JPH02182755A - 熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法 - Google Patents
熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法Info
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- JPH02182755A JPH02182755A JP1289857A JP28985789A JPH02182755A JP H02182755 A JPH02182755 A JP H02182755A JP 1289857 A JP1289857 A JP 1289857A JP 28985789 A JP28985789 A JP 28985789A JP H02182755 A JPH02182755 A JP H02182755A
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- thermoplastic molding
- carbon monoxide
- molding material
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般にポリカーボネートに関し、特に詳しくは
ポリカーボネートとオレフィン主成分コポリマーとを含
む耐環境応力破壊性、耐衝撃性ポリマーブレンドに関す
る。
ポリカーボネートとオレフィン主成分コポリマーとを含
む耐環境応力破壊性、耐衝撃性ポリマーブレンドに関す
る。
ポリカーボネートは広範囲な用途を有する周知の市販樹
脂材料である。ポリカーボネートは触媒存在下でのジヒ
ドロキシ化合物と例えばホスゲンのようなカーボネート
先駆物質との反応によって典型的に製造される。ポリカ
ーボネートを製造するための直接ホスゲン化、界面縮合
及びトランスエステル化方法は「ザ ケミストリー ア
ンドフィジンクス オブ ポリカーボネートス（Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）Ｊ、エンチ、シュネル
（Ｉｌ、５ｃｈｎｅｌｌ）著、ジョンウィリー社（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｇｏ、） にューヨーク） １
９６４に詳述されている。
脂材料である。ポリカーボネートは触媒存在下でのジヒ
ドロキシ化合物と例えばホスゲンのようなカーボネート
先駆物質との反応によって典型的に製造される。ポリカ
ーボネートを製造するための直接ホスゲン化、界面縮合
及びトランスエステル化方法は「ザ ケミストリー ア
ンドフィジンクス オブ ポリカーボネートス（Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）Ｊ、エンチ、シュネル
（Ｉｌ、５ｃｈｎｅｌｌ）著、ジョンウィリー社（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｇｏ、） にューヨーク） １
９６４に詳述されている。
ポリカーボネートは特に１種類以上の芳香族ジオールか
ら製造した場合に、良好な熱的性質と機械的性質の組合
せを有する耐熱性高性能のエンジニアリングサーモプラ
スチックである。ホモポリマーのポリカーボネートの１
種類以上の性質を改良するために、例えば他の熱可塑性
樹脂及びコポリマーゴム化合物のような、付加的化合物
をポリカーボネートに混和することが一般に行われてい
る。
ら製造した場合に、良好な熱的性質と機械的性質の組合
せを有する耐熱性高性能のエンジニアリングサーモプラ
スチックである。ホモポリマーのポリカーボネートの１
種類以上の性質を改良するために、例えば他の熱可塑性
樹脂及びコポリマーゴム化合物のような、付加的化合物
をポリカーボネートに混和することが一般に行われてい
る。
ポリカーボネートは一般に重度な環境応力破壊を示すた
めに、エンジニアリング材料としてのポリカーボネート
の用途は限定されている。
めに、エンジニアリング材料としてのポリカーボネート
の用途は限定されている。
環境応力破壊とは、例えばポリカーボネートまたはポリ
カーボネートブレンドから製造した応力部品の洗浄また
は脱脂に溶剤を用いた場合に生ずるような、応力下での
有ａ溶剤との接触から生ずる成形品の表面ひび割れまた
はき裂または壊変を意味する。
カーボネートブレンドから製造した応力部品の洗浄また
は脱脂に溶剤を用いた場合に生ずるような、応力下での
有ａ溶剤との接触から生ずる成形品の表面ひび割れまた
はき裂または壊変を意味する。
例えば、米国特許第３，４３Ｌ２２４号はホモポリカー
ボネートの耐環境応力破壊性を改良するためにポリカー
ボネートと例えばポリエチレンのようなポリオレフィン
または例えばエチレン／プロピレンコポリマーのような
オレフィンコポリマーとのブレンドを開示している。
ボネートの耐環境応力破壊性を改良するためにポリカー
ボネートと例えばポリエチレンのようなポリオレフィン
または例えばエチレン／プロピレンコポリマーのような
オレフィンコポリマーとのブレンドを開示している。
米国特許第３．７８０．１４０号は耐衝撃性を改良する
ためにポリカーボネートと混和する、エチレン、一酸化
炭素及び例えば酢酸ビニルのような第３成分から成るタ
ーポリマーを開示している。
ためにポリカーボネートと混和する、エチレン、一酸化
炭素及び例えば酢酸ビニルのような第３成分から成るタ
ーポリマーを開示している。
米国特許第３，２４８，３５９号は例えばポリエチレン
のようなポリオレフィンの耐環境応力破壊性を改良する
だめのエチレン／一酸化炭素コポリマーの使用を開示し
ている。最後に、米国特許第２．５４１．９８７号は例
えばポリ塩化ビニルのような塩素化ビニルポリマーの可
塑剤としてエチレン／一酸化炭素コポリマーを開示して
いる。
のようなポリオレフィンの耐環境応力破壊性を改良する
だめのエチレン／一酸化炭素コポリマーの使用を開示し
ている。最後に、米国特許第２．５４１．９８７号は例
えばポリ塩化ビニルのような塩素化ビニルポリマーの可
塑剤としてエチレン／一酸化炭素コポリマーを開示して
いる。
エチレン／一酸化炭素コポリマーがポリカーボネートの
耐環境応力破壊性と耐衝撃性を高めるための有効なブレ
ンド成分であることを先行技術が示唆していないことは
、上述のことから明らかであろう。
耐環境応力破壊性と耐衝撃性を高めるための有効なブレ
ンド成分であることを先行技術が示唆していないことは
、上述のことから明らかであろう。
本発明は芳香族ポリカーボネートと、オレフィン／一酸
化炭素コポリマーとを含む新規なポリマーブレンドに関
する。このブレンドは意外にも高度に耐衝撃性であり、
環境応力破壊に対しても同様に耐性である。
化炭素コポリマーとを含む新規なポリマーブレンドに関
する。このブレンドは意外にも高度に耐衝撃性であり、
環境応力破壊に対しても同様に耐性である。
本発明のポリマーブレンドは高い耐衝撃性、耐薬品性、
耐熱性及び良好な熱可塑性工学的性質を有し、これらの
性質がこのブレンドを自動車及び電気製品ハウジング製
造産業の成形プラスチック要素の製造に特に通したもの
にしている。
耐熱性及び良好な熱可塑性工学的性質を有し、これらの
性質がこのブレンドを自動車及び電気製品ハウジング製
造産業の成形プラスチック要素の製造に特に通したもの
にしている。
本発明への使用に適した芳香族ポリカーボネートは、ポ
リカーボネート製造の技術上周知の慣習的方法のいずれ
かによって製造される。一般に、芳香族ポリカーボネー
トは芳香族２価フェノールと例えばホスゲン、ハロホル
メートまたはカーボネートエステルのようなカーボネー
ト先駆物質との反応によって製造される。
リカーボネート製造の技術上周知の慣習的方法のいずれ
かによって製造される。一般に、芳香族ポリカーボネー
トは芳香族２価フェノールと例えばホスゲン、ハロホル
メートまたはカーボネートエステルのようなカーボネー
ト先駆物質との反応によって製造される。
本発明への使用に適した芳香族ポリカーボネートの好ま
しい製造方法は、カーボネート先駆物質としての例えば
ホスゲンのようなカルボニルハリドの使用を含む。この
方法は活性化２価フェノールまたは非活性化２価フェノ
ールと例えばピリジン、ジメチルアニリン及びキノリン
のような酸アクセプター（ａｃｉｄ ａｃ″ｃｅｐｔｏ
ｒ）とを含む反応混合物中にホスゲンガスを通すことを
含む。酸アクセプターは希釈せずに用いることも、また
は例えば塩化メチレン、クロロベンゼンもしくは１．２
−ジクロロエタンのような不活性有機溶剤で希釈して用
いることもできる。
しい製造方法は、カーボネート先駆物質としての例えば
ホスゲンのようなカルボニルハリドの使用を含む。この
方法は活性化２価フェノールまたは非活性化２価フェノ
ールと例えばピリジン、ジメチルアニリン及びキノリン
のような酸アクセプター（ａｃｉｄ ａｃ″ｃｅｐｔｏ
ｒ）とを含む反応混合物中にホスゲンガスを通すことを
含む。酸アクセプターは希釈せずに用いることも、また
は例えば塩化メチレン、クロロベンゼンもしくは１．２
−ジクロロエタンのような不活性有機溶剤で希釈して用
いることもできる。
第３アミンはこの反応中の良好な溶剤かつ酸アクセプタ
ーであるので、有利である。
ーであるので、有利である。
カルポニルハリド反応が進行する温度はＯ″Ｃ０未満１
００°Ｃまでの範囲である。この反応は室温から５０°
Ｃまでの温度において充分に進行する。この反応は発熱
反応であるので、ホスゲン添加速度を利用して反応温度
を制御することができる。ホスゲン必要量は一般に存在
する２価フェノール量に依存する。−船釣に述べると、
ホスゲン１モルは２価フェノール１モルと反応して、ポ
リカーボネートとＨＣｌ２モルを形成する。ＨＣＩは次
に酸アクセプターによって吸収される。
００°Ｃまでの範囲である。この反応は室温から５０°
Ｃまでの温度において充分に進行する。この反応は発熱
反応であるので、ホスゲン添加速度を利用して反応温度
を制御することができる。ホスゲン必要量は一般に存在
する２価フェノール量に依存する。−船釣に述べると、
ホスゲン１モルは２価フェノール１モルと反応して、ポ
リカーボネートとＨＣｌ２モルを形成する。ＨＣＩは次
に酸アクセプターによって吸収される。
本発明に有用な芳香族ポリカーボネートの他の製造方法
は、２価フェノールのアルカリ性水性懸濁液にホスゲン
を加えることを含む。この方法は例えば塩化メチレン及
び１．２−ジクロロエタンのうよな不活性溶剤の存在下
で好まし〈実施される。
は、２価フェノールのアルカリ性水性懸濁液にホスゲン
を加えることを含む。この方法は例えば塩化メチレン及
び１．２−ジクロロエタンのうよな不活性溶剤の存在下
で好まし〈実施される。
反応に触媒作用を及ぼすために、第４アンモニウム化合
物を用いることができる。
物を用いることができる。
このような芳香族ポリカーボネートの他の製造方法は、
例えばベンゼン、クロロベンゼンまたはトルエンのよう
な非水性媒質中でのアリールジオールの無水アルカリ塩
の攪拌したｇ４液のホスゲン化を含む。この反応は例え
ばクロロベンゼンのような不活性ポリマー）合剤中での
例えばビスフェノールＡのナトリウム塩のスラリーにホ
スゲンを加えることによって説明される。
例えばベンゼン、クロロベンゼンまたはトルエンのよう
な非水性媒質中でのアリールジオールの無水アルカリ塩
の攪拌したｇ４液のホスゲン化を含む。この反応は例え
ばクロロベンゼンのような不活性ポリマー）合剤中での
例えばビスフェノールＡのナトリウム塩のスラリーにホ
スゲンを加えることによって説明される。
一般的に述べると、上記方法のいずれにおいても例えば
ビスフェノールＡのビス−ハロホルメートのようなハロ
ホルメートを、カーボネート先駆物質としてホスゲンの
代りに用いることができる。
ビスフェノールＡのビス−ハロホルメートのようなハロ
ホルメートを、カーボネート先駆物質としてホスゲンの
代りに用いることができる。
ポリカーボネート形成反応にカーボネート先駆物質とし
てカーボネートエステルを用いる場合には、反応物質を
１００°Ｃを超える温度において１〜１５時間の範囲内
の時間反応させる。このような条件下でカーボネートエ
ステルと用いた２価フェノールとの間にエステル交換が
生ずる。エステル交換は好ましくは窒素またはアルゴン
のような不活性雰囲気中で水銀柱ｌＯ〜１００開（１，
３〜１３Ｐａ）のオーダーの減圧下で有利に完成される
。
てカーボネートエステルを用いる場合には、反応物質を
１００°Ｃを超える温度において１〜１５時間の範囲内
の時間反応させる。このような条件下でカーボネートエ
ステルと用いた２価フェノールとの間にエステル交換が
生ずる。エステル交換は好ましくは窒素またはアルゴン
のような不活性雰囲気中で水銀柱ｌＯ〜１００開（１，
３〜１３Ｐａ）のオーダーの減圧下で有利に完成される
。
ポリマー形成反応は触媒の不存在下で実施されるが、望
ましい場合には、例えば金属のリチウム、カリウム、カ
ルシウムまたはマグネシウムのような典型的なエステル
交換触媒を用いることができる。
ましい場合には、例えば金属のリチウム、カリウム、カ
ルシウムまたはマグネシウムのような典型的なエステル
交換触媒を用いることができる。
このような触媒を用いる場合に使用量は通常少量であり
、２価フェノール使用重量を基準にして０．００１％か
ら０．１％までの範囲である。
、２価フェノール使用重量を基準にして０．００１％か
ら０．１％までの範囲である。
溶液製造方法では、酸アクセプターとして塩基水溶液か
またはピリジンのいずれを用いるかに依存して、真正溶
液または疑似溶液のいずれかとして芳香族ポリカーボネ
ートが反応から生ずる。例えばヘプタンまたはイソプロ
パツールのような、ポリマー非溶剤を加えることによっ
て、溶液からコポリマーが沈殿する。この代りに、ポリ
マー溶液を典型的には減圧下で加熱して、溶剤を蒸発さ
せることができる。
またはピリジンのいずれを用いるかに依存して、真正溶
液または疑似溶液のいずれかとして芳香族ポリカーボネ
ートが反応から生ずる。例えばヘプタンまたはイソプロ
パツールのような、ポリマー非溶剤を加えることによっ
て、溶液からコポリマーが沈殿する。この代りに、ポリ
マー溶液を典型的には減圧下で加熱して、溶剤を蒸発さ
せることができる。
好ましい芳香族ポリカーボネートは一般式：〔式中、Ｘ
は２価の０１〜ＣＩ５炭化水素ラジカル、単結合、−０
−、−５−、−ｈ−、−５ｏ−、−５Ｏｚ−または−Ｃ
Ｏ−である］ に対応する反復単位を特徴とする。各芳香環は付加的に
、例えば０１〜Ｃ４アルキル炭化水素ラジカルまたはハ
ロラジカルのような、１個または２個の置換基を含むこ
とができる。最も好ましい芳香族ポリカーボネートは２
，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（
ビスフェノールＡ）から製造される。
は２価の０１〜ＣＩ５炭化水素ラジカル、単結合、−０
−、−５−、−ｈ−、−５ｏ−、−５Ｏｚ−または−Ｃ
Ｏ−である］ に対応する反復単位を特徴とする。各芳香環は付加的に
、例えば０１〜Ｃ４アルキル炭化水素ラジカルまたはハ
ロラジカルのような、１個または２個の置換基を含むこ
とができる。最も好ましい芳香族ポリカーボネートは２
，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（
ビスフェノールＡ）から製造される。
上記の芳香族ポリカーボネート製造方法は米国特許節２
．９９９，８４６号、第３，０２８，３６５号、第３．
１４８．１７２号、第３．１５３．００８号、第３，２
４８，４１４号、第３，２７Ｌ３６７号及び第４，４５
２，９６８号にさらに詳しく述べられている。
．９９９，８４６号、第３，０２８，３６５号、第３．
１４８．１７２号、第３．１５３．００８号、第３，２
４８，４１４号、第３，２７Ｌ３６７号及び第４，４５
２，９６８号にさらに詳しく述べられている。
芳香族ポリカーボネートなる用語には、米国特許節３．
１６９．１２１号、第４．１０５，６３３号、第４，１
５６．０６９号、第４，２６０，７３１号、第４，２８
７，７８７号に述べられている種類のポリカーボネート
／ポリエステルコポリマーならびにポリカーボネートと
、ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーとの混合
物をも含まれる。
１６９．１２１号、第４．１０５，６３３号、第４，１
５６．０６９号、第４，２６０，７３１号、第４，２８
７，７８７号に述べられている種類のポリカーボネート
／ポリエステルコポリマーならびにポリカーボネートと
、ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーとの混合
物をも含まれる。
本発明に用いられるカーボネートポリマーは米国特許節
３，０３６，０３６号、第３，０３６，０３７号、第３
．０３６，０３８号及び第３，０３６，０３９号に開示
されているトリチルジオールカーボネートのような芳香
族カーボネートポリマー；米国特許節２，９９９，８３
５号、第３．０２８，３６５号、第３．３３４，１５４
号及び第４．２９９．、９２８号に開示されているよう
なビス（アル−ヒドロキシフェニル）アルキリデンスの
ポリカーボネート（しばしばビスフェノールＡ型ジオー
ル）とそれらの芳香族置換誘導体と脂肪族置換誘導体；
米国特許節４，２８７，７８７号、第４，１５６，０６
９号、第４，２６０，７３１号及び第４，１０５，６３
３号に述べられているようなエステル／カーボネートコ
ポリマー；米国特許節３、１６９．１２１号に述べられ
ているような他の芳香族ジオールから誘導されるカーボ
ネートポリマー及び例えばピロカテコール、レゾルシノ
ール、ヒドロキノン（及びこれらのハロ置換誘導体とア
ルキル置換誘導体）のようなジヒドロキシベンゼンとジ
ヒドロキシナフタレン及びアントラセンとに基づくカー
ボネートポリマーをも含む。
３，０３６，０３６号、第３，０３６，０３７号、第３
．０３６，０３８号及び第３，０３６，０３９号に開示
されているトリチルジオールカーボネートのような芳香
族カーボネートポリマー；米国特許節２，９９９，８３
５号、第３．０２８，３６５号、第３．３３４，１５４
号及び第４．２９９．、９２８号に開示されているよう
なビス（アル−ヒドロキシフェニル）アルキリデンスの
ポリカーボネート（しばしばビスフェノールＡ型ジオー
ル）とそれらの芳香族置換誘導体と脂肪族置換誘導体；
米国特許節４，２８７，７８７号、第４，１５６，０６
９号、第４，２６０，７３１号及び第４，１０５，６３
３号に述べられているようなエステル／カーボネートコ
ポリマー；米国特許節３、１６９．１２１号に述べられ
ているような他の芳香族ジオールから誘導されるカーボ
ネートポリマー及び例えばピロカテコール、レゾルシノ
ール、ヒドロキノン（及びこれらのハロ置換誘導体とア
ルキル置換誘導体）のようなジヒドロキシベンゼンとジ
ヒドロキシナフタレン及びアントラセンとに基づくカー
ボネートポリマーをも含む。
例えばビスフェノールＡまたは１．１−ビス（４ヒドロ
キシフエニル）−１−フェニルエタンから誘導したポリ
カーボネートのような上述のポリカーボネート（「ビス
フェノール−Ａ−ＰＪまたはｒＢｉｓ−Ａ−Ｐ 」）は
それぞれ本発明にホモポリマー（すなわち、ポリカーボ
ネートの製造に１種類のみのジヒドロキシ化合物を用い
た場合に得られる生成物）として用いることができるが
、ホモポリマーではなくカーボネートコポリマーまたは
インターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）が望ま
しい場合には、用いるポリカーボネートを２種類以上の
ジヒドロキシ化合物またはこれらの混合物から誘導する
こともできる。例えば、２．２−ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「テトラメチ
ルビスフェノールＡ」またはｒＴＢＢ八」）または２．
２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（［テトラメチルビスフェノールＡＪ）はカ
ーボネートコポリマーの形成に良好に適している；典型
的なコポリマーはＢ１５−ＡとＴＢＢＡとから製造した
、両コモノマーが１：９９または９９：ｌのモル比で存
在するコポリマーである。
キシフエニル）−１−フェニルエタンから誘導したポリ
カーボネートのような上述のポリカーボネート（「ビス
フェノール−Ａ−ＰＪまたはｒＢｉｓ−Ａ−Ｐ 」）は
それぞれ本発明にホモポリマー（すなわち、ポリカーボ
ネートの製造に１種類のみのジヒドロキシ化合物を用い
た場合に得られる生成物）として用いることができるが
、ホモポリマーではなくカーボネートコポリマーまたは
インターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）が望ま
しい場合には、用いるポリカーボネートを２種類以上の
ジヒドロキシ化合物またはこれらの混合物から誘導する
こともできる。例えば、２．２−ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「テトラメチ
ルビスフェノールＡ」またはｒＴＢＢ八」）または２．
２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（［テトラメチルビスフェノールＡＪ）はカ
ーボネートコポリマーの形成に良好に適している；典型
的なコポリマーはＢ１５−ＡとＴＢＢＡとから製造した
、両コモノマーが１：９９または９９：ｌのモル比で存
在するコポリマーである。
Ｂ１５−Ａ とＢ１５−Ａ−Ｐ も共重合させることが
でき、この場合に両コモノマーは１：９９または９９；
１のモル比でコポリマー中に存在しうる。
でき、この場合に両コモノマーは１：９９または９９；
１のモル比でコポリマー中に存在しうる。
ビスフェノールをカルボン酸誘１体及びα、ωビスヒド
ロキシアリールオキシ末端基含有ポリジオルガノシロキ
サンと反応させてシロキサン／カーボネートブロックコ
ポリマーを得る場合にもカーボネートコポリマーが形成
される〔ボウル（Ｐａｕｌ）の米国特許節４，５６９，
９７０号（バイエル（Ｂａｙ−ｅｒ） ）にさらに詳し
く述べられている）。
ロキシアリールオキシ末端基含有ポリジオルガノシロキ
サンと反応させてシロキサン／カーボネートブロックコ
ポリマーを得る場合にもカーボネートコポリマーが形成
される〔ボウル（Ｐａｕｌ）の米国特許節４，５６９，
９７０号（バイエル（Ｂａｙ−ｅｒ） ）にさらに詳し
く述べられている）。
上記カーボネートホモポリマーまたはカーボネートコポ
リマーの２種類以上の物理的ブレンドも本発明に有用で
ある。従って、本発明における「ポリカーボネート」な
る用語はカーボネートホモポリマー、カーボネートコポ
リマー（上述のような）、及び／または種々なカーボネ
ートポモポリマー及び／または種々なカーボネートコポ
リマーのブレンドも含む。
リマーの２種類以上の物理的ブレンドも本発明に有用で
ある。従って、本発明における「ポリカーボネート」な
る用語はカーボネートホモポリマー、カーボネートコポ
リマー（上述のような）、及び／または種々なカーボネ
ートポモポリマー及び／または種々なカーボネートコポ
リマーのブレンドも含む。
本発明のオレフィン／一酸化炭素コポリマーはエチレン
または例えばプロピレン、イソブチレン、及びｌ−ブテ
ンのような他のオレフィンと一酸化炭素とを例えばペル
オキシ化合物またはアゾ化合物のような触媒の存在下、
昇温及び昇圧において反応させることによって製造する
ことができる。
または例えばプロピレン、イソブチレン、及びｌ−ブテ
ンのような他のオレフィンと一酸化炭素とを例えばペル
オキシ化合物またはアゾ化合物のような触媒の存在下、
昇温及び昇圧において反応させることによって製造する
ことができる。
コポリマーの特別な製造方法は米国特許第２、４９５．
２８５号、第２，５４１，９８７号、第４，０２４，３
２５号及び第４．０２４．３２６号にさらに詳しく述べ
られている。
２８５号、第２，５４１，９８７号、第４，０２４，３
２５号及び第４．０２４．３２６号にさらに詳しく述べ
られている。
コポリマー中の一酸化炭素量はコポリマーの全重量を基
準として０．１〜５０重世％までの範囲、好ましくは２
〜１５重量％の範囲である。好ましいオレフィン／一酸
化炭素はエチレン／一酸化炭素である。
準として０．１〜５０重世％までの範囲、好ましくは２
〜１５重量％の範囲である。好ましいオレフィン／一酸
化炭素はエチレン／一酸化炭素である。
本発明のポリマー組成物は芳香族ホモポリカーボネート
、コポリカーボネート及び／またはポリ力−ボ７−トフ
゛レンド５０〜９５％、好ましくは７５〜９５％と、オ
レフィン／一酸化炭素コポリマー５〜５０％、好ましく
は５〜２５％とを含む、上記％値は組成物の全重量を基
準にしたものである。成分は通常の混合装置を用いて混
合することができ、生成物は乾式混和した粒状形または
溶融混合物として得られる。
、コポリカーボネート及び／またはポリ力−ボ７−トフ
゛レンド５０〜９５％、好ましくは７５〜９５％と、オ
レフィン／一酸化炭素コポリマー５〜５０％、好ましく
は５〜２５％とを含む、上記％値は組成物の全重量を基
準にしたものである。成分は通常の混合装置を用いて混
合することができ、生成物は乾式混和した粒状形または
溶融混合物として得られる。
ポリカーボネートとオレフィン／一酸化炭素コポリマー
とからのポリマーブレンドはさらに、例えばアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳコポ
リマー）、メチルメククリレートーブタジエン−スチレ
ンコボリマ−（？ＩＢＳゴム）、水素化スチレン−プタ
ジエンコポリマー、官能性化εＰＤＭコポリマー、アク
リルラテックス、ポリフ゛タジエン、ポリイソプレン及
びポリブテンのような、エラストマー耐衝撃性改良剤を
含むことができる。
とからのポリマーブレンドはさらに、例えばアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳコポ
リマー）、メチルメククリレートーブタジエン−スチレ
ンコボリマ−（？ＩＢＳゴム）、水素化スチレン−プタ
ジエンコポリマー、官能性化εＰＤＭコポリマー、アク
リルラテックス、ポリフ゛タジエン、ポリイソプレン及
びポリブテンのような、エラストマー耐衝撃性改良剤を
含むことができる。
本発明のポリマーブレンドはさらに例えば充てん剤、熱
安定剤、染料、難燃剤、強化剤、柔軟剤、ｈｌ型剤、積
形成剤（ｓｅｅｄ ｆｏｒｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、顔
料、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤及び滑沢剤のよ
うな熱可塑性ポリマー添加剤を一般に全重量の５０％を
超えない通常量で含むことができる。
安定剤、染料、難燃剤、強化剤、柔軟剤、ｈｌ型剤、積
形成剤（ｓｅｅｄ ｆｏｒｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、顔
料、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤及び滑沢剤のよ
うな熱可塑性ポリマー添加剤を一般に全重量の５０％を
超えない通常量で含むことができる。
本発明を典型的に表す特定の実施態様を参照することに
よって、本発明がさらに理解しやすくなる。しかし、こ
れらの特定の実施態様が本発明を説明し理解しやすくす
るためのみのものであり、本発明が特に説明し、述べた
以外に本発明の精神と範囲から逸脱することな〈実施可
能であることを理解しなければならない。
よって、本発明がさらに理解しやすくなる。しかし、こ
れらの特定の実施態様が本発明を説明し理解しやすくす
るためのみのものであり、本発明が特に説明し、述べた
以外に本発明の精神と範囲から逸脱することな〈実施可
能であることを理解しなければならない。
夫巖尉土二ｌ
ポリカーボネートとポリエステル樹脂とエチレン／一酸
化炭素コポリマーから成る乾燥ブレンドを第１表に述べ
た割合で製造して（比較組成物も同様に）、共回転二軸
スクリュー押出！ＩＩ （ｃ。
化炭素コポリマーから成る乾燥ブレンドを第１表に述べ
た割合で製造して（比較組成物も同様に）、共回転二軸
スクリュー押出！ＩＩ （ｃ。
ｒｏｔａｔｉｎｇ ｔｗｉｎ ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕ
ｄｅｒ）中で溶融混合した。生成したポリマーブレンド
ストランドを急冷し、ペレット化し、ペレットを第■
表と第■表に機械的性質を示した試験片に射出成形した
。
ｄｅｒ）中で溶融混合した。生成したポリマーブレンド
ストランドを急冷し、ペレット化し、ペレットを第■
表と第■表に機械的性質を示した試験片に射出成形した
。
茅−」−一表
・ ＋ １．０
比較例１０５０
、メルトインデックス１．５ ＡＳＴＭ １２３８第■
表脚注 １．荷重たわみ温度Ａｓ翔Ｄ６４８ ２、曲げ弾性率ＡＳＴＭ ０７９０ ３、アイゾツト衝撃値、試験片はｌｏｍｉｌ （０，２
５４ｍｍ）のノツチを有する＾ＳＴＭ ０２５６ ４、引張り試験、破断点伸び％ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ５、
引張り試験、イソオクタン／トルエン（６０／４０）中
０．７％ひずみ下での５分間後の破断点伸び％ＡＳＴＭ
［）６３１３ 垣 不１護バ±れミ ミ＝１１ミミ６ミ５＃１ｍｌミ’
６．５ｉｎｃｈ（１６５ｍａｒ）Ｘ２．５ｉｎｃｈ（
６３，５ｍｍ＋）の射出成形ブランクの中心上に１６１
ｂ（７ｋｇ）の重りを落下させて実施した試験、荷重は
０．５００ｉｎｃｈ（１２，７ｍｍ）直径点を有する先
端に丸みをつけたポンチの頂部のスロット付き垂直案内
管内を自由に落下する。試験片はポンチが試験片を貫通
した後にポンチを受容するための０．６４０ｉｎｃｈ
（１６，３ｍ）孔付きのアルミニウムキャストヘース（
ｃａｓｔ ｂａｓｅ）上に置く、装置はパシフィック
サイエンティフインク（Ｐａｃｉｆｉｃ ５ｃｉｅｎＬ
ｉｆｉｃ）モデルＷＩＧ−１１２０である。試験片は引
張り側にき裂を有する場合に破壊する。
表脚注 １．荷重たわみ温度Ａｓ翔Ｄ６４８ ２、曲げ弾性率ＡＳＴＭ ０７９０ ３、アイゾツト衝撃値、試験片はｌｏｍｉｌ （０，２
５４ｍｍ）のノツチを有する＾ＳＴＭ ０２５６ ４、引張り試験、破断点伸び％ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ５、
引張り試験、イソオクタン／トルエン（６０／４０）中
０．７％ひずみ下での５分間後の破断点伸び％ＡＳＴＭ
［）６３１３ 垣 不１護バ±れミ ミ＝１１ミミ６ミ５＃１ｍｌミ’
６．５ｉｎｃｈ（１６５ｍａｒ）Ｘ２．５ｉｎｃｈ（
６３，５ｍｍ＋）の射出成形ブランクの中心上に１６１
ｂ（７ｋｇ）の重りを落下させて実施した試験、荷重は
０．５００ｉｎｃｈ（１２，７ｍｍ）直径点を有する先
端に丸みをつけたポンチの頂部のスロット付き垂直案内
管内を自由に落下する。試験片はポンチが試験片を貫通
した後にポンチを受容するための０．６４０ｉｎｃｈ
（１６，３ｍ）孔付きのアルミニウムキャストヘース（
ｃａｓｔ ｂａｓｅ）上に置く、装置はパシフィック
サイエンティフインク（Ｐａｃｉｆｉｃ ５ｃｉｅｎＬ
ｉｆｉｃ）モデルＷＩＧ−１１２０である。試験片は引
張り側にき裂を有する場合に破壊する。
第ａ表は、破断点伸び重信が溶剤への暴露後にも保持さ
れることによって実証されるように、ポリカーボネート
とエチレン／一酸化炭素のブレンドの耐環境応力破壊性
がポリプロピレンとエチレン／アクリル酸コポリマーの
ようなポリカーボネートと他の熱可塑性ポリオレフィン
物質とのブレンドの耐環境応力破壊性よりも大きいこと
を示す。
れることによって実証されるように、ポリカーボネート
とエチレン／一酸化炭素のブレンドの耐環境応力破壊性
がポリプロピレンとエチレン／アクリル酸コポリマーの
ようなポリカーボネートと他の熱可塑性ポリオレフィン
物質とのブレンドの耐環境応力破壊性よりも大きいこと
を示す。
ＬＯＰＥはポリカーボネートと混和した場合にエヂレン
／一酸化炭素コポリマーと同様に作用する、すなわち両
ブレンドは溶剤暴露後にも破断点伸び重信を保持した。
／一酸化炭素コポリマーと同様に作用する、すなわち両
ブレンドは溶剤暴露後にも破断点伸び重信を保持した。
しかじ、ポリカーボネートとＬＤＰＥとのブレンドの剥
離はエチレン／一酸化炭素コポリマーを含むポリカーボ
ネートブレンドの最小の剥離に比べて重度であった。さ
らに、エチレングー酸化炭素コポリマー含有ブレンドに
比べてしＤＰＥ含有ポリカーボネートブレンドでは低い
初期破断点伸び重信が観察された。同様に、第■表に示
すように、ＬＤＰＥ含有ポリカーボネートブレンドの初
朋落槍街撃値はエチレングー酸化炭素コポリマー含有ブ
レンドの初期落槍衝撃値に比べて低かった。
離はエチレン／一酸化炭素コポリマーを含むポリカーボ
ネートブレンドの最小の剥離に比べて重度であった。さ
らに、エチレングー酸化炭素コポリマー含有ブレンドに
比べてしＤＰＥ含有ポリカーボネートブレンドでは低い
初期破断点伸び重信が観察された。同様に、第■表に示
すように、ＬＤＰＥ含有ポリカーボネートブレンドの初
朋落槍街撃値はエチレングー酸化炭素コポリマー含有ブ
レンドの初期落槍衝撃値に比べて低かった。
（外４名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の成分： （Ａ）芳香族ポリカーボネート；及び （Ｂ）オレフィン／一酸化炭素コポリマー を含む熱可塑性成形材料。 ２、芳香族ポリカーボネートが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘが２価のＣ＿１〜Ｃ＿１＿５炭化水素ラジカ
ル、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ＿２−、−ＳＯ−、
−ＳＯ＿２−または−ＣＯ−であり、各芳香核は１もし
くは２個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル炭化水素ラジカルま
たはハロラジカル置換基を任意に含むことができる〕 に対応する反復単位を特徴とする請求項１記載の熱可塑
性成形材料。 ３、前記芳香族ポリカーボネートがホモポリマーまたは
コポリマーであり、これを１種類以上の芳香族ホモポリ
カーボネートまたはコポリカーボネートと混和される請
求項１記載の熱可塑性成形材料。 ４、芳香族ポリカーボネートがビスフェノールＡ、ビス
フェノールＡ−Ｐ、テトラブロモビスフェノールＡ及び
テトラメチルビスフェノールＡから成る群から選択した
２種類以上のジヒドロキシ化合物から製造したコポリマ
ーである請求項１記載の熱可塑性成形材料。 ５、芳香族ポリカーボネートが組成物の全重量を基準と
して５０％から９５％まで、特に７５％から９５％まで
を含む請求項１記載の熱可塑性成形材料。 ６、オレフィン／一酸化炭素コポリマーが組成物の全重
量を基準にして５％から５０％まで、特に５％から２５
％までを含む請求項５記載の熱可塑性成形材料。 ７、オレフィン／一酸化炭素コポリマーが一酸化炭素０
．１％から５０％まで、特に２％から１５％までを含む
請求項１〜６までのいずれかに記載の熱可塑性成形材料
。 ８、オレフィン／一酸化炭素コポリマーがエチレン／一
酸化炭素コポリマーである請求項１〜７のいずれかに記
載の熱可塑性成形材料。 ９、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマ
ー、メチルメタクリレート−プタジエン−スチレンコポ
リマー、水素化スチレン−プタジエンコポリマー、官能
性化ＥＰＤＭコポリマー、アクリルラテックス、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン及びポリブテンから成る群か
ら選択したエラストマー耐衝撃性改良剤をさらに含む請
求項１〜８のいずれかに記載の熱可塑性成形材料。 １０、（Ａ）芳香族ポリカーボネートと（Ｂ）オレフィ
ン／一酸化炭素コポリマーとを乾燥混和し、次に（Ａ）
と（Ｂ）との乾燥ブレンドを溶融混合することを含む熱
可塑性成形材料の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US268132 | 1988-11-07 | ||
| US07/268,132 US4894423A (en) | 1988-11-07 | 1988-11-07 | Environmental stress failure resistant polycarbonate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182755A true JPH02182755A (ja) | 1990-07-17 |
| JPH0689245B2 JPH0689245B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=23021616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1289857A Expired - Lifetime JPH0689245B2 (ja) | 1988-11-07 | 1989-11-07 | 熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4894423A (ja) |
| EP (1) | EP0368197B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0689245B2 (ja) |
| KR (1) | KR900007955A (ja) |
| AT (1) | ATE126248T1 (ja) |
| AU (1) | AU627788B2 (ja) |
| CA (1) | CA2002259A1 (ja) |
| DE (1) | DE68923762T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4859738A (en) * | 1988-11-07 | 1989-08-22 | The Dow Chemical Company | Environmental stress failure resistant polycarbonate blend |
| US5079316A (en) * | 1990-02-22 | 1992-01-07 | The Dow Chemical Company | Graft copolymers of polymerizable monomers and olefin/carbon monoxide copolymers |
| US5162432A (en) * | 1990-04-12 | 1992-11-10 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blends |
| US5132360A (en) * | 1990-05-29 | 1992-07-21 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blends |
| US5082890A (en) * | 1990-08-21 | 1992-01-21 | The Dow Chemical Company | Filled thermoplastic molding compositions |
| US5416148B1 (en) * | 1994-09-09 | 1999-03-02 | Dow Chemical Co | Blends of polycarbonate and ethylene polymers |
| CA2215401A1 (en) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Hani Farah | Blends of polycarbonate and linear ethylene polymers |
| IT1399933B1 (it) * | 2010-05-18 | 2013-05-09 | Flii Citterio Spa | Struttura tessile resistente all'impatto di proiettili e alla penetrazione di elementi taglienti e/o appuntiti e relativo metodo di produzione |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60144360A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-07-30 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 熱可塑性ポリマ−の表面の改質方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2541987A (en) * | 1948-08-30 | 1951-02-20 | Du Pont | Chlorine-containing polymer plasticized with greaselike olefin-carbon monoxide polymer |
| US3248359A (en) * | 1961-04-27 | 1966-04-26 | Du Pont | Polyolefin compositions |
| NL295172A (ja) * | 1962-07-11 | |||
| US3780140A (en) * | 1971-08-06 | 1973-12-18 | Du Pont | Ethylene/carbon monoxide polymer compositions |
| US4076911A (en) * | 1975-11-05 | 1978-02-28 | Union Oil Company Of California | Ethylene-carbon monoxide copolymers |
| US4145373A (en) * | 1976-02-09 | 1979-03-20 | Mobay Chemical Corporation | Stress crack resistant polycarbonates |
| US4218547A (en) * | 1978-10-11 | 1980-08-19 | Henry D. Ellis | Blasting media and method of manufacture comprising polycarbonate and ethylene-carbon monoxide-vinyl acetate terpolymer |
| DE3002662A1 (de) * | 1980-01-25 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Flammwidrige thermoplastische formmassen aus polycarbonaten und abs-polymerisaten |
| US4520164A (en) * | 1982-12-22 | 1985-05-28 | General Electric Company | Blends of aromatic polycarbonate resins, polyolefins and olefin copolymers, and acrylate interpolymer resins |
| US4859738A (en) * | 1988-11-07 | 1989-08-22 | The Dow Chemical Company | Environmental stress failure resistant polycarbonate blend |
-
1988
- 1988-11-07 US US07/268,132 patent/US4894423A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-11-06 AT AT89120487T patent/ATE126248T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-06 KR KR1019890016043A patent/KR900007955A/ko not_active Ceased
- 1989-11-06 CA CA002002259A patent/CA2002259A1/en not_active Abandoned
- 1989-11-06 EP EP89120487A patent/EP0368197B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-06 DE DE68923762T patent/DE68923762T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-06 AU AU44453/89A patent/AU627788B2/en not_active Ceased
- 1989-11-07 JP JP1289857A patent/JPH0689245B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60144360A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-07-30 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 熱可塑性ポリマ−の表面の改質方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0689245B2 (ja) | 1994-11-09 |
| DE68923762D1 (de) | 1995-09-14 |
| CA2002259A1 (en) | 1990-05-07 |
| AU627788B2 (en) | 1992-09-03 |
| ATE126248T1 (de) | 1995-08-15 |
| KR900007955A (ko) | 1990-06-02 |
| EP0368197A3 (en) | 1991-07-03 |
| EP0368197A2 (en) | 1990-05-16 |
| EP0368197B1 (en) | 1995-08-09 |
| US4894423A (en) | 1990-01-16 |
| AU4445389A (en) | 1990-05-10 |
| DE68923762T2 (de) | 1995-12-14 |
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