JPH02182735A - 塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塩素化塩化ビニル樹脂（以下、ｃｐｖｃという
）組成物ベレット、それからなる予備発泡粒子およびそ
の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は高温下
で使用したときの寸法安定性、すなわち耐熱性にすぐれ
かつ型内発泡成形により任意の形状を有する発泡成形体
（以下、発泡体という）をうるためのＣＰＶＣ組成物ベ
レットならびにそれを発泡させた予備発泡粒子およびそ
の製造方法に関する。

［従来の技術］ ＣＰＶＣは耐熱性および難燃性にすぐれた樹脂であるた
め、従来よりＣＰＶＣを発泡体となして耐熱性、難燃性
の高い断熱材として利用することが期待されている。

従来のＣＰＶＣ発泡体の製法としては、たとえば特公昭
５ｇ−２６３０８号公報に記載されているような押出法
や特公昭５３−２７３００号公報に記載されているよう
なプレス法が提案されている。しかしながら、これらの
製法においては、板状発泡体はえられても型内発泡法の
ような任意の形状を有する異型発泡体をうろことは困難
であった。

一方、ＣＰＶＣは軟化温度が高いため、型内発泡成形に
おいて融着性を発現させるのに高温を要し、ポリスチレ
ン系やポリエチレン系の樹脂の型内発泡成形に用いる従
来の成形機をそのまま使用することができず、高温（通
常水蒸気を熱源とするため高温であると同時に高圧にな
る）に耐えうるような成形機をあらたに用意しなければ
ならないという問題がある。

そこで本発明者は、前記のような従来技術の課題を解決
するべく鋭意研究を重ねた結果、かかる課題を解決しう
るｃｐｖｃ組成物ベレットならびに予６１発泡粒子およ
びその製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は■ＣＰＶＣとＦＩＪ溶性を呈する溶
剤および発泡剤を含有してなるＣＰＶＣ組成物ペレット
、■ＣＰＶＣと相溶性を呈する溶剤を含有してなるＣＰ
ＶＣ予備発泡粒子および■ＣＰＶＣおよびｃｐｖｃと相
溶性を呈する溶剤を混練してペレット状としたのち、発
泡剤を含浸させ、ついで予備発泡することを特徴とする
ＣＰＶＣ千６；コ発泡粒子の製造方法に関する。

［作　用］ 本発明はＣＰＶＣと相溶性を呈する溶剤および発泡剤を
含有するＣＰＶＣ組成物ベレットを発泡させてえられる
、ＣＰＶＣと相溶性を呈する溶剤を含有するｃｐｖｃ予
備発泡粒子を用いることにより前記課題の解決をはかっ
たものである。

すなわち、予備発泡粒子にｃｐｖｃと相溶性をＨする溶
剤を含有させることにより、予備発泡粒子相互間の融着
性を高めるとともに樹脂の軟化：８度を低下させ、低い
型内発泡成形温度でポリスチレン系樹脂やポリエチレン
系樹脂の型内発泡成形に使用される従来の成形機を用い
て重石率の高い発泡体をうろことを可能としたものであ
る。

［実施例］ 本発明に用いるＣＰＶＣとは、塩化ビニル系樹脂を塩素
化した樹脂のみならず、この樹脂と１０溶性をｑするブ
レンド用樹脂、たとえば塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエ
チレン樹脂などの少なくとも１種との混合物で、該混合
物中のブレンド用樹脂の量が５０重量％以下であるもの
を含む概念である。

塩素化される塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹
脂のほか、塩化ビニルを５０重量％以上含釘する共重合
体を使用することもできる。

前記共重合体の塩化ビニル以外の成分としては、たとえ
ば酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレンなどがあげら
れる。

塩素化の方法は従来公知のいずれの方法によってもよく
、たとえば紫外線照射下での光塩素化法などが好適に用
いられる。

ＣＰＶＣは、平均重合度が低すぎるとえられる発泡体の
物性が低いことがあり、いっぽう平均重合度があまり大
きいものは工業的に製造することが困難となるので、平
均重合度が３００〜５ｏ００で塩素含有率が６０〜７５
重冊％のもの、好ましくは平均重合度が１０００〜３０
００で塩素含有率が６０〜７０重童％のものが適当であ
る。

ｃｐｖｃの粒子径は、通常用いられる範囲内のものなら
どのようなものでもよい。

本発明に用いる溶剤としては、ｃｐｖｃと相溶性を有す
るものであれば、基本的にいずれのものをも用いうる。

相溶性の尺度としてはいくつかあるが、本発明において
はたとえばＣＰＶＣ（平均重合度：　２５００、塩素含
ｑ率；６７重二％）１００部（重量部、以下同様）、溶
剤１００部、安定剤［ビス（ジノルマルブチル錫モノラ
ウレート）マレエート］　６部の混合物を、プラベンダ
ープラストグラフで混練し、最大トルクを示すときの温
度をいう。本発明において、前記溶剤としては、かかる
最大トルクを示すときの温度が１７０℃以下であるよう
な溶剤であることが好ましい。かかる溶剤の具体例とし
ては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチ
ルベンゼン（以下、ＤＥＩ３という）などの芳香族炭化
水素、１．２．４−トリクロロベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素、ブチルセロソルブ（以下、ＢＣという）な
どの多価アルコール誘導体、ジイソブチルケトン（以下
、ＤＩＩＩＫという）、シクロヘキサノン（以下、ＣＮ
０Ｎという）などのケトン、酢酸イソオクチル（以下、
ＩＯＡという）などのエステル、炭酸ジエチルなどの炭
酸誘導体、トリースクロロエチルホスヘートなどのリン
化合物などがあげられ、これらのものは単独で用いても
よく、２　Ｆ！以上を併用してもよい。

予備発泡粒子中に残留する応力または歪を小さくするた
めにＣＰＶＣ組成物ベレット中の溶剤量は多いほど好ま
しいが、あまりにも多いばあいにはベレット相互のブロ
ッキングが生じることがあるので、ベレット中の溶剤の
含有量はｃｐｖｃとの溶剤の相溶性の大小にもよるが、
一般にｃｐｖｃ　ｒｏａｍ（Ｚ対しテ１０〜２０００部
、好ましく４５０〜５００部であることが望ましい。

また、予備発泡粒子を自互間の融着性を高め、型内発泡
成形時の樹脂の軟化温度を低下させるためには予備発泡
粒子中の溶剤量は多いほど好ましいが、あまりにも多い
ばあいには型内発泡成形後の発泡体に、溶剤が揮散消失
することにともなう収縮が生じることがあるので、予備
発泡粒子中の溶剤量は、ＣＰＶＣ１００部に対して１〜
２００部、好ましくは５〜１００部であるのが望ましい
。

本発明に用いる蒸発型発泡剤としては、本発明のＣＰＶ
Ｃ組成物ペレットに含浸することができるものであれば
基本的にはいずれのものをも使用しうるが、発泡時の発
泡ガスの透過逸散による発泡剤効率の低下を防ぐため、
溶剤と蒸発型発泡剤との親和性が小さいものが好ましい
。このような観点から、使用する溶剤に適した蒸発型発
泡剤が適宜選択使用される。かかる蒸発型発泡剤の具体
例としては、たとえばトリクロロフルオロメタン、ジク
ロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などのフッ化炭化水素や、プロパン、ブタン、ペンタン
などの炭化水素などがあげられ、これらの蒸発型発泡剤
は溶剤の種類に応じて適宜使用される。

蒸発型発泡剤の含浸量は所望の発泡倍率に応じて適宜選
択すればよく、含浸量に応じて温度、時ｍ１などの含浸
条件も適宜設定すればよい。

本発明に用いる安定剤としては、ＣＰＶＣの分解劣化を
阻止する能力を有するものであればいずれのものをも用
いうるが、なかでもブチル錫ラウレート系、ブチル錫マ
レエート系あるいはジブチル錫ラウレートマレエート系
の安定剤がとくに好適である。かかる安定剤の添加量は
、ＣＰＶＣ１００部に対して１〜６部であるのが好まし
い。

なお、本発明においては、さらにたとえば酸化チタン、
群青などの顔料；第三級アミン、アルキルスルホン酸塩
などの帯電防止剤など、通常プラスチック添加剤として
用いられているものを必要に応じて適宜調整して使用し
うることはもちろんである。

つぎに本発明のＣＰＶＣ組成物ベレットおよび予備発泡
粒子の製造方法の一例について説明する。

まず、粉体原料の所定温をヘンシェルミキサーやスーパ
ーミキサーなどを用いてよく混合する。混合した粉体原
料を加圧型二〜ダーなどに液体原料とともに投入し、均
一な組成となるように所定時間混練する。

混練がおわった混和物を、スクリュー押出機やプランジ
ャー押出機などに供給し、押出されたストランドを適当
なカッター（ペレタイザー）で細断しベレットとする。

ベレットを溶剤を含有したまま、所定量の蒸発型発泡剤
とともに密閉容器に封入し、所定温度（通常ｌＯ〜７０
℃）で所定時間（通常３〜１５時間）保持して、蒸発型
発泡剤の含浸を行なう。

なお、この含浸の詳細な条件は、ＣＰＶＣの品種、溶剤
の種類と量、蒸発型発泡剤のト１類、希望する発泡倍率
などに応じて適宜決定される。

含浸終了後、ベレットを密閉容器から取出し、水蒸気、
熱水や熱風などを用いて加熱し、予備発泡を行なう。予
備発泡条件はＣＰＶＣの品種、溶剤の種類と量、蒸発型
発泡剤の種類と含浸量、希望する発泡倍率などに応じて
適宜決定される。

予備発泡粒子中の溶剤量を風乾などにより目標量に調整
したのち、必要ならば蒸発型発泡剤を再度含浸し、通常
の型内発泡成形により発泡体とする。

以下、本発明のＣＰＶＣ組成物ペレットならびに予備発
泡粒子およびその製造ノブ法を実施例にもとづいてさら
に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定
されるものでない。

実施例１〜ＩＯ 総量が２５００　ｇになるように第１表に示した原料を
第２表に示した割合で計量した。ｃｐｖｃを溶剤および
安定剤とともに３ｇ加圧型ニーダ−に投入し、１００〜
１３０°Ｃで３０分間混練した。このｉＵ　ｆｆｌ物を
プランジャー押出機に（Ｊム給し、１８５℃で３５分間
保持したのち、７０〜８０℃に冷却し、内径３　ｍｍの
ダイスからストランドを押出した。このストランドをカ
ッター（ペレタイザー）で長さ２〜４ＩＩＩ＋１に細断
しベレットとした。

内容積８ｇのオートクレーブにえられたベレット約１０
００ｇを投入し、さらに蒸発型発泡剤を注入し、ベレッ
トが蒸発型発泡剤で浸漬された状態で室温下で第２表に
示した時間保持した。

つぎにベレットをオートクレーブから取出し、ステンレ
ス製フタつき網カゴに入れ、第２表に示した温度および
時間で熱湯中に浸漬して予備発泡させた。

えられた予備発泡粒子をポリプロピレン製網カゴに入れ
、室温下で風乾して溶剤量を調整したのち、内容Ｑ８０
１のオートクレーブに前記蒸発型発泡剤とともに封入し
た。室温下で第３表に示した時間保持することにより発
泡剤の再含浸を行なったのち、内寸２５０！１ｍ　Ｘ　
　２５０ｍｍ　Ｘ　２５ｍｍの水蒸気通過孔を有するア
ルミ合金製金型を用い、通常の型内発泡成形機により第
３表に示した成形１５１度で発泡体を成形した。

えられた予備発泡粒子の溶剤量、発泡剤量および物性と
して発泡倍率ならびに発泡体の物性として見掛密度、発
泡倍率および融着率を下記のノブ法にしたがって測定し
た。その結果を第３表に示す。

（溶剤口および発泡剤量） 予備発泡粒子０．５〜ｔｇを精ト［シ、テトラヒドロフ
ラン２０ｍ１ｌこ溶角７したのち、ガスクロマトグラフ
分析を行なった。

（見掛密度） 予備発泡粒子または発泡体を適二採取し、その重量を淋
１定した。全目盛の約半分まで水を入れた　１００　ｍ
ｌ容のメスシリンダーにｆｆｌ　ｍ測定後の予備発泡粒
子または発泡体を投入し、金網型押え具で水面下に沈め
、前後のメスシリンダーの目盛の差から体積を求めた。

見掛密度は重量／体積として算出した。

（発泡倍率） ＣＰＶＣの比重を　１．８として、Ｊ、８／見掛密度（
倍）より算出した。

（融着率） 発泡体を折り曲げて破断させ断面を観察して、粒子内破
断した個数（ｎ）を数え、断面：こ現れた全粒子数（Ｎ
）中の百分率を式： （ｎ　／　Ｎ　）　Ｘ　１００（％）より算出した。

［以下余白］ 比較例１ 実施例２でえられた予備発泡粒子を６０℃の熱風循環式
オーブン中に１４日間放置し、溶剤を揮散除去した。

実施例１〜ＩＯと同様にしてガスクロマトグラフ分析を
行なって溶剤量をＪｌ＋定したところ、予備発泡粒子中
の残存溶剤量はＢＣ１，Ｉｉ部、ＣＮ０Ｎ１．１部であ
った。ジクロロテトラフルオロエタンを再含浸し、１４
０℃で型内発泡成形を行なったところ、発泡体の融芒率
は２５９６であった。

［発明の効果］ 本発明のｃｐｖｃ組成物ペレットおよび予備発泡粒子を
用いれば、通常の成形機による型内発泡成形が可能であ
り、重管率の高い耐熱性および難燃性にすぐれたＣＰＶ
Ｃ発泡体をうることかできる。

特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　塩素化塩化ビニル樹脂と相溶性を呈する溶剤および
   発泡剤を含有してなる塩素化塩化ビニル樹脂組成物ペレ
   ット。 ２　溶剤の含有量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部
   に対して１０〜２０００重量部である請求項１記載の塩
   素化塩化ビニル樹脂組成物ペレット。 ３　発泡剤が蒸発型発泡剤である請求項１記載の塩素化
   塩化ビニル樹脂組成物ペレット。 ４　安定剤を含有してなる請求項１記載の塩素化塩化ビ
   ニル樹脂組成物ペレット。 ５　塩素化塩化ビニル樹脂と相溶性を呈する溶剤を含有
   してなる塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 ６　溶剤の含有量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部
   に対して１〜２００重量部である請求項５記載の塩素化
   塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 ７　発泡剤を含有してなる請求項５記載の塩素化塩化ビ
   ニル樹脂予備発泡粒子。 ８　発泡剤が蒸発型発泡剤である請求項７記載の塩素化
   塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 ９　安定剤を含有してなる請求項５記載の塩素化塩化ビ
   ニル樹脂予備発泡粒子。 １０　発泡倍率が５〜１００倍である請求項５記載の塩
   素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 １１　塩素化塩化ビニル樹脂および塩素化塩化ビニル樹
   脂と相溶性を呈する溶剤を混練してペレット状としたの
   ち、発泡剤を含浸させ、ついで予備発泡することを特徴
   とする塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造方法。 １２　発泡剤が蒸発型発泡剤である請求項１１記載の製
   造方法。 １３　溶剤の混練量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量
   部に対して１０〜２０００重量部である請求項１１記載
   の製造方法。 １４　安定剤を塩素化塩化ビニル樹脂および溶剤ととも
   に混練する請求項１１記載の製造方法。