
チルエーテル；グリコールモノエチルエーテルお
よびジグリコールモノメチルエーテルである。
ール；ｎ―プロパノール；イソプロパノール；ｎ
―ブタノール；イソブタノール；シクロヘキサノ
ール；ｎ―ヘキサノール；２―エチルヘキサノー
ル；β―フエニルエタノール；グリコールモノメ
チルエーテル；グリコールモノエチルエーテルお
よびジグリコールモノメチルエーテルである。
R3が好ましくはR2と同じ定義を有する場合、
下記の式で表わされるＮ―非置換ウレタンは本発
明方法に適した出発物質である。
下記の式で表わされるＮ―非置換ウレタンは本発
明方法に適した出発物質である。
R3―Ｏ―CO―NH2
R2とR3は同じかまたは異つた基を表わすこと
ができるが、R2とR3が同じ基であるのが最も好
ましい。R3はまたクロル置換またはC1―ないし
C4―アルキル置換されていてもよい、全体で６
ないし15個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基
を表わすことができる。
ができるが、R2とR3が同じ基であるのが最も好
ましい。R3はまたクロル置換またはC1―ないし
C4―アルキル置換されていてもよい、全体で６
ないし15個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基
を表わすことができる。
適当なＮ―非置換ウレタンの例はメチル―、エ
チル―、ｎ―プロピル―、イソプロピル―、ｎ―
ブチル―、ｎ―デシル―、ｎ―オクタデシル―、
シロヘキシル―、ベンジル―、フエニル―４―ク
ロルフエニル―、４―メチルフエニル―、１―ナ
フチル―または４―第３級ブチル―カルバメート
または上に述べたアルコールから誘導された、対
応するカルバメートである。特に適した、したが
つて好ましいＮ―非置換ウレタンはメチル―、エ
チル―、ｎ―プロピル―、イソプロピル―、ｎ―
ブチル―、イソブチル―、シクロヘキシル―また
はｎ―ヘキシル―カルバメートである。
チル―、ｎ―プロピル―、イソプロピル―、ｎ―
ブチル―、ｎ―デシル―、ｎ―オクタデシル―、
シロヘキシル―、ベンジル―、フエニル―４―ク
ロルフエニル―、４―メチルフエニル―、１―ナ
フチル―または４―第３級ブチル―カルバメート
または上に述べたアルコールから誘導された、対
応するカルバメートである。特に適した、したが
つて好ましいＮ―非置換ウレタンはメチル―、エ
チル―、ｎ―プロピル―、イソプロピル―、ｎ―
ブチル―、イソブチル―、シクロヘキシル―また
はｎ―ヘキシル―カルバメートである。
上記のＮ―非置換ウレタンに加えて、Ｎ―モノ
置換またはＮ，N′―ジ置換尿素またはポリ尿素
も出発物質として使用することができる。適当な
尿素にはＮ―モノ置換またはＮ，N′―ジ置換尿
素または線状ポリ尿素、特に末端ウレタン基また
は第１級アミノ基を有する線状ポリ尿素が包含さ
れる。尿素またはポリ尿素は好ましくは最大分子
量2000を有し、また尿素基、ウレタン基またはア
ミノ基が炭化水素基で結合しているのが好まし
い。尿素基が反応剤アミンの１種またはそれ以上
の炭化水素基に相当する炭化水素基で置換されて
いるのが特に好ましい。末端ウレタン基が存在す
る場合には、それをその酸素原子において、出発
物質として使用されるアルコールに相当する―
R2基で置換するのも好ましい。尿素基およびウ
レタン基の全NH―CO含有量は尿素全重量の５
ないし58重量％、好ましくは10ないし58重量％で
ある。
置換またはＮ，N′―ジ置換尿素またはポリ尿素
も出発物質として使用することができる。適当な
尿素にはＮ―モノ置換またはＮ，N′―ジ置換尿
素または線状ポリ尿素、特に末端ウレタン基また
は第１級アミノ基を有する線状ポリ尿素が包含さ
れる。尿素またはポリ尿素は好ましくは最大分子
量2000を有し、また尿素基、ウレタン基またはア
ミノ基が炭化水素基で結合しているのが好まし
い。尿素基が反応剤アミンの１種またはそれ以上
の炭化水素基に相当する炭化水素基で置換されて
いるのが特に好ましい。末端ウレタン基が存在す
る場合には、それをその酸素原子において、出発
物質として使用されるアルコールに相当する―
R2基で置換するのも好ましい。尿素基およびウ
レタン基の全NH―CO含有量は尿素全重量の５
ないし58重量％、好ましくは10ないし58重量％で
ある。
適当な尿素またはポリ尿素の典型的な例はＮ―
メチル―尿素；Ｎ，N′―ジメチル尿素；Ｎ―エ
チル尿素；Ｎ―フエニル―尿素；Ｎ，N′―ジフ
エニル尿素；Ｎ，Ｎ―ビス―（３―メチル―フエ
ニル）―尿素；Ｎ，N′―ビス―（３，４―ジク
ロルフエニル）―尿素；Ｎ，N′―ジ―イソブチ
ル尿素または下記の式に該当する化合物である。
メチル―尿素；Ｎ，N′―ジメチル尿素；Ｎ―エ
チル尿素；Ｎ―フエニル―尿素；Ｎ，N′―ジフ
エニル尿素；Ｎ，Ｎ―ビス―（３―メチル―フエ
ニル）―尿素；Ｎ，N′―ビス―（３，４―ジク
ロルフエニル）―尿素；Ｎ，N′―ジ―イソブチ
ル尿素または下記の式に該当する化合物である。
これらの式においてｍは１ないし10の数であ
り、R4およびR5（これらは同じかまたは異つてい
る）はＨ，COOR2，CONH2またはCONHR6を
表わし、R6はR1の定義で述べた型の１官能性の
基を表わす。
り、R4およびR5（これらは同じかまたは異つてい
る）はＨ，COOR2，CONH2またはCONHR6を
表わし、R6はR1の定義で述べた型の１官能性の
基を表わす。
Ｎ，N′―ジ置換モノ尿素およびビス―尿素が
特に好ましい物質である。適当な尿素は米国特許
第2409712号および2806051号の方法の副生物とし
て生成されるＮ，N′―ジ置換尿素またはRuss.
Chem.Rev.第31号、第633頁（1963年）または
Houben―Weyl XI／２，165ffによつて製造
される化合物も包含している。
特に好ましい物質である。適当な尿素は米国特許
第2409712号および2806051号の方法の副生物とし
て生成されるＮ，N′―ジ置換尿素またはRuss.
Chem.Rev.第31号、第633頁（1963年）または
Houben―Weyl XI／２，165ffによつて製造
される化合物も包含している。
本発明方法を実施するに当つては、反応剤のア
ミン（尿素成分中で化学的に結合できるアミンを
含み、そしてこのアミンは反応剤のアミンに相当
している）は一般に化学量論的な量の0.5ないし
４倍、好ましくは0.8ないし1.5倍、そして最も好
ましくは0.9ないし1.1倍使用される。反応剤のア
ルコール成分（Ｎ―非置換ウレタンおよび随意に
置換された尿素中で化学的に結合しているアルコ
ールを含み、そしてこのアルコールは反応剤のア
ルコール成分に相当している）は一般に化学量論
的な量の１ないし10倍、好ましくは1.1ないし４
倍の量使用される。化学的に結合しているアルコ
ールの量は尿素基またはウレタン基の中に存在す
るカルボニル基を基にして決められる。随意に使
用することができる尿素化合物は一般にＮ―非置
換ウレタンの量を基にして０ないし300重量％、
好ましくは０ないし200重量％の量使用される。
ミン（尿素成分中で化学的に結合できるアミンを
含み、そしてこのアミンは反応剤のアミンに相当
している）は一般に化学量論的な量の0.5ないし
４倍、好ましくは0.8ないし1.5倍、そして最も好
ましくは0.9ないし1.1倍使用される。反応剤のア
ルコール成分（Ｎ―非置換ウレタンおよび随意に
置換された尿素中で化学的に結合しているアルコ
ールを含み、そしてこのアルコールは反応剤のア
ルコール成分に相当している）は一般に化学量論
的な量の１ないし10倍、好ましくは1.1ないし４
倍の量使用される。化学的に結合しているアルコ
ールの量は尿素基またはウレタン基の中に存在す
るカルボニル基を基にして決められる。随意に使
用することができる尿素化合物は一般にＮ―非置
換ウレタンの量を基にして０ないし300重量％、
好ましくは０ないし200重量％の量使用される。
本発明方法は好ましくは触媒と共に遂行され
る。適当な触媒はカルボン酸とアルコールとのエ
ステル化反応に触媒作用を有する化合物であつ
て、このような触媒には(i)反応条件下で不活性な
有機塩基または無機の弱塩基、(ii)ルイス酸および
(iii)遷移金属の塩または錯化合物（特にキレート）
が含まれる。
る。適当な触媒はカルボン酸とアルコールとのエ
ステル化反応に触媒作用を有する化合物であつ
て、このような触媒には(i)反応条件下で不活性な
有機塩基または無機の弱塩基、(ii)ルイス酸および
(iii)遷移金属の塩または錯化合物（特にキレート）
が含まれる。
次のものはグループ(i)の適当な触媒の例であ
る。第３級アミン、例えばトリ―ｎ―プロピルア
ミン；トリエチルアミン；トリ―イソペンチルア
ミン；ジエチルベンジルアミン；Ｎ，N′―ジメ
チル―ベンジルアミン；ヘキサヒドロジメチルア
ニリン；Ｎ―エチルピペラジン；ジエチル（２―
メトキシプロピル）―アミン；２―（ジエチル―
アミノエチル）―フエニルエーテル；オキシエチ
ルモルホリン；Ｎ―（２―ジエチル―アミノエチ
ル）―ベンズアミド；Ｎ―（２―ジエチルアミノ
エチル）―プロピオンアミド；１，４―ジアザ―
（２，２，２）―ビシクロオクタン；Ｎ，Ｎ―ジ
メチル―４―アミノピリジン；１―アザビシクロ
ヘプタン；１―アザビシクロオクタン；飽和ポリ
複素環式アミン、例えば３―メチルコニジン、１
―アザビシクロ―（３，２，１）―オクタン、ピ
ロリジジンおよびキナクリジン；無機塩基、例え
ば水酸化ベリリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシ
ウム、水酸化バリウムまたは水酸化カルシウム；
塩基性アルカリ金属塩、例えば炭酸ナトリウム、
硫化ナトリウム、炭酸カリウムまたはリン酸三ナ
トリウム；および脂肪酸またはスルホン酸のアル
カリ金属塩。
る。第３級アミン、例えばトリ―ｎ―プロピルア
ミン；トリエチルアミン；トリ―イソペンチルア
ミン；ジエチルベンジルアミン；Ｎ，N′―ジメ
チル―ベンジルアミン；ヘキサヒドロジメチルア
ニリン；Ｎ―エチルピペラジン；ジエチル（２―
メトキシプロピル）―アミン；２―（ジエチル―
アミノエチル）―フエニルエーテル；オキシエチ
ルモルホリン；Ｎ―（２―ジエチル―アミノエチ
ル）―ベンズアミド；Ｎ―（２―ジエチルアミノ
エチル）―プロピオンアミド；１，４―ジアザ―
（２，２，２）―ビシクロオクタン；Ｎ，Ｎ―ジ
メチル―４―アミノピリジン；１―アザビシクロ
ヘプタン；１―アザビシクロオクタン；飽和ポリ
複素環式アミン、例えば３―メチルコニジン、１
―アザビシクロ―（３，２，１）―オクタン、ピ
ロリジジンおよびキナクリジン；無機塩基、例え
ば水酸化ベリリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシ
ウム、水酸化バリウムまたは水酸化カルシウム；
塩基性アルカリ金属塩、例えば炭酸ナトリウム、
硫化ナトリウム、炭酸カリウムまたはリン酸三ナ
トリウム；および脂肪酸またはスルホン酸のアル
カリ金属塩。
適当な触媒(ii)は塩化鉄（）、塩化鉄（）、塩
化亜鉛、塩化スズ（）、塩化スズ（）、塩化ア
ルミニウム、シアン化亜鉛、三フツ化ホウ素また
は三フツ化ホウ素エーテル錯化合物のようなルイ
ス酸である。
化亜鉛、塩化スズ（）、塩化スズ（）、塩化ア
ルミニウム、シアン化亜鉛、三フツ化ホウ素また
は三フツ化ホウ素エーテル錯化合物のようなルイ
ス酸である。
グループ(iii)の適当な触媒は、それがグループ(ii)
の部類に入らなければ、遷移金属の塩およびこれ
らの金属の錯化合物、特にキレート、例えばコバ
ルト―ナフテネート、マンガン―ナフテネートま
たは鉛―ナフテネート、オレイン酸鉄または鉄カ
ルボニル、鉄、ニツケル、コバルト、亜鉛、鉛、
アルミニウム、マンガン、マグネシウム、モリブ
デン、チタン、トリウム、ジルコニウムまたはバ
ナジウムのアセチルアセトネート；ビス―（ジベ
ンゾイルメタン）―銅；ビス―（エチルアセトア
セテート）―銅またはビス―（エチルアセトアセ
テート）―鉄；チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、トリウムおよびマンガンとβ―ジケトン、β
―ケトエステルおよびβ―ヒドロキシアルデヒド
との配位化合物；ジ―（２―エチルヘキシル）―
酸化スズ；ジオクチル酸化スズ；C1―C20カルボ
ン酸の亜鉛塩またはスズ塩、例えば亜鉛―または
スズ（）―ナフテネート、―ヘキソエート、―
パルミテート、―ステアレートまたは―ジメチル
バレエート；２価または３価のコバルト、１価ま
たは２価の銅または２価の鉛の酢酸塩、塩化物、
硫酸塩またはオクテートである。
の部類に入らなければ、遷移金属の塩およびこれ
らの金属の錯化合物、特にキレート、例えばコバ
ルト―ナフテネート、マンガン―ナフテネートま
たは鉛―ナフテネート、オレイン酸鉄または鉄カ
ルボニル、鉄、ニツケル、コバルト、亜鉛、鉛、
アルミニウム、マンガン、マグネシウム、モリブ
デン、チタン、トリウム、ジルコニウムまたはバ
ナジウムのアセチルアセトネート；ビス―（ジベ
ンゾイルメタン）―銅；ビス―（エチルアセトア
セテート）―銅またはビス―（エチルアセトアセ
テート）―鉄；チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、トリウムおよびマンガンとβ―ジケトン、β
―ケトエステルおよびβ―ヒドロキシアルデヒド
との配位化合物；ジ―（２―エチルヘキシル）―
酸化スズ；ジオクチル酸化スズ；C1―C20カルボ
ン酸の亜鉛塩またはスズ塩、例えば亜鉛―または
スズ（）―ナフテネート、―ヘキソエート、―
パルミテート、―ステアレートまたは―ジメチル
バレエート；２価または３価のコバルト、１価ま
たは２価の銅または２価の鉛の酢酸塩、塩化物、
硫酸塩またはオクテートである。
特に適した触媒は塩化亜鉛；酢酸亜鉛；亜鉛オ
クトエート；酸化亜鉛、シアン化亜鉛、塩化スズ
（）、塩化スズ（）；ジブチル―スズジラウレ
ート；コバルトトリアセテート；三塩化コバル
ト；コバルトトリオクトエート、酢酸銅（）、
塩化銅（）；硫酸銅（）；酢酸鉛または塩化鉛
である。触媒の使用量は一般に出発物質の全重量
を基にして1ppmないし20重量％、好ましくは
100ppmないし５重量％の範囲にある。もちろん
触媒の濃度をできるだけ低く保つのが実際上有利
である。触媒の最適濃度は出発物質の性質とその
特定触媒の活性に依存し、当該技術で公知の方法
によつて容易に決めることができる。
クトエート；酸化亜鉛、シアン化亜鉛、塩化スズ
（）、塩化スズ（）；ジブチル―スズジラウレ
ート；コバルトトリアセテート；三塩化コバル
ト；コバルトトリオクトエート、酢酸銅（）、
塩化銅（）；硫酸銅（）；酢酸鉛または塩化鉛
である。触媒の使用量は一般に出発物質の全重量
を基にして1ppmないし20重量％、好ましくは
100ppmないし５重量％の範囲にある。もちろん
触媒の濃度をできるだけ低く保つのが実際上有利
である。触媒の最適濃度は出発物質の性質とその
特定触媒の活性に依存し、当該技術で公知の方法
によつて容易に決めることができる。
本発明方法は加圧下または外圧を適用しないで
遂行することができ、反応温度が出発物質のうち
の１種またはそれ以上の沸点よりも高いとき１な
いし80バールの範囲の圧力を使用するのが屡々適
当である。しかしながら、このような場合にも第
１級アミン、Ｎ―非置換ウレタンおよび随意にＮ
―モノ―またはＮ，N′―ジ置換尿素またはポリ
尿素の混合物を反応温度まで加熱し、そして反応
混合物が維持されるような割合で低沸点アルコー
ルを添加することにより、圧力を加えないで本発
明方法を遂行することができる。本発明方法は一
般に120℃ないし350℃、そして好ましくは130な
いし300℃、そして最も好ましくは140℃ないし
250℃の範囲の温度において遂行される。
遂行することができ、反応温度が出発物質のうち
の１種またはそれ以上の沸点よりも高いとき１な
いし80バールの範囲の圧力を使用するのが屡々適
当である。しかしながら、このような場合にも第
１級アミン、Ｎ―非置換ウレタンおよび随意にＮ
―モノ―またはＮ，N′―ジ置換尿素またはポリ
尿素の混合物を反応温度まで加熱し、そして反応
混合物が維持されるような割合で低沸点アルコー
ルを添加することにより、圧力を加えないで本発
明方法を遂行することができる。本発明方法は一
般に120℃ないし350℃、そして好ましくは130な
いし300℃、そして最も好ましくは140℃ないし
250℃の範囲の温度において遂行される。
本発明方法は溶媒の有無に係わりなく遂行する
ことができる。適当な溶媒は反応条件下において
不活性であり、かつ100℃ないし280℃、好ましく
は150℃ないし250℃の沸点を有する溶媒である。
適当な溶媒の例は次のとおりである。ｎ―ノナ
ン；ｎ―ブチルシクロヘキサン；デカヒドロナフ
タレン；ｎ―ウンデカン；ｎ―ドデカン；ｎ―ヘ
キシルシクロヘキサン；ジペンテン；１―ドデカ
ン；イソプロピルベンゼン；１，３―ジエチルベ
ンゼン；インデン；ｎ―ブチルベンゼン；テトラ
リン；クロルベンゼン；４―クロルトルエン；
１，２―ジクロルベンゼン；２，４―ジクロルト
ルエン；１，２，４―トリクロルベンゼン；２―
クロル―４―イソプロピル―１―メチルベンゼ
ン；アニソール；シクロヘキシルエチルエーテ
ル；ジエチレングリコールジメチルエーテル；ベ
ンジルメチルエーテル；４―メトキシトルエン；
パラクロルアニソール；ジ―ｎ―ヘキシルエーテ
ル；フエニル―ｎ―プロピルケトン；ベンゾフエ
ノン；アセトフエノン；ホルムアミド；Ｎ，Ｎ―
ジ―メチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ―ジエチルホル
ムアミド；Ｎ―メチルホルムアミド；ジメチルア
セトアミド；Ｎ―メチルピロリドン；カプロラク
タム；フエノール；置換フエノール；スルホラ
ン；ヘキサメチル―リン酸トリアミド；ジメチル
スルホキシド；エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート；ジ―ｎ―プロピルカルボネー
ト；シクロヘキシルアセテート；ジイソブチルカ
ルボネート；ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート；ジ―イソアミルカルボネー
ト；２―エチルピリジン；Ｎ，Ｎ―ジメチル―２
―メチルアニリン；Ｎ，Ｎ―ジメチルアニリン；
Ｎ―メチル―Ｎ―エチルアニリン；Ｎ，Ｎ―ジメ
チル―２―クロルアニリン；Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ニリン；キノリン；ニトロシクロヘキサン；ニト
ロベンゼン；２―ニトロトルエン；２，４―ジメ
チル―１―ニトロベンゼン；アセトニトリル；ｎ
―カプロニトリル；ベンゾニトリル；トルエンニ
トリル；ジフエニルエーテル；テトラメチル尿素
およびフエニルアセトニトリル。極性溶媒および
その混合物が好ましく、これらとε―カプロラク
タムとの混合物が最も好ましい。
ことができる。適当な溶媒は反応条件下において
不活性であり、かつ100℃ないし280℃、好ましく
は150℃ないし250℃の沸点を有する溶媒である。
適当な溶媒の例は次のとおりである。ｎ―ノナ
ン；ｎ―ブチルシクロヘキサン；デカヒドロナフ
タレン；ｎ―ウンデカン；ｎ―ドデカン；ｎ―ヘ
キシルシクロヘキサン；ジペンテン；１―ドデカ
ン；イソプロピルベンゼン；１，３―ジエチルベ
ンゼン；インデン；ｎ―ブチルベンゼン；テトラ
リン；クロルベンゼン；４―クロルトルエン；
１，２―ジクロルベンゼン；２，４―ジクロルト
ルエン；１，２，４―トリクロルベンゼン；２―
クロル―４―イソプロピル―１―メチルベンゼ
ン；アニソール；シクロヘキシルエチルエーテ
ル；ジエチレングリコールジメチルエーテル；ベ
ンジルメチルエーテル；４―メトキシトルエン；
パラクロルアニソール；ジ―ｎ―ヘキシルエーテ
ル；フエニル―ｎ―プロピルケトン；ベンゾフエ
ノン；アセトフエノン；ホルムアミド；Ｎ，Ｎ―
ジ―メチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ―ジエチルホル
ムアミド；Ｎ―メチルホルムアミド；ジメチルア
セトアミド；Ｎ―メチルピロリドン；カプロラク
タム；フエノール；置換フエノール；スルホラ
ン；ヘキサメチル―リン酸トリアミド；ジメチル
スルホキシド；エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート；ジ―ｎ―プロピルカルボネー
ト；シクロヘキシルアセテート；ジイソブチルカ
ルボネート；ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート；ジ―イソアミルカルボネー
ト；２―エチルピリジン；Ｎ，Ｎ―ジメチル―２
―メチルアニリン；Ｎ，Ｎ―ジメチルアニリン；
Ｎ―メチル―Ｎ―エチルアニリン；Ｎ，Ｎ―ジメ
チル―２―クロルアニリン；Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ニリン；キノリン；ニトロシクロヘキサン；ニト
ロベンゼン；２―ニトロトルエン；２，４―ジメ
チル―１―ニトロベンゼン；アセトニトリル；ｎ
―カプロニトリル；ベンゾニトリル；トルエンニ
トリル；ジフエニルエーテル；テトラメチル尿素
およびフエニルアセトニトリル。極性溶媒および
その混合物が好ましく、これらとε―カプロラク
タムとの混合物が最も好ましい。
反応剤のアルコールを大過剰に使用すようなと
きにはこのような溶媒は屡々使用する必要がな
い。溶媒はまたモノアミンからモノウレタンを製
造するときにも必要でない。
きにはこのような溶媒は屡々使用する必要がな
い。溶媒はまたモノアミンからモノウレタンを製
造するときにも必要でない。
本発明方法を遂行するに当つては、一般に反応
剤を１ないし15時間、好ましくは２ないし10時間
特定の反応温度に加熱する。本方法は全成分の混
合物を加熱するか、またはアルコール、Ｎ―非置
換ウレタンおよび随意に置換尿素の混合物を必要
な反応温度に加熱し、次いでその加熱された混合
物に第１級アミンを加えることによつて遂行でき
る。
剤を１ないし15時間、好ましくは２ないし10時間
特定の反応温度に加熱する。本方法は全成分の混
合物を加熱するか、またはアルコール、Ｎ―非置
換ウレタンおよび随意に置換尿素の混合物を必要
な反応温度に加熱し、次いでその加熱された混合
物に第１級アミンを加えることによつて遂行でき
る。
本発明方法を遂行するときには唯一のカルボニ
ル基供給源としてＮ―非置換ウレタンを使用する
こともできる。非置換ウレタンの化学的に結合し
たアルコール成分と同じでない反応剤アルコール
を使用して反応を遂行し、そしてその反応剤アル
コールがウレタンの化学的に結合したアルコール
よりも高い沸点を有する場合には、ウレタン中に
存在するアルコールは通常反応蒸留中に置換され
て連続的に除去される。この置換によつて反応剤
アルコールに相当するアルコール成分を有するジ
置換ウレタンが生成する。芳香族のＮ―非置換ウ
レタンを使用する場合、本方法は好ましくは反応
剤アルコールの過剰量を使用して遂行される。ウ
レタンのフエノールは反応剤アルコールで置換さ
れ、そして生成したフエノールは、必換ではない
けれども随意に連続的に除去することができる。
反剤のアミンを加える前に反応剤ウレタンのアル
コールまたはフエノールを反応剤のアルコールで
置換するのが好ましい場合もある。
ル基供給源としてＮ―非置換ウレタンを使用する
こともできる。非置換ウレタンの化学的に結合し
たアルコール成分と同じでない反応剤アルコール
を使用して反応を遂行し、そしてその反応剤アル
コールがウレタンの化学的に結合したアルコール
よりも高い沸点を有する場合には、ウレタン中に
存在するアルコールは通常反応蒸留中に置換され
て連続的に除去される。この置換によつて反応剤
アルコールに相当するアルコール成分を有するジ
置換ウレタンが生成する。芳香族のＮ―非置換ウ
レタンを使用する場合、本方法は好ましくは反応
剤アルコールの過剰量を使用して遂行される。ウ
レタンのフエノールは反応剤アルコールで置換さ
れ、そして生成したフエノールは、必換ではない
けれども随意に連続的に除去することができる。
反剤のアミンを加える前に反応剤ウレタンのアル
コールまたはフエノールを反応剤のアルコールで
置換するのが好ましい場合もある。
本発明方法のすべての変形方法においては、発
生するアンモニアが確実に逃げられるように注意
しなければならない。
生するアンモニアが確実に逃げられるように注意
しなければならない。
本発明方法の生成物は溶媒と過剰の揮発性出発
物質を蒸留によつて除去するような、この技術分
野において公知の方法によつて仕上処理すること
ができる。このような蒸留は、好ましくは不溶性
の触媒のような不溶性の物質を（例えば過によ
つて）除去した後に実施すべきである。本方法の
生成物は一般に最終留分または蒸留残渣として回
収される。次いで生成物のウレタンは当該技術に
おいて公知の方法によりそのウレタンを誘導した
イソシアネートとアルコールへ熱的に解離するこ
とができる。
物質を蒸留によつて除去するような、この技術分
野において公知の方法によつて仕上処理すること
ができる。このような蒸留は、好ましくは不溶性
の触媒のような不溶性の物質を（例えば過によ
つて）除去した後に実施すべきである。本方法の
生成物は一般に最終留分または蒸留残渣として回
収される。次いで生成物のウレタンは当該技術に
おいて公知の方法によりそのウレタンを誘導した
イソシアネートとアルコールへ熱的に解離するこ
とができる。
以上述べてきた本発明を例証するために下記の
実施例を示す。これらの実施例に示された百分率
は別に指示がなければ重量百分率に関するもので
ある。
実施例を示す。これらの実施例に示された百分率
は別に指示がなければ重量百分率に関するもので
ある。
実施例 １
撹拌機と加熱ジヤケツトを有する鋼製の圧力容
器（５の体積容量と64バールの最高圧力容量を
有する）を鋼製の加圧蒸留塔に接続して、この圧
力容器を蒸留塔の液だめ容器として役立たせた。
マシンワイヤクロス（４mm；鋼製）で造つた充填
リングを約１ｍの高さまで蒸留塔（公称巾50mm）
に充填し、その頂部にスパイラルコンデンサーを
取付けた。蒸留塔から出るガスを抜出すための弁
を頂部コンデンサーの上に位置させた。該装置内
で、３，４―ジクロルアニリン648ｇ、メチルカ
ルバメート360ｇ、Ｎ，N′―ビス―（３，４―ジ
クロルフエニル）―尿素280ｇ、メタノール385ｇ
およびクロルベンゼン1600ｇを200℃において6.0
時間反応させた。装置が冷却して圧力が低下した
後に反応混合物を取出し、過し、そして高圧液
体クロマトグラフイー（HPLC）で分析した。Ｎ
―（３，４―ジクロルフエニル）―カルバミン酸
―メチルエステル990ｇの収量（理論収量の80％）
が得られた。
器（５の体積容量と64バールの最高圧力容量を
有する）を鋼製の加圧蒸留塔に接続して、この圧
力容器を蒸留塔の液だめ容器として役立たせた。
マシンワイヤクロス（４mm；鋼製）で造つた充填
リングを約１ｍの高さまで蒸留塔（公称巾50mm）
に充填し、その頂部にスパイラルコンデンサーを
取付けた。蒸留塔から出るガスを抜出すための弁
を頂部コンデンサーの上に位置させた。該装置内
で、３，４―ジクロルアニリン648ｇ、メチルカ
ルバメート360ｇ、Ｎ，N′―ビス―（３，４―ジ
クロルフエニル）―尿素280ｇ、メタノール385ｇ
およびクロルベンゼン1600ｇを200℃において6.0
時間反応させた。装置が冷却して圧力が低下した
後に反応混合物を取出し、過し、そして高圧液
体クロマトグラフイー（HPLC）で分析した。Ｎ
―（３，４―ジクロルフエニル）―カルバミン酸
―メチルエステル990ｇの収量（理論収量の80％）
が得られた。
実施例 ２
末端アミノトリル基を有する２，４―ジアミノ
―トルエンをベースにしたポリ尿素混合物（平均
分子量：1500）275ｇを実施例１に記載した装置
内に導入し、つづいて２，４―ジアミノ―トルエ
ン513ｇ、エチルカルバメート933ｇおよびエタノ
ール（濃度約96％）1250ｇを加えた。混合物を
200℃において6.0時間反応させ、装置が冷却して
圧力が低下した後に反応混合物を取出し、過
し、そして高圧液体クロマトグラフイー
（HPLC）で分析した。２，４―ビス―（エトキ
シカルボニルアミノ）―トルエン1100ｇの収量
（理論収量の68％）が得られた。
―トルエンをベースにしたポリ尿素混合物（平均
分子量：1500）275ｇを実施例１に記載した装置
内に導入し、つづいて２，４―ジアミノ―トルエ
ン513ｇ、エチルカルバメート933ｇおよびエタノ
ール（濃度約96％）1250ｇを加えた。混合物を
200℃において6.0時間反応させ、装置が冷却して
圧力が低下した後に反応混合物を取出し、過
し、そして高圧液体クロマトグラフイー
（HPLC）で分析した。２，４―ビス―（エトキ
シカルボニルアミノ）―トルエン1100ｇの収量
（理論収量の68％）が得られた。
実施例 ３
カルバミン酸エチルエステル89ｇ（１モル）、
アニリン93ｇ（１モル）、フエニル尿素136ｇ（１
モル）およびシクロヘキサノール25ｇ（2.5モル）
を0.8ｇの２，３，４，６，７，８，９，10―オ
クタヒドロ―ピリミド―（１，２―ａ）―アゼピ
ンと共に環流下に加熱した。コンデンサーを予備
的に90℃まで加熱し、その結果生成したエタノー
ルを連続的に留出させた。反応混合物の温度は５
時間以内に200℃まで上昇し、６時間撹拌してい
る間その温度に保つた。高圧液体クロマトグラフ
イーによつて測定したＯ―シクロヘキシル―Ｎ―
フエニルウレタンの収量は理論収量（使用したカ
ルボニル基当量を基にして）の82.5％であつた。
アニリン93ｇ（１モル）、フエニル尿素136ｇ（１
モル）およびシクロヘキサノール25ｇ（2.5モル）
を0.8ｇの２，３，４，６，７，８，９，10―オ
クタヒドロ―ピリミド―（１，２―ａ）―アゼピ
ンと共に環流下に加熱した。コンデンサーを予備
的に90℃まで加熱し、その結果生成したエタノー
ルを連続的に留出させた。反応混合物の温度は５
時間以内に200℃まで上昇し、６時間撹拌してい
る間その温度に保つた。高圧液体クロマトグラフ
イーによつて測定したＯ―シクロヘキシル―Ｎ―
フエニルウレタンの収量は理論収量（使用したカ
ルボニル基当量を基にして）の82.5％であつた。
実施例 ４
１の容器内でカルバミン酸エチルエステル
133.5ｇ（1.5モル）、３―アミノ―トルエン107ｇ
（１モル）、３，3′―ジメチル―Ｎ，N′―ジフエニ
ル尿素120ｇ（0.5モル）およびシクロヘキサノー
ル100ｇ（１モル）を一緒に撹拌し、つづいて２
mlの亜鉛オクトエートと混合してから165℃に加
熱した。反応器の温度は徐々に上昇した。180な
いし185℃の内部温度において300ｇ（３モル）の
シクロヘキサノールを２時間に亘つて少しづつ添
加した。内部温度は４時間以内に194℃まで上昇
した。反応中に生成したエチルアルコールを連続
的に留出させた。過剰のシクロヘキサノールを真
空の下で除去し、その残渣を留出させて石油ベン
ゼン中で再結晶させた。0.5ミリバールにおいて
134ないし138℃の沸点を有し、かつ（石油ベンゼ
ンから精製して）82ないし84℃の融点を有するＮ
―（ｍ―トリル）―Ｏ―シクロヘキシルウレタン
370ｇ（理論収量の79％）が生成した。
133.5ｇ（1.5モル）、３―アミノ―トルエン107ｇ
（１モル）、３，3′―ジメチル―Ｎ，N′―ジフエニ
ル尿素120ｇ（0.5モル）およびシクロヘキサノー
ル100ｇ（１モル）を一緒に撹拌し、つづいて２
mlの亜鉛オクトエートと混合してから165℃に加
熱した。反応器の温度は徐々に上昇した。180な
いし185℃の内部温度において300ｇ（３モル）の
シクロヘキサノールを２時間に亘つて少しづつ添
加した。内部温度は４時間以内に194℃まで上昇
した。反応中に生成したエチルアルコールを連続
的に留出させた。過剰のシクロヘキサノールを真
空の下で除去し、その残渣を留出させて石油ベン
ゼン中で再結晶させた。0.5ミリバールにおいて
134ないし138℃の沸点を有し、かつ（石油ベンゼ
ンから精製して）82ないし84℃の融点を有するＮ
―（ｍ―トリル）―Ｏ―シクロヘキシルウレタン
370ｇ（理論収量の79％）が生成した。
実施例 ５
下記の化合物51.8ｇ（0.125モル）
２，４―ジアミノ―トルエン61ｇ（0.5モル）、カ
ルバミン酸エチルエステル100ｇ（1.125モル）、
シクロヘキサノール200ｇ（２モル）および塩化
タリウム３ｇを140℃に加熱した。生成したエチ
ルアルコールを留出させ、反応温度を200℃に上
昇させてその温度に７時間保つた。混合物中に残
留したシクロヘキサノールをウオータージエツト
真空下で留出させ、つづいてその残渣を少量の酢
酸エステルと混合した。反応混合物は一終夜で完
全に結晶して、156℃の融点（トルエンから晶出）
を有する２，４―ビス―（シクロヘキソキシカル
ボニルアミノ）―トルエン284ｇ（理論収量の76
％）が生成した。
ルバミン酸エチルエステル100ｇ（1.125モル）、
シクロヘキサノール200ｇ（２モル）および塩化
タリウム３ｇを140℃に加熱した。生成したエチ
ルアルコールを留出させ、反応温度を200℃に上
昇させてその温度に７時間保つた。混合物中に残
留したシクロヘキサノールをウオータージエツト
真空下で留出させ、つづいてその残渣を少量の酢
酸エステルと混合した。反応混合物は一終夜で完
全に結晶して、156℃の融点（トルエンから晶出）
を有する２，４―ビス―（シクロヘキソキシカル
ボニルアミノ）―トルエン284ｇ（理論収量の76
％）が生成した。
実施例 ６
撹拌機、接触温度計、リフラツクスコンデンサ
ーおよび滴下斗を備えた２の４頚フラスコ中
でカルバミン酸ブチルエステル234ｇ（２モル）、
アニリン186ｇ（２モル）、モノフエニル尿素408
ｇ（３モル）、ｎ―ブタノール74ｇ（１モル）お
よびチタン酸テトラブチルエステル５ｇを加熱し
た。130℃以上の温度でアンモニアが激しく発生
し始めた。アンモニアガスを希硫酸中に集めた。
148ｇ（２モル）のｎ―ブタノールを少しづつ添
加しながら温度を２時間に亘つて175℃まで上昇
させた。次いで温度を175℃に保つている間に74
ｇ（１モル）のｎ―ブタノールを２時間かけて添
加した。全部で4.8モル（理論量の96％）が発生
した。高圧液体クロマトグラフイーにより粗製生
成物の86％（1020ｇ）がＮ―ブチル―ウレタンで
あることがわかり、この収量は理論収量の91％で
あつた。
ーおよび滴下斗を備えた２の４頚フラスコ中
でカルバミン酸ブチルエステル234ｇ（２モル）、
アニリン186ｇ（２モル）、モノフエニル尿素408
ｇ（３モル）、ｎ―ブタノール74ｇ（１モル）お
よびチタン酸テトラブチルエステル５ｇを加熱し
た。130℃以上の温度でアンモニアが激しく発生
し始めた。アンモニアガスを希硫酸中に集めた。
148ｇ（２モル）のｎ―ブタノールを少しづつ添
加しながら温度を２時間に亘つて175℃まで上昇
させた。次いで温度を175℃に保つている間に74
ｇ（１モル）のｎ―ブタノールを２時間かけて添
加した。全部で4.8モル（理論量の96％）が発生
した。高圧液体クロマトグラフイーにより粗製生
成物の86％（1020ｇ）がＮ―ブチル―ウレタンで
あることがわかり、この収量は理論収量の91％で
あつた。
実施例 ７
撹拌機、接触温度計、リフラツクスコンデンサ
ーおよび滴下斗を備えた２の４頚フラスコ中
にカルバミン酸―２―エチルヘキシルエステル
692ｇ（４モル）、２―エチルヘキサノール390ｇ
（３モル）、Ｎ，N′―ジイソブチル尿素344ｇ（２
モル）および亜鉛ジオクトエート５ｇを導入し
た。混合物を180℃に加熱し、速かに発生し始め
たアンモニアを希硫酸中に集めた。次いで180℃
に維持した反応器に146ｇのイソブチルアミンを
２時間に亘つて少しづつ加えた。この添加の結果
アンモニアの発生が増大した。次に反応器の温度
を３時間かけて徐々に220℃まで上昇させた。全
部で3.8モルのアンモニア（理論量の95％）が発
生した。次いでその混合物（1505ｇ）を分留する
と、0.2mmで116℃の沸点を有するＮ―イソブチル
―Ｏ―（２―エチルヘキシル）―ウレタン627ｇ
（2.74モル）が得られた。生成物のウレタンは
4.92モルまたは混合物全体を基にした理論収量の
82.7％に相当する量回収された。
ーおよび滴下斗を備えた２の４頚フラスコ中
にカルバミン酸―２―エチルヘキシルエステル
692ｇ（４モル）、２―エチルヘキサノール390ｇ
（３モル）、Ｎ，N′―ジイソブチル尿素344ｇ（２
モル）および亜鉛ジオクトエート５ｇを導入し
た。混合物を180℃に加熱し、速かに発生し始め
たアンモニアを希硫酸中に集めた。次いで180℃
に維持した反応器に146ｇのイソブチルアミンを
２時間に亘つて少しづつ加えた。この添加の結果
アンモニアの発生が増大した。次に反応器の温度
を３時間かけて徐々に220℃まで上昇させた。全
部で3.8モルのアンモニア（理論量の95％）が発
生した。次いでその混合物（1505ｇ）を分留する
と、0.2mmで116℃の沸点を有するＮ―イソブチル
―Ｏ―（２―エチルヘキシル）―ウレタン627ｇ
（2.74モル）が得られた。生成物のウレタンは
4.92モルまたは混合物全体を基にした理論収量の
82.7％に相当する量回収された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 R1（NH2）ｎ の第１アミンａ、および 次式 R2―OH のアルコールｂを、120〜350℃の温度においてカ
ルボニル基含有有機化合物と反応させることによ
つて、一般式 （ここに、R1は１ないし18個の炭素原子を有
する置換された、または置換されていない脂肪族
炭化水素基；３ないし18個の炭素原子を有する置
換された、または置換されていない脂環式炭化水
素基；６ないし15個の炭素原子を有する置換され
た、または置換されていない芳香族炭化水素基；
７ないし14個の炭素原子を有する置換された、ま
たは置換されていないアラリフアテイツク炭化水
素基、あるいは、ベンゼン環に縮合することもで
きる、置換された、または置換されていない５員
環または６員環の複素環式基を表わし； R2は１ないし20個の炭素原子を有する置換さ
れた、または置換されていないアルキル基；３な
いし16個の炭素原子を有する置換された、または
置換されていないシクロアルキル基；あるいは７
ないし14個の炭素原子を有する置換された、また
は置換されていないアラルキル基を表わし、そし
て ｎは１ないし３の整数を表わす。 ｎが２または３である場合には、R1基に結合
している２個のウレタン基の間に少なくとも２個
の炭素原子が位置していなければならない） のウレタンを製造する方法において、前記のカル
ボニル基含有有機化合物として、次式 R3―Ｏ―CO―NH2 （ここに、R3はR2と同じ意味を有し、この場
合のR2およびR3は既述の定義に基く同一または
相異なる基を表わし、あるいはR3は炭素原子を
全部で６―15個含む非置換または塩素置換または
C1―C4アルキル置換芳香族炭化水素基を表わす） のウレタンｃを使用し、さらにまた出発原料化合
物ｄを使用し、出発原料化合物ｄはＮ―モノ置換
またはＮ，N′―ジ置換尿素であり、該尿素化合
物は任意的に末端型第１アミノ基またはウレタン
基を含有するものであり、あるいは出発原料化合
物ｄは分子量2000以下の線状尿素であり、その尿
素基、ウレタン基またはアミノ基は炭化水素基を
介して一緒に結合し、あるいは、その尿素基は、
R1基に相当する炭化水素基で置換されており、
あるいは、出発原料化合物として使用される前記
アルコールｂに対応するR2基で置換された末端
型ウレタン基を任意的に有し、尿素基―NH―
CO―NHおよびウレタン基―NH―CO―Ｏ―の
全含量は、両基に特有な構造ユニツト―NH―
CO―含量に相当し、その値は５〜58重量％であ
る ことを特徴とするウレタンの製造方法。 ２ カルボン酸のエステル化触媒の存在下におい
て反応を実施する、特許請求の範囲１記載の方
法。 ３ 極性溶媒または極性溶媒混合物中で反応を実
施する、特許請求の範囲１または２記載の方法。 ４ 反応剤として使用されるアルコールを、溶媒
として利用するために過剰に存在させる、特許請
求の範囲３記載の方法。 ５ 溶媒としてε―カプロラクタムを使用する、
特許請求の範囲３記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792943480 DE2943480A1 (de) | 1979-10-27 | 1979-10-27 | Verfahren zur herstellung von n,o-disubstituierten urethanen, sowie ihre verwendung als ausgangsmaterial zur herstellung von isocyanaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57112363A JPS57112363A (en) | 1982-07-13 |
| JPH0161102B2 true JPH0161102B2 (ja) | 1989-12-27 |
Family
ID=6084533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55148905A Granted JPS57112363A (en) | 1979-10-27 | 1980-10-25 | Manufacture of n,o-disubstituted urethane suitable for manufacturing isocyanate as starting substance |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4388238A (ja) |
| EP (1) | EP0027952B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57112363A (ja) |
| AT (1) | ATE3032T1 (ja) |
| AU (1) | AU538538B2 (ja) |
| BR (1) | BR8006850A (ja) |
| CA (1) | CA1148969A (ja) |
| DE (2) | DE2943480A1 (ja) |
| ES (1) | ES8106885A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA806550B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0586202U (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-22 | 株式会社長田中央研究所 | 使い捨て用長ぐつ |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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