JPH02150387A - 新規感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［卒業上の利用分野］ 本発明は多数回使用できる新規な感熱転写記録媒体に関
する。詳しくは、低エネルギーで印字可能であり、普通
紙等の凹凸のある紙に対しても良好な印字性と印字保持
耐久性を発揮し、かつ鮮明で良質な印字品質を発揮でき
る感熱転写記録媒体に関する。

［従来技術］ これまでに、従来技術として開示された、多数回使用を
目的とした感熱転写記録媒体としては、例えば、特開昭
５５−１０５５７９号公報には、微細な多孔質性層を形
成せしめ、その層にインクを含浸させる技術が記載され
、特開昭５７−１６０６９１号公報には、有機若しくは
無機の微粉末を用いて、網状構造を形成し、インクを含
浸させる技術が記載され、また、特開昭５７−１８５１
９２号公報には、多孔質紙にインクを含浸させる技術が
記載されている。

また、特開昭５４−６８２５３号公報には、樹脂及びそ
れと不混和な固体状成分とを揮発性溶剤に溶解分散して
、溶剤蒸発後、支持体上に樹脂成分の微細な多孔性層を
形成せしめる技術が記載されている。

更に、特開昭６１−１６２３９５号公報には、常温で固
体のポリエチレングリコールジエステルまたはワックス
からなる感熱転写記録媒体の技術が記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ 前記した従来技術では、その一つに、いずれも多孔質な
固体母材から少しずつインクがしみでる様に考案された
物でありが、多孔質網状構造を形成する固体母材が、エ
ネルギー印加時に熔融せず、或いは熱溶融性物質と混和
せず、かつ固体母材は実質的に転写しないという構成の
為に、結果として色素転写像の濃度が低（、鮮明な印字
品質を多数回与えない問題があり、高濃度の鮮明な印字
を得る為には、高エネルギーが必要であり、その結果と
して解像度の大幅な低下を来す欠点を有している。

この種の発想は、特開昭３５−１３４２６号公報の技術
を、単に感熱転写リボンに利用した技術と伺え、転写原
理の問題から、きわめて印字感度が劣り不都合である。

一方、第一の問題を解決する試みとして開示された、例
えば特開昭５７−３６６９８号、特開昭５１−９６９９
２号公報に於いては、熱溶融性色材層の転写量を調節す
る技術として、接着剤層を介在させる手段を開示してい
る。

しかしながら、この方法によれば、表面平滑度の低い被
転写紙に対して、色素転写像濃度が低い事や、かつ多数
回の印字での濃度低下が激しいなどの問題がある。

更に前記第一、第二の問題を解決する試みとして、例え
ば特開昭６１−１６２３９５号公報では、熱溶融性色材
層の転写量を調節する技術として、接着剤層を介して、
固形のポリエチレングリコールジエステルまたはワック
スを感熱転写記録媒体として使用する技術の開示をして
いる。

この方法によれば、表面平滑度の低い被転写紙に対して
、低エネルギーで多数回の印字で色素転写像濃度が高い
印字が可能であると記載されているが、この技術では以
下の印字信転性を鑑みると、カルナバワックスを主体と
した感熱転写記録媒体以外は使用に耐えない。

上記方法の感熱転写記録媒体に依れば、表面平滑度の低
い被転写紙に対して、色素転写像が接着性に欠け、硬く
、かつ穐い事に依る印字後の取扱上において色素転写像
が割れて脱落したりして解像度が低下する問題では、カ
ルナバワックスではまずまずであるが、その他の場合は
、その他の公知の技術を含めて、総じて印字耐久性の色
素解像度が著しく低下する欠点を有し、結果として印字
後の印字耐久性の高い感熱転写記録媒体が望まれている
。

すなわち近年では、公知のカルナバワックスを主体とし
た感熱転写記録媒体が広く使用されているが、その使用
に於いては、カルナバワックスが天然の植物系ワックス
であり、その供給量、資源の量、価格等に問題が有り、
カルナバワックスに代替される高印字性能（高品質）で
、かつ前記した色素転写像の信重頁性問題を解決できる
新規な感熱転写記録媒体が強く望まれている。

本発明は、低エネルギー印字が可能であり、且つ使用回
数に対する濃度低下が少なく、高濃度の色素転写像が多
数回に渡って可能な、かつまた表面平滑度の低い被転写
紙に対しても、鮮明、高濃度で印字可能な、色素転写像
の接着耐久性が、極めて良好な新規な感熱転写記録媒体
を提供する事に有る。

［課題を解決する為の手段］ 本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上に、接着
層を介して、熱溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体
において、核熱）容部性色材層がポリスチレン末端ブロ
ックを有し、中間ブロックに結晶性のエチレンーブチレ
ンゴムブロンクを有する新規スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合樹脂と、下記化合物群（
以下ワックス化合物群と呼ぶ） ［ワックス化合物群］ 動物系ワックス 植物系ワックス 鉱物系ワックス 石油系ワックス 合成炭化水素系ワックス 変性ワックス より選ばれた１種又は２種以上の熱溶融性物質を含有し
てなる事によって、上記技術的課題が解決される事を見
出し、本発明を完成するに至った。

以下、更に本発明について詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は、支持体上に接着剤を介し
て、−層又は２層以上の熱溶融性色材層が設けられる。

なお２層以上に熱溶融性色材層が形成される場合、各層
間には中間層が設けられても良い。

本発明の感熱転写記録媒体では、好ましくは、ポリスチ
レン含有量が５〜４５重量％の範囲の、中間ブロック体
が結晶性のエチレンーブチレンブロックからなる新規ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
樹脂が使用できる。

より好ましくは、中間ブロック体が結晶性のエチレン−
ブチレンブロックからなり、かつその中間ブロックが、
少な（とも６０重量％以上の高比率で結晶性のポリエチ
レンを有する新規スチレンエチレン−ブチレン−スチレ
ンブロック共重合樹脂が使用できる。

さらに好ましくは、重量平均分子量が、５千〜２０万の
範囲にあり、ポリスチレン含有量が５〜４５重量％の範
囲で、かつ中間ブロック体が結晶性のエチレン−ブチレ
ンブロックを有する新規スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレンブロック共重合樹脂が使用できる。

最も好ましくは、重量平均分子量が５千〜２０万の範囲
にあり、ポリスチレン含有量が５〜４５重遣％の範囲で
、かつ中間ブロック体が、結晶性のエチレン−ブチレン
ブロックを有する新規スチレン−エチレン−ブチレン−
スチレンブロック共重合樹脂を感熱転写記録媒体中に多
くとも３０重量％以内で使用してなる新規感熱転写記録
媒体が好ましい。

また、本発明の感熱転写記録媒体では、ワックス化合物
群として、動物系ワックス、植物系ワックス、鉱物系ワ
ックス、石油系ワックス、合成炭化水素系ワックス、変
性ワックスから選択された熱熔融性物質の、１種又は２
種以上を感熱転写記録媒体中に少なくとも７０重量％以
上を必須成分として含有させて使用する事が良く、更に
本発明では、酢酸ビニルの含有量が２８重量％以下のエ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂、重量平均分子量が４０
０から３万の範囲のポリエチレングリコールジエステル
、エチルアクリレートが３５重量％以下のエチレン−エ
チルアクリレート共重合樹脂、芳香族系粘着付与樹脂、
脂環族系粘着付与樹脂、ロジンエステル系粘着付与樹脂
、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性の中間ブロック体
からなるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロ
ック共重合樹脂、エチレンーブタジエンースチレンブロ
ック共重合樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合樹脂から選択された熱溶融性樹脂物質（以下
樹脂物質と呼ぶ）の、１種又は２種以上を感熱転写記録
媒体中に多くとも１０重量％以内を併用使用してなる事
は新規感熱転写記録媒体として大いに好ましい。

更に本発明の感熱転写記録媒体では、感熱転写記録媒体
単独での成型物の伸び率を、少なくとも１０％以上とす
る事、また感熱転写記録媒体単独での熔融粘度が、１１
０℃で５〜２０００ｃｐｓの範囲とする事、さらには感
熱記録媒体単独での環球法による軟化点温度が、６０℃
から１３０℃の範囲に有る様にする事は特に好ましい事
などが判明している。

本発明使用のポリスチレン末端プロンクを有し、中間ブ
ロックに結晶性のエチレン−ブチレンゴムブロックを有
する新規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロ
ック共重合樹脂とは、従来から知られている、非結晶性
中間ブロック体を有するスチレン−エチレン−ブチレン
−スチレンブロック共重合樹脂とは、本質的に全く異質
なものであって、すなわち、樹脂の中間エチレン−ブチ
レンゴムブロック連鎖部分を、常態で結晶性を発揮させ
るに十分な高比率のエチレン含量となる様に、コントロ
ールして調整し、ワックス化合物群との相溶性が極度に
向上された新規なスチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロック共重合樹脂樹脂、又は比結晶性の中間ブロ
ックを有するスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合樹脂に結晶性の低分子又は中分子ポリエ
チレン、又は、高比率のポリエチレンを有する、結晶性
を有するエチレン−ブテン共重合樹脂のいずれかを、そ
れぞれグラフト重合して得た、結果として常態で結晶性
を発揮させるに十分な高比率のエチレン含量となる様に
、樹脂が改質調整され、ワックス化合物群との相溶性が
極度に向上された、結晶性ポリエチレン系または結晶性
ポリエチレン−ブテン系の鎖状ポリマーを配した新規な
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合樹脂を意味するものである。

本発明で記述した、上記ポリスチレン末端ブロックを有
し、中間ブロックに結晶性のエチレン−ブチレンゴムブ
ロックを有する新規スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合樹脂は、例えば１９８８年米国ア
トランタで開催されたＴＡＰＰＩ国際会議で、シェル・
ケミカル社から発表されており、容易に市場で入手可能
である。

すなわちポリスチレン末端ブロックを有し、中間ブロッ
クに高比率の１．４−ブタジェン、及び低比率の１．２
−ブタジェンをコントロールして配したスチレンーブタ
ジエンースチレンブロノクコボリマーとしたのち、水添
して、中間ブロックが結晶性を発揮するようにして得る
方法や、またポリスチレン末端ラジカルに高比率のエチ
レンと低比率の１−ブテンをそれぞれ７ントロールして
重合せしめ、公知のカップリング化合物でカップリング
して、適度な結晶性の中間ゴムブロック体を有する樹脂
を得る方法、更には非結晶性の中間ゴムブロックを有す
るスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合樹脂に結晶性の低分子又は中分子ポリエチレン、又
は、高比率のポリエチレンを配した結晶性のエチレン−
ブテン共重合樹脂のいずれかを、それぞれグラフト重合
して得た、結果として常態で結晶性を発揮させるに十分
な高比率のエチレン含量となる様に、結晶性ポリエチレ
ン系または結晶性ポリエチレン−ブテン系の鎖状ポリマ
ーを配する様に改質調整して得た樹脂とする方法などが
、本発明で記述した上記ポリスチレン末端ブロックを有
し、中間ブロックに結晶性のエチレン−ブチレンゴムブ
ロックを有する新規スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合樹脂の代表的な合成例として挙げ
られる。

本発明の記述した結晶性とは、中間ゴムブロック体が、
あたかも低密度ポリエチレンの結晶性の性質に近似した
挙動を発揮するもので、特に常温から約１２０℃の範囲
、好ましくは２０℃〜７０℃の範囲で、示差走査熱量計
での溶融熱吸収ピークとして観察される性質を意味する
。

本発明の記述した上記ポリスチレン末端ブロックを有し
、中間ブロックに結晶性のエチレン−ブチレンゴムブロ
ックを有する新規スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロック共重合樹脂を使用する事で、本発明のもう
一つの成分である、上記ワックス化合物群化合物との混
和性が大幅に改善され、その結果、固体ワックス化合物
で代表される、前記した技術的課題である、従来技術で
の感熱転写記録媒体の硬くて脆い性質が、大幅に改善さ
れ（Ｍ性性は損わずに靭性が向上する作用効果）、また
更に熱溶融性色材層に、カーボンブラック等のインク顔
料を含有する場合の、顔料分散安定性、熱安定性、色相
安定性、耐候安定性が優れる作用効果で、安定した高濃
度多数回転写を可能に出来る。

また表面平滑度が低い普通紙等で代表される被転写紙の
場合でも、高濃度、高印字品質すなわち印字密着性と耐
久性が優れる作用効果を発揮し、印字解像度の鮮明化な
らびに色素転写像の機械的接着耐久保持率が橿めて改善
される作用効果を呈する。

本発明に使用するワックス化合物群物質としては、常温
で固体のワックス、好ましくは、融点が４０℃から８０
゛Ｃの範囲のワックスが良く、具体的には以下に挙げる
ワックスが代表的である。

すなわち本発明に使用する動物系ワックスとしては、例
えば鯨ロウ、羊毛ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、蜜ロ
ウ等が挙げられ、植物系ワックスとしては、例えばカル
ナバロウ、木ロウ、オウノキュリーロウ、エスパルトロ
ウ、キャンデリラロウ等が挙げられ、鉱物系ワックスと
しては、例えばモンタンロウ、オシケライト、セレシン
等が挙げられ、石油系ワックスとしては、例えばパラフ
ィンワンクス、マイクロクリスタリンワンクス、エステ
ルワックス、ペトロラタム、ポリエチレンゲルコールジ
エステル系ワックス等が挙げられ、合成炭化水素系ワッ
クスとしては、例えばフイッシャートロブツシュワック
ス、ポリエチレンワックス、低分子量のボリブロビレン
ヮンクス、低分子量のポリエチレンワックス及びその誘
導体等が挙げられ、変性ワックスとしては、例えば酸化
ワックス、モンクンワックス誘導体、パラフィンまたは
マイクロクリスタリンワックス誘導体が挙げられ、１種
又は２種以上を併用した場合であっても良い。なお本発
明に於いては、水素化ワックス、例えばカスターワック
ス、オパールワックス等の上記ワックス化合物群に属し
ないワックスを併用する事であっても良い。

また本発明では、以下の樹脂物質、例えば酢酸ビニルの
含有量が２８重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂、重量平均分子量が、４００から３万の範囲のポリ
エチレングリコールジエステル、エチルアクリレートが
３５重量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合
樹脂、（水添）テルペン樹脂、（水添）テルペンフェノ
ール樹脂、（水添）Ｃ９石油樹脂、（水添）Ｃ５−Ｃ９
共重合石油樹脂、低分子ポリスチレン樹脂２．スチレン
変性石油樹脂、低分子α−メチルスチレン樹脂等で代表
される芳香族系粘着付与樹脂、（水添）ジシクロペンタ
ジェン系石油樹脂等で代表される脂環族系粘着付与樹脂
、ロジンエステル又はその誘導体で代表される脂環族系
粘着付与樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性の中
間ゴムブロック体からなるスチレンーエチレンーブチレ
ンースチレンプロング共重合樹脂、スチレン−ブタジェ
ンスチレンブロック共重合樹脂、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等から選ばれた１種又は２種以上を、感熱転写
記録媒体中に、多くとも１０重量％以内で使用する事は
、適度な粘性改質、軟化温度の調整、低エネルギー印字
の高解像度発現性、印字転写像の強度向上の作用効果が
発揮され、この様な目的で併用使用する事であってもよ
い。

本発明に於いては、熱熔融性色材層に上記、ポリスチレ
ン末端ブロックを有し、中間ゴムブロックに、結晶性の
エチレンーブチレンゴムプロンクを有する新規スチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合樹脂と
上記ワックス化合物群を含有させる手段は特に限定はな
く、一般的には溶解混合して得る事で良い。

ワックス化合物群の一部が不混和性を示す場合などは、
例えば激しく撹拌させ、均一に分散して使用することで
よい。また溶削を使用して、相溶状態を形成後、脱溶剤
を行なって微分散状態を形成させる手段も採用できる。

本発明に於いては、熱溶融性色材層であるインクとして
の形態を取る方法として特に限定はなく、上記ポリスチ
レン末端ブロックを有し、中間プロングに結晶性のエチ
レン−ブチレンゴムブロックを有する新規スチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロック共重合樹脂と、上
記ワックス化合物群を、必要に応じて樹脂物質を含有さ
せて、着色剤（染料または顔料）と同時分散する方法、
または本発明のどちらか一成分と着色剤をあらかじめ別
々に分散をして行なっても良い。

すなわち本発明では着色剤の分散は、上記ポリスチレン
末端ブロックを有し、中間ブロックに、結晶性のエチレ
ン−ブチレンゴムブロックを有する新規スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合樹脂の分散の
前であっても後であっても良い。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤は、各種の
色素から適宜選択して使用する事で良く、特に好ましく
は直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶性
染料（金属油溶性染料を含む）等が挙げられ、さらにイ
ンドアニリン色素、アゾメチン色素、なども好ましく使
用できる。

また本発明の色材層に用いる色素としては、熱溶融性物
質と共に基本的に転写（移行）可能な色素であれば良い
事から、前記の他、有機又は無機顔料であっても良い。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤の具体例と
しては、以下のものが挙げられる。

即ち、黄色色素としては、例えばＰＳイエローＧＧ（三
井東圧化学社品）、ＰＳイエローＳＫ（三井東圧化学社
品）、カヤロンポリエステルライトイエロー５Ｇ−３（
日本化薬）、オイルイエｏ−５−７（白土）　、アイゼ
ンスビロンイエローＧＲＨスペシャル（保土谷）、スミ
プラストイエｏ−ＦＣ；　（住人）　、アイゼンスピロ
ンイエローＧＲＨ（保土谷）等が、赤色色素としては、
例えばＰＳレッドＧ（三井東圧化学社品）、ＭＳレッド
ＶＰ（三井東圧化学社品）、ダイアセリトンファストレ
ッドＲ（三菱化成）、スミプラストレッドＦＢ（住人）
、スミプラストレッドＲＦＣ；（住人）、カヤロンポリ
エステルピンクＲＣＬ−Ｅ（日本北条）、アイゼンスビ
ロンレッドＧＨＲスペシャリ（保土谷）等が、青色色素
としては、例えばミケトンポリエステルブルーＦＢＬコ
ンク（三井東圧化学社品）、ＰＥＴブルー＃２０００（
三井東圧化学社品）、ＰＳブルーＢＮ（三井東圧化学社
品）、ダイアセリトンファストブリリアントブルー（三
菱化成）、ダイアニックスプルーＥＢ−Ｅ　（三菱化成
）、カヤロンポリエステルブルーＢ−３Ｆコンク（日本
北条）、スミプラストブルー　３Ｒ（住人）、スミプラ
ストブルーＧ（住人）等が、また黄色の着色顔料として
は、例えばハンザイエロー３Ｇ、タルドラジンレイク等
が、赤色の着色顔料としては、例えばブリリアントカル
ミンＦＢ−ピュアー（南陽色素）、ブリリアントカルミ
ン６Ｂ（南陽色素）、アリザリンレイク等が、青色の着
色顔料としては、例えばカルリアンブルー、スミカブリ
ントシアニンブルーＧＮ−０（住人）　、フタロシアニ
ンブルー等が、黒色の着色顔料としては、例えばカーボ
ンブラック、オイルブラック等が代表的であり、本発明
で最も好ましい着色剤としてはカーボンブランクが挙げ
られる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的ではないが、
熱溶融性色材層の固形分１００重量部に対して、熱溶融
性物質が５〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重量部
、着色材が５〜５０部、好ましくは１０〜４０部の範囲
で使用する事が好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には上記成分の他、各種の添加
剤が添加併用されて良く、例えばヒマシ油、アマニ油、
オリーブ油などの植物油や、鯨油のごとき動物油及び鉱
物油、液状ポリブテン、液状水添ポリイソプレン、パラ
フィンオイル、ナフテンオイルなどの合成油、金属微粒
子、黒鉛、グラファイト粉等の導電体、ポリアルキレン
グリコールやフンソ油、シリコーンオイルなどの潤滑油
、重炭酸塩、炭酸塩、亜硝酸塩などの無機化合物、或い
はスルホニルヒドラジド系有機化合物などの熱分解性発
泡剤、熱膨張性微小粒子、重合防止剤、老化防止剤、紫
外線安定剤（金兄安定剤）、紫外線吸収剤（舎兄吸収剤
）、分散安定剤、粘度調整剤（含チクソ性又はゲル化改
良剤）、塗料又はインク用界面活性剤、高沸点溶剤など
の各種の添加剤を目的に応じて好適に使用する事は好ま
しい。

本発明の感熱転写記録媒体において、熱溶融性色材層を
支持体上に塗布するのに適した技術は公知の技術を使用
する事で良く、例えばホットメルトコーティングするか
、又は当該組成物を溶剤で溶解せしめた塗布液を使用し
て、ソルベントコーティングするとかして形成させる塗
布技術や、または水に分散したエマルシラン塗工法など
があり、すなわち、本発明の熱溶融性色材層形成塗布方
法としては、リバースロールコータ−法、押出しコータ
ー法、グラビアコーター法、ワイヤーバー塗布法等で、
公知の技術を採用可能である。

また本発明の熱溶融性色材層形成塗膜厚みは、限定する
ものではなく、−船釣には１５ミクロン以下、好ましく
は５ミクロン以下、より好ましくは３ミクロン以下が良
い。

本発明に於いて、接着剤層としては、例えばポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリイミド樹脂、スチレン系ブロック共重合樹脂
、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂な
どの熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂の中からを、１種又
は２種以上を組合せて使用する事で良い。

接着層の厚さは特に限定は無いが、通常０．　１から５
ミクロン、好ましくは０．３から２ミクロンが良い。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体としては
、熱剛性性（耐熱強度）に富み、かつ寸法安定性及び表
面平滑性に冨んだ物が選ばれ、使用する事で良い。

詳しくは、耐熱強度として、サーマルヘッド等の熱源の
加熱温度により、軟化しない又は可塑化しない強靭さと
寸法安定性を兼ね供え、かつ表面平滑性が、支持体上の
熱溶融性物質を含有する色材層が良好な感熱転写率（高
印字濃度と高解像性の度合い）を示すに十分な、平滑性
が有ることが望ましい事である。

この様な例としては普通紙、コンデンサー紙、ラミネー
ト紙、コート紙等の紙類、ポリエチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスル
フォン テレフタレート、ポリフェニルスルフォン、ポリカーボ
ネート等の樹脂フィルム類および紙−樹脂フィルム複合
体、アルミ箔等の金属フィルムおよびアルミ等金属箔−
樹脂フィルム複合体、祇−アルミ等金属複合体、紙−金
属箔−樹脂フィルム複合体等が好適に使用可能である。

また支持体の厚みは、良好な熱伝導性を得る事で一般的
には６０μ以下、好ましくは３０μ以下、特に好ましく
は２μから２０μが好ましい。

また本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、
その支持体裏面側の構成に関して特に制約される物でな
く、任意であり、例えばブロッキング防止層、スティッ
キング防止層などの、−船釣なバッキング層を構成され
た支持体であって同等差支えない。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、発明を特に制約するも
のではなく、以下実施例に示す％、部とは重量％、重量
部をそれぞれ意味する。

実施例１。

３、５μｍ厚みのポリエチレンテレフタレートフィルム
の支持体上に、ワイヤーバーを用いて乾燥膜厚が１．０
μｍと成るように、エチレン−エチルアクリレート共重
合体（日本ユニカー社製品＋１ＪＣ６０７０）溶液を塗
布して接着層を得、乾燥して後、下記の色材層塗布組成
物をホントメルトコーティング法を採用して、膜厚が１
０μｍと成るように塗布して、本発明の感熱転写記録媒
体試料（８ｍｍ幅のリボン状試験体）Ａを得た。

また感熱転写記録媒体Ａの色材層単独物は適度な硬度と
靭性が認められ、約５０％以上の伸び特性を有していた
。

中間ゴムブロックに、結晶性のエチレン−ブチレンゴム
ブロックを有し、１５％のポリスチレン含有の新規スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合樹
脂（シェル・ケミカル社製品ＧＲ−１）　　　　　　　
　　　　：８部パラフィンワックス（軟化点６４℃）日
木精蝋社製品ＨＮＰ−３　　　　　　　　　　：２０部
°？イクロクリスタリンワックス（軟化点８０℃）日本
精蝋社製品Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０ ：５６．８部 カーボンブラック（塗料用グレード）三菱化成工業製品
ＭＡ１００　　　　　　　　　：１５部ベナタエリスリ
チルーテトラキス［３−　（３。

５−ジーＬーブチルー４ーヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］　老化防止剤　　　二０．２部この感熱転写
記録媒体試料Ａを、サーマルプリンター（発熱素子田度
１６ＤｏＬ／ｍｍのサーマルヘッドを内蔵する機器）を
用いて、印加エネルギー０．５ｍｊ／Ｄｏｔを与えて、
市販の上質紙（ベック平滑度１００ｓｅｃ）及びコピー
紙（ベック平滑度３０ｓｅｃ）のそれぞれの普通紙に記
録（印字）試験を２回繰返し行なった。

また実施例１で印字が完了した祇（実施例１でプリント
アウトされた、印字記録転写像を設けた祇）を用いて、
２回の３６０°折曲げ試験、及び爪剥離試験を行なった
結果を表−１に記載した。

実施例２。

実施例１に於いて、中間ゴムブロックに結晶性のエチレ
ン−ブチレンゴムブロックを有し、１５％のポリスチレ
ン含有の新規スチレン−エチレンブチレン−スチレンブ
ロック共重合樹脂（シ工ル・ケミカル社製品ＧＲ−１）
の代りに、中間ゴムブロックに非結晶性のエチレン−ブ
チレンゴムブロックを有し、１３％のポリスチレン含を
のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック、
共重合樹脂（シェル・ケミカル社製品クレイトンＧ−１
６５７Ｘ）１００部に対し、結晶性低分子量ポルエチレ
ン（三井石油化学製品、粘度法で求めた分子３１２，０
００の三井ハイワックス２２０Ｐ）３５部を、過酸化物
触媒（過酸化ベンゾイル）を使用して、窒素気流中でグ
ラフト重合改質を行なって得た、その大部分が側鎖に、
結晶性のポリスチレンを配した新規スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合樹脂を使用し、以
外は実施例１と同様にして、本発明の感熱転写記録媒体
試料（８ｍｍ幅のリボン状試験体）Ｂを得た。

感熱転写記録媒体Ｂの色材層単独物は、適度な硬度と靭
性が認められ、約１０％以上の伸び特性を有していた。

この感熱転写記録媒体試料Ｂを用いて、実施例１と同様
に、サーマルプリンターを用いて、印字試験ならびに実
施例２で印字が完了した紙を使用して、２回の３６０゛
折曲げＬＫ験、及び爪剥ｊｉ１ｆ試験を行なった結果を
、表−１に記載した。

比較例１゜ 実施例１において、中間ゴムブロックに結晶性のエチレ
ン−ブチレンゴムブロックを有し、１５％のポリスチレ
ン含有の新規スチレン−エチレンブチレン−スチレンブ
ロック共重合樹脂（シェル・ケミカル社製品ＧＲ−１）
の代りに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケ
ミカル社製品エバフレックス＃４１０）を使用し、以外
は同様にして、色材層単独物は伸びが全く無い硬くて脆
い性質を持った、比較の感熱転写記録媒体試料（８ｍｍ
幅のリボン状試験体）Ｃを得た。

この感熱転写記録媒体試料Ｃを用いて、実施例１と同様
に、サーマルプリンターで印字試験、ならびに比較例１
で印字が完了した紙を使用して、２回の３６０゛折曲げ
試験、及び爪剥離試験を行なった結果を、表−１に記載
した。

表−１ ３６０°折曲げ◎：印字転写像力Ｖｌれや１１６がほと
んど認められなかった（反射濃度保持率９５％以上）。

Ｏ：ごく僅か印字転写像が酎れや的傭が認められた。　
（反射濃度保持率８０％以上）。

×：ひどい印字転写像力＠１れや泉１揶力兜められた。

　（反射濃度保持率７０％以下）。

爪１１踏　　　◎：印字転写像が割れや榮１淵、カスレ
がほとんど認められなかった（反射濃度保持率９５％以 Ｏ：ごく僅か印字転写像が割れや榮１淵、カスレが認め
られた。

（Ｆｉ！４圭電「虻側寺率８０％しＬヒ）。

×：ひどい印字転写像が削れや！１淵、カスレが認めら
れた。

（反射濃度保持率７０％以下）。

上記表−１の結果から明らかなように、本発明の試料Ａ
、Ｂでは、ベック平滑度１００ｓｅｃの上質紙はもとよ
り、ベック平滑度３０ｓｅｃのコピー用紙に対しても、
１回目から２回目での印字転写像の解像濃度の低下が無
く、かつ高濃度の転写が低エネルギーの印字で可能であ
ったが、比較試料Ｃでは、１回目から２回目への濃度低
下が大きく、問題である事が伺えた。

また更に印字転写像の機械的耐久性の結果からは、本発
明の試料Ａ、Ｂでは、転写印字体が可トウ性、接着性に
優れる事で、印字耐久信鯨性の高い結果を得たが、比較
試料Ｃでは転写印字体がもともと硬く脆い性質の為に、
印字耐久信転性の極めて低い結果であった。

実施例３゜ 実施例１に於いて、色材層の粗性（デイシルバーを用い
た分散液として塗設）を、下記の様に異ならせて感熱転
写記録媒体試料りを得た。

中間ゴムブロックに結晶性のエチレンーブチレンゴムブ
ロックを有し、１５％のポリスチレン含有の新規スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合樹脂
（シェル・ケミカル社製品ＧＲ−３）　　　　　　　　
　　　：１０部エチレン−エチルアクリレート共重合体
（１７％エチルアクリレート含を）（三片ポリケミカル
社製品エバフレックス−ｌミＥＡ、Ａ−１０７）：５部 酸化ワックス（日本精蝋社製品ＮＦＳ９１．２５）：２
０部 マイクロクリスタリンワックス（軟化点８４℃）日本精
蝋社製品夏（ｉ−Ｍｔｃ−１０８０：５０部 カーボンブラック（塗料用グレード）三菱化成工業製品
ＭＡ２００　　　　　　　　：１５部この感熱転写記録
媒体試料りについて、実施例１と同様にして、コピー紙
（ベンク平滑度３０ｓｅｃ）に記録（印字）試験を、２
回繰返し行なった。

また印字が完了した紙を用いて、２回の３６０゜折曲げ
試験、及び爪剥Ｍ試験を行なった結果を表２に記載した
。

また上記実施例３で、エチレン−エチルアクリレート共
重合体を、表−２のＥではエチレン−酢酸ビニル（三片
ポリケミカル社製品エバフレックスＥＶＡ、　＃４１０
）　ニ、表−２のＦでは非晶質のスヂレンーエチレンー
ブチレンースチレンブロック共重合樹脂（旭化成工業Ｈ
−１０５２）に、表−２のＧでは、酸化ワックス（日本
精ｔＪＩＮＰｓ９　］、　２５　）に、表−２のＨでは
カルナバワックスに、それぞれ変化させた以外は同様に
して、感熱転写記録媒体試料ＥからＨを得た。

この感熱転写記録媒体試料ＥからＨを用いて、実施例１
と同様にして、コピー紙（ヘンク平滑度３０ｓｅｃ）に
記録（印字）試験を２回繰返し行なった。

また印字が完了した紙を用いて、２回の３６０゜折曲げ
試験、及び爪剥離試験を行なった結果を、表−２に記載
した。

またそれぞれの試料について、ブロッキング性試験（Ｗ
−さ５μｍのフィルム状試料をポリエチレンテレフタレ
ートフィルムと積み重ね、１５ｇｒ／　ｃ　ｍ　２の荷
重下で、４０　℃／　９５％ＲＨで１日放置後取りだし
て、剥離する耐ブロツキング性試験方法）を行なった結
果も表−２に記載した。

表−２ ３６０°折曲げ◎：印字転写像力堪すれや鯖淵がほとん
ど認められなかった（反射濃度保持率９５％以上）。

○：ごく僅か印字転写像力雀１れや壇確が認められた。

（反射濃度保持率８０％以上）。

爪１１踏　　　　◎：印字転写像１（ＪＦＩＩれや襞諦
、カスレがほとんど認められなかった（反射濃度保持率
９５％以）。

Ｏ：ごく僅力山ｍ云写像力’ＩＩＩれや尾！躇、カスレ
が認められた。

（反射濃度保持率８０％以上）。

［目γ字１式罵銑古果］ きわめて良好二印字力韻めて鮮明で、光学反射濃度が１
，０以上あり、かつ２回目の濃度低下が±１０％以内。

良好　　：印字力慣°を明で、光学反！ｌ−１濃度が０
．　９以上あり、かつ２回目の濃度低下が±２０％以内
。

表−２の結果から明らかなように、本発明試料は、耐ブ
ロンキング性にも優れ、かつ鮮明な印字が多数回可能で
、印字転写後の印字転写像の機械的耐久性が、最低でも
濃度保持率で８０％以上と特に優れている事が伺える。

［発明の効果］ 本発明に依れば、低エネルギー印字が可能で、使用回数
に対する印字濃度の低下が少な（、鮮明な高度の解像度
を発揮し、表面平滑性が劣る普通紙、凹凸のあるフィル
ムなどへの印字を行なった際にも、上記性能は基より、
従来品では達成されなかった転写印字体の機械的耐久性
が極めて優れ、被転写紙である祇又は凹凸のあるフィル
ムの靭性性に十分対応した、靭性性及び接着性を有する
転写印字体を得る事が可能で、転写印字体の色落や、経
時でのかすれ、低濃度化が全く起こらない効果を得る事
が出来る。

更に本発明の感熱転写記録媒体は耐ブロッキング性にも
優れている性質を持っている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に接着層を介して熱溶融性色材層を有する
   感熱転写記録媒体に於いて、該熱溶融性色材層がポリス
   チレン末端ブロックを有し、中間ブロックに結晶性のエ
   チレン−ブチレンゴムブロックを有する新規スチレン−
   エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合樹脂と、
   下記化合物群より選ばれた１種又は２種以上の熱溶融性
   物質を含有してなる事を特徴とする新規感熱転写記録媒
   体。 化合物群 動物系ワックス 植物系ワックス 鉱物系ワックス 石油系ワックス 合成炭化水素系ワックス 変性ワックス ２、ポリスチレン含有量が５〜４５重量％の範囲の、中
   間ブロック体が結晶性のエチレン−ブチレンブロックか
   らなる新規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブ
   ロック共重合樹脂を使用する事を特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の新規感熱転写記録媒体。 ３、中間ブロック体が結晶性のエチレン−ブチレンブロ
   ックからなり、かつその中間ブロックが少なくとも６０
   重量％以上の高比率で結晶性のポリエチレンを有する新
   規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
   重合樹脂を使用する事を特徴とする特許請求の範囲第２
   項記載の新規感熱転写記録媒体。 ４、重量平均分子量が５千〜２０万の範囲にあり、ポリ
   スチレン含有量が５〜４５重量％の範囲で、かつ中間ブ
   ロック体が結晶性のエチレン−ブチレンブロックを有す
   る新規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロッ
   ク共重合樹脂を使用する事を特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載の新規感熱転写記録媒体。 ５、重量平均分子量が５千〜２０万の範囲にあり、ポリ
   スチレン含有量が５〜４５重量％の範囲で、かつ中間ブ
   ロック体が結晶性のエチレン−ブチレンブロックを有す
   る新規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロッ
   ク共重合樹脂を感熱転写記録媒体中に多くとも３０重量
   ％以内で使用してなる事を特徴とする特許請求の範囲第
   ４項記載の新規感熱転写記録媒体。 ６、動物系ワックス、植物系ワックス、鉱物系ワックス
   、石油系ワックス、合成炭化水素系ワックス、変性ワッ
   クスから選択された熱溶融性物質の、１種又は２種以上
   を感熱転写記録媒体中に少なくとも７０重量％以上を必
   須成分として使用してなる事を特徴とする特許請求の範
   囲第１項から第５項記載のいずれかの新規感熱転写記録
   媒体。 ７、感熱転写記録媒体単独での成型物の伸び率が、少な
   くとも１０％以上ある事を特徴とする、特許請求のいず
   れかの範囲の新規感熱転写記録媒体。 ８、感熱転写記録媒体単独での溶融粘度が、１１０℃で
   ５〜２，０００ｃｐｓの範囲に有る事を特徴とする特許
   請求のいずれかの範囲の新規感熱転写記録媒体。 ９、感熱転写記録媒体単独での環球法による軟化点温度
   が、６０℃から１３０℃の範囲に有る事を特徴とする特
   許請求の範囲いずれかの範囲の新規感熱転写記録媒体。 １０、酢酸ビニルの含有量が２８重量％以下のエチレン
   −酢酸ビニル共重合樹脂、重量平均分子量が４００から
   ３万の範囲のポリエチレングリコールジエステル、エチ
   ルアクリレートが３５重量％以下のエチレン−エチルア
   クリレート共重合樹脂、芳香族系粘着付与樹脂、脂環族
   系粘着付与樹脂、ロジンエステル系粘着付与樹脂、結晶
   性ポリエステル樹脂、非結晶性の中間ブロック体からな
   るスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
   重合樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
   重合樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
   重合樹脂から選択された、環球法測定で、軟化点が、１
   ３０℃以下を示す熱溶融性樹脂物質の１種又は２種以上
   を、感熱転写記録媒体中に多くとも１０重量％以内を使
   用してなる事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   新規感熱転写記録媒体。