JPH02150419A - ガスバリヤー性に優れたポリエステル - Google Patents
ガスバリヤー性に優れたポリエステルInfo
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- JPH02150419A JPH02150419A JP30472388A JP30472388A JPH02150419A JP H02150419 A JPH02150419 A JP H02150419A JP 30472388 A JP30472388 A JP 30472388A JP 30472388 A JP30472388 A JP 30472388A JP H02150419 A JPH02150419 A JP H02150419A
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- polyester
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- gas barrier
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はガスバリヤ−性に優れたポリエステルに関する
ものである。
ものである。
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称する）は
その素材の優れた力学的性質、化学的性質からフィルム
、シートやボトル、カップ、トレイ等の各種の容器に加
工され、包装材料として広く利用されている。
その素材の優れた力学的性質、化学的性質からフィルム
、シートやボトル、カップ、トレイ等の各種の容器に加
工され、包装材料として広く利用されている。
しかしながらＰＥＴは酸素ヤニ酸化炭素に対するガスバ
リヤ−性に関しては、ポリエチレンやポリプロピレンな
どに比較すれば優れているものの未だ充分ではなく、数
多くの用途においてよシー層の性能向上が要望されてい
る。
リヤ−性に関しては、ポリエチレンやポリプロピレンな
どに比較すれば優れているものの未だ充分ではなく、数
多くの用途においてよシー層の性能向上が要望されてい
る。
例えば炭酸飲料等のように内部が加圧状態にある容器で
は従来公知の程度のガスバリヤ−性能では不十分であシ
、容器内の炭酸ガスが徐々に散逸するのを防ぐことはで
きないし、また食品包装においては内部に酸素が存在す
ると保管中に紫外線によって内容物が酸化され変質が起
こるなどの問題がある。このことはこれまで特に油脂成
分を含有する食品の場合極めて重大な問題となっていた
が、最近の自然食品、健康食品の拡大に伴なう「無添加
」製品や「減塩」製品の増加によシ一般食品用包装材に
おいてもガスバリヤ−性に対する要求は一段と強まシつ
つある。
は従来公知の程度のガスバリヤ−性能では不十分であシ
、容器内の炭酸ガスが徐々に散逸するのを防ぐことはで
きないし、また食品包装においては内部に酸素が存在す
ると保管中に紫外線によって内容物が酸化され変質が起
こるなどの問題がある。このことはこれまで特に油脂成
分を含有する食品の場合極めて重大な問題となっていた
が、最近の自然食品、健康食品の拡大に伴なう「無添加
」製品や「減塩」製品の増加によシ一般食品用包装材に
おいてもガスバリヤ−性に対する要求は一段と強まシつ
つある。
包装材料としてのＰＥＴのガスバリヤ−性を改良する方
法としてはＰＥＴよシもガスバリヤ−性の優れた樹脂１
例えば、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物、ポリアミド等をコーティングあるいは
積層する方法が知られているが、かかる樹脂はいずれも
ＰＥＴとの接着性が悪く１層間剥離を起したシ、その結
果容器の透明性が失われるばかシでなく、回収の点から
も不利である。
法としてはＰＥＴよシもガスバリヤ−性の優れた樹脂１
例えば、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物、ポリアミド等をコーティングあるいは
積層する方法が知られているが、かかる樹脂はいずれも
ＰＥＴとの接着性が悪く１層間剥離を起したシ、その結
果容器の透明性が失われるばかシでなく、回収の点から
も不利である。
一方ＰＥＴに代えて、ＰＥＴのテレフタル酸成分の一部
または全部をイソフタル酸で置換した重合体を用いる方
法が特開昭５９−６４６２４号公報。
または全部をイソフタル酸で置換した重合体を用いる方
法が特開昭５９−６４６２４号公報。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎ、Ｓｅｔ、 ２２ （１４
Ｌ ８５７（１９８２）等に提案されている。しかしな
がらポリエチレンイソフタレートまたはその共重合体を
用いる方法によっても満足なバリヤー性は達成できてい
ない。
Ｌ ８５７（１９８２）等に提案されている。しかしな
がらポリエチレンイソフタレートまたはその共重合体を
用いる方法によっても満足なバリヤー性は達成できてい
ない。
また同じ（ＰＥＴのガスバリヤ−性を向上させる方法と
してイソフタル酸及び１，３−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンをＰＥＴに共重合する方法が特開昭５
８−１６７６１７号公報に、あるいハエ。３−フエニレ
ンジオキシジ酢酸をＰＥＴに共重合する方法が特表昭６
０−５０１０６０号公報等に提案されている。しかしな
がらかかる共重合ポリエステルはガラス転移温度の低下
が極めて大キく、耐熱性が全く不十分であり、実用的で
あるとは言い難い。
してイソフタル酸及び１，３−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンをＰＥＴに共重合する方法が特開昭５
８−１６７６１７号公報に、あるいハエ。３−フエニレ
ンジオキシジ酢酸をＰＥＴに共重合する方法が特表昭６
０−５０１０６０号公報等に提案されている。しかしな
がらかかる共重合ポリエステルはガラス転移温度の低下
が極めて大キく、耐熱性が全く不十分であり、実用的で
あるとは言い難い。
一方では、ポリエチレンナフタレート系ポリエステルを
ＰＥＴに積層する方法が特開昭６１−２７９５５３号公
報に、ポリエチレンナフタレートに対して縮合系液晶ポ
リマーをブレンドして用いる方法が特開昭６２−１１９
２６５号公報に提案されているが、いずれも満足のゆく
ガスバリヤ−性能は得られていない。
ＰＥＴに積層する方法が特開昭６１−２７９５５３号公
報に、ポリエチレンナフタレートに対して縮合系液晶ポ
リマーをブレンドして用いる方法が特開昭６２−１１９
２６５号公報に提案されているが、いずれも満足のゆく
ガスバリヤ−性能は得られていない。
高度なガスバリヤ−性を有するポリエステルは未だ見出
されていないというこのような状況に鑑み５本発明者ら
は従来のポリエステルが達成し得ない優れたガスバリヤ
−性を有するポリエステルを提供すべく、鋭意検討した
結果、不発明に到達した０ 〔課題を解決するための手段〕 本発明鉱下記一般式〔１〕および（ｎ）で示される繰り
返し単位から構成され、 （１）が０〜９５モルチ、〔■〕が１００〜５モルチで
あることを特徴とするポリエステルを提供するものであ
る。
されていないというこのような状況に鑑み５本発明者ら
は従来のポリエステルが達成し得ない優れたガスバリヤ
−性を有するポリエステルを提供すべく、鋭意検討した
結果、不発明に到達した０ 〔課題を解決するための手段〕 本発明鉱下記一般式〔１〕および（ｎ）で示される繰り
返し単位から構成され、 （１）が０〜９５モルチ、〔■〕が１００〜５モルチで
あることを特徴とするポリエステルを提供するものであ
る。
以下本発明を具体的に説明する。
本発明のポリエステルはジカルボン酸成分としてナフチ
レンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体およ
びナフチレンジオキシジ酢酸またはそのエステル形成性
誘導体を、グリコール成分として上記一般式〔１〕およ
び〔■〕におけるｍが２〜１０の整数である直鎖状脂肪
族グリコールを構成成分とする。
レンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体およ
びナフチレンジオキシジ酢酸またはそのエステル形成性
誘導体を、グリコール成分として上記一般式〔１〕およ
び〔■〕におけるｍが２〜１０の整数である直鎖状脂肪
族グリコールを構成成分とする。
ジカルボン酸成分のうち、ナフチレンジカルボン酸゛ま
たはそのエステル形成性誘導体が０〜９５モルチ、ナフ
チレンジオキシジ酢酸またはそのエステル形成性誘導体
が１００〜５モルチであるが、生成するポリエステルの
耐熱性を考１した場合、前者が２０〜９５モルチ、後者
が５〜８０モルチであるのが好ましい。ナフチレンジオ
キシジ酢酸またはそのエステル形成性誘導体が５モルチ
未満の場合、生成するポリエステルから得られる成形品
のガスバリヤ−性能が実質的に改良されない。
たはそのエステル形成性誘導体が０〜９５モルチ、ナフ
チレンジオキシジ酢酸またはそのエステル形成性誘導体
が１００〜５モルチであるが、生成するポリエステルの
耐熱性を考１した場合、前者が２０〜９５モルチ、後者
が５〜８０モルチであるのが好ましい。ナフチレンジオ
キシジ酢酸またはそのエステル形成性誘導体が５モルチ
未満の場合、生成するポリエステルから得られる成形品
のガスバリヤ−性能が実質的に改良されない。
上述のナフチレンジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体としては、２，６−ナフチレンジカルボンｒＲ
１１，４−ナフチレンジカルボン酸またはそれらの混合
物が好ましく、生成するポリエステルから得られる成形
品の耐熱性、ガスバリヤ−性、成形性等においてそのう
ち８０モルチ以上が２．６−ナフチレンジカルボン酸で
あることが特に好ましい。また、ナ７チレ／ジオキシジ
酢酸またはそのエステル形成性誘導体としては、２，６
−ナフチレンシオキシジ酢酸、１，４−ナフチレンジオ
キシジ酢酸またはそれらの混合物が好ましく、生成する
ポリエステルから得られる成形品の耐熱性、ガスバリヤ
−性、成形性等において、そのうち８０モルチ以上が２
．６−ナフチレンシオキシジ酢酸またはそのエステル形
成性誘導体が特に好ましい。
性誘導体としては、２，６−ナフチレンジカルボンｒＲ
１１，４−ナフチレンジカルボン酸またはそれらの混合
物が好ましく、生成するポリエステルから得られる成形
品の耐熱性、ガスバリヤ−性、成形性等においてそのう
ち８０モルチ以上が２．６−ナフチレンジカルボン酸で
あることが特に好ましい。また、ナ７チレ／ジオキシジ
酢酸またはそのエステル形成性誘導体としては、２，６
−ナフチレンシオキシジ酢酸、１，４−ナフチレンジオ
キシジ酢酸またはそれらの混合物が好ましく、生成する
ポリエステルから得られる成形品の耐熱性、ガスバリヤ
−性、成形性等において、そのうち８０モルチ以上が２
．６−ナフチレンシオキシジ酢酸またはそのエステル形
成性誘導体が特に好ましい。
本発明のポリエステルにおいて、ナフチレンジカルボン
酸、ナ７チレンジオキシジ酢酸またはそれらのエステル
形成性誘導体以外のジカルボン酸成分として１０モルチ
以下の割合で、例えばコノ・り酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体、テレフタル酸、イソフタル酸、４．４−ジフェ
ニルジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４−ジカルボン酸、フエニレンジオキ
シジ酢酸、ビス（４−カルボキシメトキシフェニル）ス
ルホン等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ヒドロキ７
安息香酸、ヒドロキンナフトエ酸、ヒドロキシ酢酸、３
−ヒドロキシプロピオン酸等のオキシカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体などを共重合成分として使用
することができる。以上のジカルボン酸またはオキシカ
ルボン酸のエステル形成性誘導体としては、メタノール
やエタノールの如き低級アルコールとのエステルが一般
的に使用されるが、エチレングリコールのようなグリコ
ールとのエステルも使用してもよい。
酸、ナ７チレンジオキシジ酢酸またはそれらのエステル
形成性誘導体以外のジカルボン酸成分として１０モルチ
以下の割合で、例えばコノ・り酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体、テレフタル酸、イソフタル酸、４．４−ジフェ
ニルジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４−ジカルボン酸、フエニレンジオキ
シジ酢酸、ビス（４−カルボキシメトキシフェニル）ス
ルホン等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ヒドロキ７
安息香酸、ヒドロキンナフトエ酸、ヒドロキシ酢酸、３
−ヒドロキシプロピオン酸等のオキシカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体などを共重合成分として使用
することができる。以上のジカルボン酸またはオキシカ
ルボン酸のエステル形成性誘導体としては、メタノール
やエタノールの如き低級アルコールとのエステルが一般
的に使用されるが、エチレングリコールのようなグリコ
ールとのエステルも使用してもよい。
本発明のポリエステルにおいて、グリコール成分として
は一般式〔１〕および〔■〕においてｍが２〜１０の整
数である直鎖状脂肪族グリコール、例えばエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、オクタメチレングリコール等を挙げることが
できるが、好ましくはｍが２？−４の整数であるグリコ
ール、特にｍが２であるエチレングリコールが望ましい
。それ以外のグリコール成分として、１０モルチ以下の
割合で、例えばネオペンチルグリコール等の脂肪族グリ
コール、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の脂環
族グリコール、１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ビスフェ
ノールＳ等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の高分子グリコールな
どを共重合成分として使用することができる。
は一般式〔１〕および〔■〕においてｍが２〜１０の整
数である直鎖状脂肪族グリコール、例えばエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、オクタメチレングリコール等を挙げることが
できるが、好ましくはｍが２？−４の整数であるグリコ
ール、特にｍが２であるエチレングリコールが望ましい
。それ以外のグリコール成分として、１０モルチ以下の
割合で、例えばネオペンチルグリコール等の脂肪族グリ
コール、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の脂環
族グリコール、１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ビスフェ
ノールＳ等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の高分子グリコールな
どを共重合成分として使用することができる。
また、本発明のポリエステルには、例えばグリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
メリット酸、トリメ°シン酸、ピロメリット酸等の３価
以上の多官能化合物を、溶融成形が可能な範囲で共重合
されてもよい。
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
メリット酸、トリメ°シン酸、ピロメリット酸等の３価
以上の多官能化合物を、溶融成形が可能な範囲で共重合
されてもよい。
本発明のポリエステルは、従来のポリエチレンテレフタ
レートの製造に際して確立された方法で製造することが
できる。例えばジカルボン酸とグリコールとをエステル
化反応したあと重縮合反応する方法、ジカルボン酸エス
テルとグリコールドをエステル交換反応したあと重縮合
する方法等によって得られる。また、ジカルボン酸成分
のうち、ナフチレンジオキシジ酢酸またはそのエステル
形成性誘導体をエステル化反応あるいはエステル交換反
応後に添加することも可能である。
レートの製造に際して確立された方法で製造することが
できる。例えばジカルボン酸とグリコールとをエステル
化反応したあと重縮合反応する方法、ジカルボン酸エス
テルとグリコールドをエステル交換反応したあと重縮合
する方法等によって得られる。また、ジカルボン酸成分
のうち、ナフチレンジオキシジ酢酸またはそのエステル
形成性誘導体をエステル化反応あるいはエステル交換反
応後に添加することも可能である。
その際エステル化触媒、エステル交換触媒、重縮合触媒
、安定剤等を使用することが好ましいがこれらの触媒、
安定剤等は、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタ
レートの触媒、安定剤等として知られているものを用い
ることができる０例えば、これらの反応を促進する触媒
としては、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタ
ン、アンチモンなどの金属化合物が、また安定剤として
はリン酸、υ／酸エステル類、亜リン酸、亜リン酸エス
テル類などのリン化合物を例示することができる。さら
に必要に応じて他の添加剤（着色剤、紫外線吸収剤、光
安定化剤、帯電防止剤、難燃剤等）、充填剤（シリカ、
ウオラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、マイカ等
）、強化剤（ガラス繊維等）を添加することもできる０
以上の方法によって得られる本発明のポリエステルは、
極限粘度が０．３〜１．５、好ましくは０．４〜１．２
の範囲であり、ガラス転移温度が７０℃以上、好ましく
は８０℃以上であることが成形性、耐３性の点において
好ましい。
、安定剤等を使用することが好ましいがこれらの触媒、
安定剤等は、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタ
レートの触媒、安定剤等として知られているものを用い
ることができる０例えば、これらの反応を促進する触媒
としては、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタ
ン、アンチモンなどの金属化合物が、また安定剤として
はリン酸、υ／酸エステル類、亜リン酸、亜リン酸エス
テル類などのリン化合物を例示することができる。さら
に必要に応じて他の添加剤（着色剤、紫外線吸収剤、光
安定化剤、帯電防止剤、難燃剤等）、充填剤（シリカ、
ウオラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、マイカ等
）、強化剤（ガラス繊維等）を添加することもできる０
以上の方法によって得られる本発明のポリエステルは、
極限粘度が０．３〜１．５、好ましくは０．４〜１．２
の範囲であり、ガラス転移温度が７０℃以上、好ましく
は８０℃以上であることが成形性、耐３性の点において
好ましい。
本発明のポリエステルは、溶融成形が可能であり公知の
成形法、例えば射出成形、プロー成形、二軸延伸ブロー
成形、真空成形、圧縮成形等により、シート、フィルム
または中空容器を成形することができる。該シートまた
はフィルムはラップ、袋などの包装材料に形成できる。
成形法、例えば射出成形、プロー成形、二軸延伸ブロー
成形、真空成形、圧縮成形等により、シート、フィルム
または中空容器を成形することができる。該シートまた
はフィルムはラップ、袋などの包装材料に形成できる。
また、本発明のポリエステルは、他のポリマー例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹
脂などと積層することも可能であり、共押出し、ドライ
ラミネーション、サンドイッチラミネーションなどによ
りフィルム状、シート状、チューブ状などの積層体とす
ることもできる。
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹
脂などと積層することも可能であり、共押出し、ドライ
ラミネーション、サンドイッチラミネーションなどによ
りフィルム状、シート状、チューブ状などの積層体とす
ることもできる。
本発明のポリエステルより得られる成形品は、例えば酸
素透過係数がポリエチレンテレフタレートの約１〜６０
％、ポリエチレン−２，６−ナフタレートの約２〜８０
チと小さく、優れたガスバリヤ−性能を有するため、改
善された気体遮断性を必要とする場合の包装材料として
有用である０〔実施例〕 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
素透過係数がポリエチレンテレフタレートの約１〜６０
％、ポリエチレン−２，６−ナフタレートの約２〜８０
チと小さく、優れたガスバリヤ−性能を有するため、改
善された気体遮断性を必要とする場合の包装材料として
有用である０〔実施例〕 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
尚実施例中の部は重景部を意味する。
本実施例の物性値の測定は次の方法に従った。
１）極限粘度（〔η〕）
フェノール／テトラクロルエタン等重量混合溶媒を用い
１０μの濃度で、３０℃において測定した０ ２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差走査熱量計（メトラー社製、ＴＡ−３０００型）を
用いて、急冷非晶状態の試料に対１．，１０℃／分の昇
温速度にて測定した。
１０μの濃度で、３０℃において測定した０ ２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差走査熱量計（メトラー社製、ＴＡ−３０００型）を
用いて、急冷非晶状態の試料に対１．，１０℃／分の昇
温速度にて測定した。
３）酸素透過ｊｉｌ（Ｐｏ２）
ポリマーを約５０℃で減圧下、少なくとも２０時間以上
乾燥したのち、押出機（東洋精機製作所製、ラボブラス
トミル）を使用し、温度２８０℃テ押出し、直ちにチル
ロール（ロール表面温度３０℃）を用いて急冷し、厚さ
７５Ａｆｎの無配向フィルムを得た。該フィルムをガス
透過率測定装置（柳本製作所裂、ＧＴＲＩＯ型）を使用
し、３５℃の乾燥状態（０チＲ１Ｈ０）で測定した。
乾燥したのち、押出機（東洋精機製作所製、ラボブラス
トミル）を使用し、温度２８０℃テ押出し、直ちにチル
ロール（ロール表面温度３０℃）を用いて急冷し、厚さ
７５Ａｆｎの無配向フィルムを得た。該フィルムをガス
透過率測定装置（柳本製作所裂、ＧＴＲＩＯ型）を使用
し、３５℃の乾燥状態（０チＲ１Ｈ０）で測定した。
単位はｃ ｃ −２０ｌｉＶ′ｄ−ｄａｙ −ａｔｍで
ある。
ある。
実施例１
２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１０
０００部（９５モルチ）、２，６−ナフチレンシオキシ
ジ酢酸ジエチルエステル７１８部（５モル％）、エチレ
ンクリコール６０１９部（エチレンクリコール対ジカル
ボン酸成分のモル比は２．２５対１）及び酢酸マンガン
四水和物２．６部を反応器に仕込み、攪拌下、１９０℃
〜２４０℃まで約３時間かけて徐々に昇温し、理論量の
９９％以上のメタノール及びエタノールを留去したのち
、亜リン酸０．９部及び二酸化ゲルマニウム４．２部を
添加し、２９０℃でｓ ０．５ｖｓｓｌ１ｇ以下の高
真空下で約２時間重縮合せしめた。得られたポリマーの
極限粘度〔η〕、ガラス転移温度Ｔｇｓ及び酸素透過量
ＰＯ２の値を表１に示す。
０００部（９５モルチ）、２，６−ナフチレンシオキシ
ジ酢酸ジエチルエステル７１８部（５モル％）、エチレ
ンクリコール６０１９部（エチレンクリコール対ジカル
ボン酸成分のモル比は２．２５対１）及び酢酸マンガン
四水和物２．６部を反応器に仕込み、攪拌下、１９０℃
〜２４０℃まで約３時間かけて徐々に昇温し、理論量の
９９％以上のメタノール及びエタノールを留去したのち
、亜リン酸０．９部及び二酸化ゲルマニウム４．２部を
添加し、２９０℃でｓ ０．５ｖｓｓｌ１ｇ以下の高
真空下で約２時間重縮合せしめた。得られたポリマーの
極限粘度〔η〕、ガラス転移温度Ｔｇｓ及び酸素透過量
ＰＯ２の値を表１に示す。
実施例２
実施例１において２．６−ナフチレンシオキシジ酢酸に
よる変性量を５モルチから１０モルチに変更した以外は
実施例１と同様にして共重合ポリエステルを得た。測定
物性値を表１に示す。
よる変性量を５モルチから１０モルチに変更した以外は
実施例１と同様にして共重合ポリエステルを得た。測定
物性値を表１に示す。
実施例３
実施例１において２，６−ナフチレンシオキシジ酢酸に
よる変性量を５モルチから２０モル優に変更した以外は
実施例１と同様にして共重合ポリエステルを得意。測定
物性値を表１に示す。
よる変性量を５モルチから２０モル優に変更した以外は
実施例１と同様にして共重合ポリエステルを得意。測定
物性値を表１に示す。
実施例４
実施例１において２．６−ナフチレンシオキシジ酢酸に
よる変性量を５モルチから５０モルチに変更した以外は
実施例１と同様にして共重合ポリエステルを得た。測定
物性値を表１に示す。
よる変性量を５モルチから５０モルチに変更した以外は
実施例１と同様にして共重合ポリエステルを得た。測定
物性値を表１に示す。
実施例５
実施例１において２，６−す７チレンジオキシジ酢酸に
よる変性量を５モルチから１００モルチ、すなわちジカ
ルボン酸成分をすべて２，６−す７チレンジオキシジ酢
酸にした以外は実施例１と同様にしてポリエチレン−２
，６−ナフチレンジオキシジアセテートを得た。測定物
性値を表１に示す０実施例６ 実施例２において、２，６−ナフチレンシオキシジ酢酸
のかわりに１．４−す７チレンジオキシジ酢酸を用いた
以外は実施例２と同様にして共重合ポリエステルを得た
。測定物性値を表１に示す。
よる変性量を５モルチから１００モルチ、すなわちジカ
ルボン酸成分をすべて２，６−す７チレンジオキシジ酢
酸にした以外は実施例１と同様にしてポリエチレン−２
，６−ナフチレンジオキシジアセテートを得た。測定物
性値を表１に示す０実施例６ 実施例２において、２，６−ナフチレンシオキシジ酢酸
のかわりに１．４−す７チレンジオキシジ酢酸を用いた
以外は実施例２と同様にして共重合ポリエステルを得た
。測定物性値を表１に示す。
実施例７
実施例３において、２，６−ナフチレンシオキシジ酢酸
のかわりに１，４−ナフチレンジオキシジ酢酸を用いた
以外は実施例３と同様にして共重合ポリエステルを得た
。測定物性値を表１に示す。
のかわりに１，４−ナフチレンジオキシジ酢酸を用いた
以外は実施例３と同様にして共重合ポリエステルを得た
。測定物性値を表１に示す。
比較例１
実施例１において、２，６−ナフチレンシオキシジ酢酸
による変性量ｔ−５モルチから０モルチ、すなわちジカ
ルボン酸成分をすべて２．６−す７タレンジカルボン酸
にし、最終重合温度を２９０℃から３００℃に変更した
以外は実施例１と同様にしてポリエチレン−２，６−す
７タレンジカルポキシレートを得意。測定物性値を表１
に示す。
による変性量ｔ−５モルチから０モルチ、すなわちジカ
ルボン酸成分をすべて２．６−す７タレンジカルボン酸
にし、最終重合温度を２９０℃から３００℃に変更した
以外は実施例１と同様にしてポリエチレン−２，６−す
７タレンジカルポキシレートを得意。測定物性値を表１
に示す。
比較例２
実施例１においてジカルボン酸成分をすべてテレフタル
酸にした以外は実施例１と同機にして、ポリエチレンテ
レフタレートを得た。測定物性値を表１に示す。
酸にした以外は実施例１と同機にして、ポリエチレンテ
レフタレートを得た。測定物性値を表１に示す。
表 １
〔発明の効果〕
本発明のポリエステルより得られる成形品はポリエチレ
ンテレフタレート並の耐熱性を保持した上、酸素等の優
れたガスバリヤ−性を有し、改善された気体速断性を必
要とする包装材料としてＭ朋である。
ンテレフタレート並の耐熱性を保持した上、酸素等の優
れたガスバリヤ−性を有し、改善された気体速断性を必
要とする包装材料としてＭ朋である。
特許出願人 法式会社 り ラ し
代浬人弁理士本多 堅
Claims (8)
- （１）下記一般式〔 I 〕および〔II〕で示される繰り
返し単位から構成され、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼またはそれらの混合物を
示し、ｍは２〜１０の整数である。） 〔 I 〕が０〜９５モル％、〔II〕が１００〜５モル％
であることを特徴とするポリエステル。 - （２）一般式〔 I 〕のうち、８０モル％以上が ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍは２−１０の整数である。） であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル。
- （３）一般式〔II〕のうち、８０モル％以上が ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍは２〜１０の整数である。） であることを特徴とする請求項１又は２記載のポリエス
テル。 - （４）一般式〔 I 〕および〔II〕においてｍが２〜４
の整数であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに
記載のポリエステル。 - （５）７０℃以上のガラス転移温度を有する請求項１〜
４いずれかに記載のポリエステル。 - （６）極限粘度が０．３〜１．５である請求項１〜４い
ずれかに記載のポリエステル。 - （７）請求項１〜４いずれかに記載のポリエステルから
なるフィルムまたはシート。 - （８）請求項１〜４いずれかに記載のポリエステルから
なる成形容器
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30472388A JP2642168B2 (ja) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | ガスバリヤー性に優れたポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30472388A JP2642168B2 (ja) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | ガスバリヤー性に優れたポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02150419A true JPH02150419A (ja) | 1990-06-08 |
| JP2642168B2 JP2642168B2 (ja) | 1997-08-20 |
Family
ID=17936441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30472388A Expired - Fee Related JP2642168B2 (ja) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | ガスバリヤー性に優れたポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2642168B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000017059A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-01-18 | Teijin Ltd | ポリエステルフィルム及びシート |
-
1988
- 1988-11-30 JP JP30472388A patent/JP2642168B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000017059A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-01-18 | Teijin Ltd | ポリエステルフィルム及びシート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2642168B2 (ja) | 1997-08-20 |
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|---|---|---|---|
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