JPH02139540A - 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、詳しくは写真特性に悪影響を及ぼすことなく帯電防
止されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真感光材料
または単に感光材料という）に対する要求は益々複雑多
岐に亙り、特に写真性能が安定した高感度にしてカブリ
の発生が少なく、しかも高画質の感光材料が要望されて
いる。

特にＸ線用感光材料等においては、人体に対するＸ線の
被曝量を少なくするために、より少ないＸ線量で多くの
情報が得られるような高感度、高画質で、しかも早く情
報を得るため迅速現像処理に適合した感光材料が望まれ
ている。

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体および写真構成層
から成っているので、感光材料の製造工程中ならびに使
用時に同種または異種物質の表面との間の接触摩擦まＩ
；は剥離を受けることにより静電電荷が蓄積され易い。

現像処理前に蓄積された静電電荷が放電することによっ
て感光性乳剤層が感光し、写真フィルムを現像処理した
際に点状スポットまたは樹枝状や羽毛状の線斑、いわゆ
るスタチックマークを生ずる。これは写真フィルムの商
品価値を著しく損ねる。例えば医療用または工業用Ｘ−
レイフィルム等に現れるスタチックマークは非常に危険
な判断に繋がるが、この現象は現像してみて初めて明ら
かになるもので非常に厄介な問題の１つである。また、
これらの蓄積された静電電荷は、フィルム表面へ塵埃が
付着したり、塗布が均一に行えないなどの第２次的故障
を誘起する原因ともなる。このスタチックマークは感光
材料の高感度化および高速塗布、高速撮影、高速自動処
理化等により一層発生し易くなっている。

従来から感光材料の支持体や各種塗布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用が試み
られてきた。

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や写真
組成物の違いによって特異性を示したり写真性能にも悪
影響を及ぼす場合がある。特に親水性コロイド層に対す
る帯電防止は非常に困難で、低温で表面抵抗の低下が十
分でなかったり、高温高湿において感光材料同士または
他の物質との間で接着故障を生ずることがしばしばある
。また、ポリエチレンオキサイド系化合物のように帯電
防止効果を有しながら、カブリの増加、減感、粒状性の
劣化等、写真特性への悪影響を与えるものも多く、医療
用Ｘ−レイ感材のように支持体の両面に乳剤層を有する
感光材料への使用に適する帯電防止剤を見い出すのは困
難であった。

前述の接触摩擦或いは剥離による静電気発生に関連して
、感光材料表面の滑り特性の改良も重要である。

即ち、感光材料の塗布、乾燥、加工包装をはじめとした
製造工程時、さらにはフィルム装填、撮影、自動現像材
処理工程あるいは彫工などで各種のローラー　打器や感
材同士などとの接触摩擦の材令が極めて多い。

そのため、感光材料の滑り特性の改良は、帯電防止性と
併せて摩擦による表面の擦り傷、引掻き傷の防止、或は
フィルム送行性改良などのうえから感材の滑り摩擦を減
少させることが要求される。

従来よりこの種の研究として提案されている代表的なも
のにはオルガノシロキサン類を用いＩ；例えば米国特許
３．４２，５２２号、特開昭６０−１４０３４２号或は
特開昭６２−２６４９号などがある。

これらの公知の改良手段は、それぞれある程度の滑り性
は向上するものの充分でなかったり、他の特性例えば剥
離帯電性を悪化したりするなど必らずしも満足するもの
ではなかった。

一方、多くの親水性有機コロイド層から形成される写真
感光材料は、その製造に際して、これらの塗布液をハジ
キ、塗布ムラ等を生ぜず均一かつ高速で薄層塗布される
ことが要求される。感光材料を製造するに当って、しば
しば支持体に写真乳剤その他のゼラチンなど親水性有機
コロイドを含む塗布液を同時多層塗布することがある。

このようなゼラチン等の有機コロイド層にゼラチンまた
は他の有機コロイド液を塗布する場合に必要とされる塗
布特性を得ることは、支持体に直接ゼラチンコロイド液
を塗布する場合に比べ多くの困難を伴う。特に下の塗布
された層が塗布直後の冷却セットした状態にある場合に
は向夏である。

従来から感光材料の各種塗布液の塗布助剤として、乳化
剤として、あるいは写真表面層の表面物性を改良するた
めの添加剤として種々の界面活性剤（以下、活性剤とい
う）が使用されてきた。特にサポニンは写真工業におい
て塗布助剤として広汎に利用されてきたが、泡立ち易い
こと、天然物であるため品質の変動が大きく、しかも塗
布助剤としての特性が弱いなどの欠点があった。また、
その他各種の合成活性剤においても種々の写真塗布液も
しくは写真塗布層の塗布特性および表面特性に及ぼす作
用が活性剤の種類によって特異性を示し、従ってその用
途範囲が限定されるため多くの異なった型の活性剤が特
定の用途に応じて選択され利用されている。

しかしながら、これらの中には写真特性、特に高温多湿
時での膜物性の悪化や、化合物そのものの安定性、ある
いは高速塗布性が不十分なものもあり、満足できる現状
ではない。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の第
１の目的は、泡・ハジキその他の塗布故障がなく高速塗
布が可能な帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、表面の滑り性を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
のない帯電防止剤を用いて帯電防止されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の親水
性コロイド層を有し、かつ、下記一般式〔Ｉ〕で表され
る化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって
達成される。

一般式〔Ｉ〕 Ｒ１は炭素数８〜３０のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキルアリール基、又は、アラルキルアリール基であり
、アルキル基としては、例えばオクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドテシル、トリデシル、テトラデシル
、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタ
デシル、ノナデシル、エイコシル等が挙げられる。

アルケニル基としては、例えば、オクテニル、ノネニル
、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル
、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、
ヘプタデセニル、オクタデセニル等である。

アルキルアリール基としては、モノブチルフェノール、
ジブチルフェノール、ｓｅｃ、ブチルフェノール、ジＳ
ｅＱ　、ブチルフェノール、ｔｅｒｔ、ブチルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニル
フェノール等７３（挙Ｃｆられる。

アラルキルフェノールとしては、スチリル化フェノール
、ベンジルフェノール、クミルフェノール等が挙げられ
、これらのアルキル基等の混合物であってもよい。

Ｒ８は水素原子もしくは炭素数１〜３のアルキル基で例
えばメチル、エチル、プロピルなどが挙げられる。

また、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アル
キレン基であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、インブチレン等であり、それらの単独またはブロ
ックあるいはランダムの混合物であっても良い。

Ｙは水素原子、または−５０３Ｍ基を表す。Ｍは水素一
原子、もしくはアルカリ金属原子、アンモニウム金属原
子、アルカノールアミン基を表す。

ｎは０〜１００の整数、ｍは１〜２００の整数であり、
より好ましくはｎは０または１〜５０．　ｍは２〜１０
０の範囲である。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（Ｉ） Ｒ。

本発明に係る上記の界面活性剤は容易に合成できるもの
で、例えばノニルフェノール又はラウリルアルコールを
原料とし、アリルグリシジルエーテルを触媒存在下で加
熱反応させ、得られた反応物にアルキレンオキサイドを
付加させる方法或は触媒存在下で加熱反応させ、得られ
た反応物にアルキレンオキサイドを付加させてから、硫
酸、スルファミン酸等の酸化剤にて硫酸化を行ない、必
要に応じて、塩基性物質で中和して本発明の活性剤を得
ることができる。

これらの詳細は特開昭６２−２８６５２８号、同６３−
５４９２７号明細書に記載されており工業的にも容易に
合成することができる。

本発明の化合物は感光材料を構成する親水性コロイド層
（ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、ハレー
シミン防止層、保護層等）のいずれに添加してもよいが
、好ましくは保護層および／または乳剤層である。

添加量は感光材料の種類、層構成等により一定でないが
塗布液１１当り１０ｍｇ−１０ｇの範囲で用いられるの
が好ましく、特に好ましくは１００ｍｇ〜５ｇである。

本発明の化合物はアニオン系活性剤が併用された場合、
帯電防止性能が向上される。併用されるアニオン系活性
剤は特に制限されない。アニオン系活性剤の使用量は、
塗布液１当り１０ｍｇ”ｌＯｇが好ましく　１００＋ｇ
〜５ｇが特に好ましい。

本発明の化合物はアニオン系活性剤の他に更にポリオキ
シエチレン系活性剤が併用されると更に好ましい効果が
得られる。この場合、本発明の化合物とアニオン系活性
剤、ポリオキシエチレン系活性剤は同じ塗布液に添加し
ても、別々の塗布液に添加してもよい。

カチオン系の添加剤とアニオン系の添加剤を同一溶液で
用いることは、反応により種々の故障（塗布故障、減感
、カブリ等）を生ずるので好ましくない。しかしながら
、本発明の化合物はカチオン系添加剤とアニオン系活性
剤を含む系に用いるのが特に好ましい。そのメカニズム
は明らかでないが、本発明の化合物の添加により、塗布
故障、減感、カブリ増加などを著しく軽減できる。

カチオン系添加剤としては、下記に示す増感色素、活性
剤の他に特公昭４８−３４１６６号、同５０−４０６６
５号に記載されるカブリ抑制剤が挙げられる。

（増感色素） ＲＮ（ＣＨ３）３　　　Ｘｅ 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として通常使用される任意のものを用いる
ことができる。また、写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ分布は任意であるが、単分散であってもよい
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、１
４面体、１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、また球状、板状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい
。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

また、例えばＰｂＯのような酸化物結晶と塩化銀のよう
なハロゲン化銀結晶を結合させた。接合型ハロゲン化銀
結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲン化銀結晶（
例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀等をエピタ
キシャルに成長させる。）六方晶形、正八面体沃化銀に
正六面体の塩化銀が配向重複した結晶などでもよい。

また、粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロ
ゲン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。詳しくは、特開昭５８−１２７
９２１号、同５８−１１３９２７号などの明細書に記載
されている。

特公昭４１−２０８６号公報に記載された内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子とを組合
せて用いることもできる。

本発明の実施において、そのハロゲン化銀乳剤中に用い
るハロゲン化銀粒子は、写真分野でよく知られている中
性法、酸性法、アンモニア法、順混合法、逆混合法、ダ
ブルジェット法、コンドロールド・ダブルジェット法、
コングアージョン法、コア／シェル法などの方法を適用
して製造することができる。

またダブルジェット法の別の形式として異なる組成の可
溶性ハロゲン塩を各々独立に添加するトリプルジェット
法（例えば可溶性銀塩、可溶性臭素塩及び可溶性沃素塩
）も用いることができる。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐｈｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

まＩ；、これらのハロゲン化銀粒子またはハロゲン化銀
乳剤中には、イリジウム、タリウム、パラジウム、ロジ
ウム、亜鉛、ニッケル、コバルト、ウラン、トリウム、
ストロンチウム、タングステン、プラチナの塩（可溶性
塩）の内、少なくとも１種類が含有されるのが好ましい
。その含有量は、好ましくは１モルＡｇ当り１Ｏ−６〜
１０−’モルである。

特に好ましくは、タリウム、パラジウム、イリジウムの
塩の内の少なくとも１種類が含有されることである。こ
れらは単独でも混合しても用いられ、その添加位置（時
間）は任意である。これにより、閃光露光特性の改良、
圧力減感の防止、潜像退行の防止、増感その他の効果が
期待される。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、しなくてもよい
。すなわち、活性ゼラチン銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法：還元性物
質（例えば、銀−錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる
還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐ
Ｌ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせで用いる
ことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。増感色素は単独に用いて
もよいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色
素の組み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の安定剤、カブ
リ抑制剤を含有させることができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止、ハレーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してもよい
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素
誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を
含んでも良い。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶ま
たは難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。

本発明の感光材料には保護層が好ましく設けられるが、
この保護層は親水性コロイドからなる層であり、使用さ
れる親水性コロイドとしては前述したものが用いられる
。また保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。

本発明の感光材料の乳剤層または保護層中に、好ましく
は保護層中にはマット剤及び／または平滑剤などを添加
してもよい。

本発明の感光材料には、その他必要に応じて種々の添加
剤を用いることができる。例えば、染料、現像促進剤、
蛍光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤などである
。具体的には、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＥＳ
ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ）１７６号、第２２〜
３１頁（ＲＤ−１７６４３，１９７８年）に記載された
ものを用いることができる。

本発明の感光材料においで写真乳剤層その他の層は、感
光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面または
両面に塗布されて具体化されることができる。

本発明の感光材料は、具体的にはＸ−レイ感光材料、リ
ス感光材料、黒白撮影感光材料、カラーネガ感光材料、
カラー反転感光材料、カラー印画紙、コロイド・トラン
スファー・プロセス、銀塩拡散転写プロセス、ダイトラ
ンスファープロセス、銀色素漂白法、プリントアウト感
材、熱現像用、感材などに用いることができる。

写真像を得るための露光は、通常の方法を用いて行えば
よい。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー　１７６号、第２５〜３０頁（ＲＤ−
１７６４３）に記載されているような、種々の方法及び
種々の処理液のいずれをも適用することができる。この
写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理
（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理
（カラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より
低い温度または５０°Ｃを越える温度としてもよい。

本発明の感光材料には種々の添加物を含有させることが
できるが、帯電防止効果を高めるために、その他の界面
活性剤を併せて用いることができる。

本発明の実施において用いることができる界面活性剤と
しては、例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体、グリシドール誘導体、多価アルコー
ルの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの
非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アル
キル硫酸エステル類、アルキル燐酸エステル類、Ｎ−ア
シル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステ
ル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エス
テル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤が挙げられる。さらにアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸また
は燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤が挙げられる。また、アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第
４級アンモニウム塩類、及び脂肪族または複素環を含む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤が挙げられる。さらに含弗素界面活性剤、ポリ
オキシエチレン基を有する含弗素界面活性剤等を用いる
ことができる。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
る。

実施例１ 平均粒径０．３μｍの沃素２モル％、塩素０．２モル％
を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核およびその外側に
、沃素４０モル％および臭素６０モル％の比率で沃臭化
銀層を設け、０．５μｍの粒径まで成長させ、引続き沃
素１モル％、臭素９９モル％の比率で０．８５μｍまで
沃臭化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた１４面体状の
ハロゲン化銀粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウムおよびチオ尿素系化合物を添加し化学熟成し
た。

この粒子７０ｇ当り安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２ｇを加
えて乳剤調整液を作成した。この乳剤調整液および下記
に示す保護層液に、各種添加剤および表１に示す塗布助
剤を添加した。

次に、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、乳剤液
は、銀量として４．９ｇ／ｍ２、ゼラチン量として３．
５ｇ／　ｍ２、保護層液は、ゼラチン量として１．０ｇ
／ｍ”となるように毎分１５０ｍで同時塗布し、２分３
０秒で乾燥させて２５種の試料を作成した。

（保護層液） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１００ｇＣｌ　２−
　Ｃ００Ｃ，。［２１ 書 Ｎａ０ｓＳ　ＣＨＣ００ＣｓＨ＋　＋　　　　　　　　
　　　２．ｏｇメタクリレート粒子　　　　　　　　３
ｇと、シアヌルクロライド系硬膜剤と水を加えて１．２
０に仕上げる。

ｌ）スタチックマークの発生量測定 未露光の試料を、２３°Ｃ１２３％ＲＨで２時間調湿し
た後、同一空調条件の暗室内において、試料をゴムロー
ラ、ナイロンローラで摩擦した後、自動現像機５ＲＸ−
５０１（コニカ株式会社製）でＸレイ自動現像機用現像
液ＸＤ−ＳＲ，定着液ＸＦ−５Ｒ（いずれもコニカ株式
会社製）で、４５秒処理を行い添加した化合物の帯電防
止性能を調べた。

２）スタチックマークの発生度の評価は、目視により判
定した。評価基準は次の通りである。

Ａ：　全く発生しない。

Ｂ：　面積で３％％満発生する。

Ｃ：　面積で３％以以上１亢 Ｄ＝　面積でｌθ％以上発生する。

３）写真性能の測定 作成した試料をタングステンランプでコニカ株式会社製
のＭＳ−１型センシトメーターでＪＩＳ法ｊ：基づき白
色光で露光した後、上記自動現像機を用いて、同様の方
法で現像を行い、写真性能の測定を行った。なお感度は
試料１の感度を１００とした時の相対値で示し、カブリ
＋０．２０の濃度を与える露光量より計算しＩ；。

４）塗布性能の測定 ■塗布ムラを以下の試験法によって評価した。

巾３０ｃｍ＋　ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度１．０に
なるように均一に露光し、現像処理後の試料を目視によ
り判定する。

く塗布ムラの評価〉 ＠：非常に良好 ○　：良好 Δ：やや不良 Ｘ　：不良 ■各試料について１ｍ２当りのハジキの数を調べた。

尚、試料１〜１７．２２〜２５については、各帯電防止
剤を保護層に加えたもの、試料１９．２１については、
乳剤層に加えたものであり、更に試料１８については、
例示化合物を保護層と乳剤層に別々に加えたものである
。

５）静摩擦係数による評価 ｔ−ａｎｖｅｌｔ＋ｊ、　ｆ、　ｃａｒｒｏｌ、　ｊｒ
、　ａｎｄ　ｌ＋Ｊ、　ｓｕｇｄｅｎｊ、　ｓｍｐｔｅ
、　８０　［９］　７３４〜７３９　［１９７１１に記
載のペーパークリップ法を用いて、塗布後のフィルム表
面の最大静摩擦係数を求めた。

値が小さい程、フィルム面の摩擦が少ないことを意味す
る。

比較化合物 ■）サポニン ■）　　　　　　　　ＣＨ３ Ｃ，Ｈ，、−ＮΦ−ＣＨ３Ｂｒｅ ＣＩ。

界面活性剤 Ａ　　　ＣｓＦ＋ｙＳＯｚＮＣＨｚＣＨｉＯ３ＯｓＮａ
これらの結果を併せて表−１に示す。尚、表中表−１か
ら明らかなように、本発明を用いて帯電防止した試料に
ついては、比較試料に比べ、スタチックマークの発生も
少なく、塗布性も良好であり、又写真性能に何等悪影響
を及ぼさないことがわかる。添加量の変化を試料１１〜
１３で行っているが、写真性能、帯電防止性能、塗布性
の面において添加量３０ｍｇ／ｍ”付近が最も好ましい
ことがわかる。

更に、例示化合物と含沸素界面活性剤、ポリオキシエチ
レン系の界面活性剤と併用させた試料については、特に
その効果が著しく認められる。

実施例２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーション防止層　（黒色コロイド銀０．３８ｇ
およびゼラチン３．２ｇを含有）を有する透明支持体上
に、下記の各層を順番に塗設することにより試料２６〜
４２を作成した。尚、以下の実施例において、感光材料
中への添加量はｌ　ｍ２当りのものを示し、またハロゲ
ン化銀乳剤およびコロイド銀は銀に換算して示した。

層ｌ　：赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感性
沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および１．３ｇの
ゼラチンならびに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２
−ナフトアミド　（シアンカプラー）、０．０７ｇの１
−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−アセ
トアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェ
ノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル−２−す７トアミド・ジナトリウム　（カ
ラードシアンカプラー）および０．０７ｇの４−オクタ
デシルスクシンイミド−２−（ｌ−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）−１−インダノン　（ＤＩＲ化合物）を
溶解した０、７ｇのトリクレジルホスフェート　（ＴＣ
Ｐ）を含有している低感度赤感性乳剤層。

層２　　：　１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６
モル％の沃臭化銀含有）、１．４ｇのゼラチンならびに
０．２０ｇの層１で用いたシアンカプラーおよび０．０
２ｇの層ｌで用いたカラードシアンカプラーを溶解した
０、２２ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層
。

層３　　：　０．０５ｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤）を溶解した０、０５ｇのジ
ブチル７タレート　（ＤＢＰ）および０．７ｇのゼラチ
ンを含有している中間層。

層４　：緑感性に色増感された０、９０ｇの低感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および２．１ｇ
のゼラチンならびに０．８ｇの１−（２，４，６−ドリ
クロロフエニル）−３−（［σ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−アセトアミド］ベンズアミド）−５
−ピラゾロン（マゼンタカプラー）、０−１５ｇの１−
（２゜４．６−ドリクロロフエニル）−４−（１−ナフ
チルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルス
クシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン　（カラード
マゼンタカプラー）、０．０１６ｇの層ｌで用いた旧Ｒ
化合物を溶解した０、９５ｇのＴＣＰを含有している低
感度緑感性乳剤層。

層５　：緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感性
沃臭化銀乳剤（４モル％の沃化銀含有）　１．９ｇのゼ
ラチンならびに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプ
ラーおよび０．０４９ｇの層４で用いたカラードマゼン
タカプラーを溶解した０−６０ｇのＤＮＰを含有してい
る高感度緑感性乳剤層。

層６　　：　０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの
汚染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、１
１ｇのＤＢＰおよび１．５ｇのゼラチンを含有するイエ
ローフィルター層。

層７　：青感性に色増感された０、２５ｇの低感度青感
性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含有）および１．９ｇ
のゼラチンならびに１．５ｇのα−ピバロイル−（ｌ−
ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソイミダゾリ
ジン−４−イル）−２７−クロロ−５’−ｔ（σ−ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセドア
ニライド（イエローカプラー）を溶解した０、６ｇのＴ
ＣＰを含有している低感度青感性乳剤層。

層８　：青感性に色増感された０、９ｇの高感度青感性
沃臭化銀乳剤（２モル％の沃化銀含有）、１．５ｇのゼ
ラチンならびに１．３０ｇの層７で用いたイエローカプ
ラーを溶解した０、６５ｇのＴＣＰを含有している高感
度青感性乳剤層。

層９　　：　２．３ｇのゼラチン、０−１ｇの本発明の
例示化合物または比較化合物を含有する保護層。尚、そ
れぞれの層には硬膜剤、延展剤を加えた。

以上のようにして作成した試料を２３℃、２３％ＲＨの
下で１２時間調整し、同一空調条件の暗室内において試
料をゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、以下の
現像処理を行いスタチックマークの度合いを実施例１と
同様の方法で判定した。

また、塗布ムラ及びｌ１２当りのハジキ数を調べた。塗
布ムラは巾３０ｃｍ　ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度１
．０になるように均一露光し以下の現像処理を行い、塗
布性能を実施例１と同様の方法で判定した。

［現像処理処方］　　　　　　地理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒（３８°Ｃ）漂　　　　白　　　
　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　３分１５秒 各処理工程において使用した地理液組成は下記の如くで
あった。

〔発色現像液コ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリンｉｓ塩　
　４．５ｇ水を加えてｌＱとする。

［漂白液］ 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） エチレンジアミン四酢酸ナトリ １６０．０ｇ ２５．０＋ａα ラム鉄塩 １３０．０ｇ １４．０−〇 氷酢酸 水を加えてｔａとする。

［定着液〕 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０％） ２．０ｇ ４．０ｇ １７５．０ｍｍ 重亜硫酸ナトリウム 水を加えてｌＱとする。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液） 水を加えてｌＱとする。

４．６ｇ ８．０ＩＩＩＱ 上記の表−２の結果からも明らかなように、本発明の実
施によってカラー用多層フィルムの場合にも帯電防止性
能、塗布性及び摩擦性の改良が得られている。

〔発明の効果〕

以上に述べたように、本発明は、帯電防止剤として一般
式（Ｉ）で示される界面活性剤を、写真感光材料に添加
することにより塗布性能も良好で、かつ、写真特性に悪
影響を及ぼすことなく優れた帯電防止性能を有したハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。更にポリオ
キシエチレン系の界面活性剤を使用した写真感光材料に
、一般式（Ｉ）で示されるアニオン界面活性剤を併用す
ると更に好ましい帯電防止性能が、得られると共にフィ
ルム表面の摩擦係数の小さいハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド層を有し、
   かつ下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は炭素数８〜３０のアルキル基、アルケニ
   ル基、アルキルアリール基、アラルキルアリール基を表
   す。Ｒ＿２は炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を
   表す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基もしくは置換ア
   ルキレン基でｍは１〜２００、ｎは１〜１００の整数を
   表す。 Ｙは水素原子または−ＳＯ＿３Ｍ基を表す。Ｍは水素原
   子、もしくはアルカリ金属原子、アンモニウム基、アル
   カノールアミン基を表す。〕