JPH02217288A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH02217288A JPH02217288A JP1038459A JP3845989A JPH02217288A JP H02217288 A JPH02217288 A JP H02217288A JP 1038459 A JP1038459 A JP 1038459A JP 3845989 A JP3845989 A JP 3845989A JP H02217288 A JPH02217288 A JP H02217288A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、２成分発色型の感熱記録材料に関し、詳しく
は新規な近赤外吸収ロイコ染料を電子供与性発色剤とし
て用いると共に、特定のフェノール性化合物を電子受容
性物質として用いた感熱記録材料に関する。 ［従来の技術］ 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光などで加熱することによりロイコ染料と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号広報な
どに開示されている。このような感熱記録材料は比較的
簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒
音の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、
ファクシミリ、プリンター コンピューターの端末機、
ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用さ
れている。 特に感熱記録用ラベルはｐｏｓ （販売時点情報管理）
システム用のバーコードラベル、価格表示ラベル、配送
・出荷ラベルなど印字後貼付を必要とする用途に用いら
れている。特にスーパーマーケットやデパートなどの大
型量販店をはじめ、チェーン展開をしている専門店、レ
ストランなどにおいてＰＯＳシステムの普及が著しい。 消費者のニーズを明確に把握し、合理的な経営戦略を立
てるために、商品の売上情報を集計、分析することが目
的であり、その一つとして店頭で販売される商品に表示
されたバーコードやＯＣＲ文字をスキャナーで光学的に
読み取る方法が現在急速に伸びてきている。 そこで現在、様々の印刷方式が試みられているが、その
中でも特に感熱記録方式が最も優れているといえる。 何故なら、印字方式が加熱による物質の化学的又は物理
的変化を利用して画像を記録する方法であり、現像定着
を必要とせず、印刷インキの補充も必要としないからで
ある。すなわち、機械の小型化、簡単化、記録のスピー
ド化が可能であり、インキによる手や商品への汚れ、イ
ンキのかすれの心配も全くないなどの多くの特徴を有す
る。 また発色画像であるバーコード等の読取りには従来より
、波長６３３ｎｍの赤色光を持つＨｅ−Ｎｅレーザー光
を用いているが、最近、半導体レーザーが使われるよう
になってきた。これは電流で直接変調でき、小型化が可
能であり、使い易く、低価格であること、また発振波長
が７００〜１５００ｎｍの近赤外部にあるため汚れによ
り誤動作が少ないことなどの利点があり広く普及してき
ている。従って、感熱記録用ラベルにおいても半導体レ
ーザーで読取ることができる発色画像を得ることが望ま
れている。しかしながら、従来より用いられているロイ
コ染料と顕色剤とからなる２成分型感熱記録材料では、
黒発色系においても発色画像の吸収波長は長波長側で５
５０〜６２０ｎｍのためＨｅφＮｅレーザー光では読取
り可能であるが、近赤外部の波長をもつ半導体レーザー
での読取りはできなかった。 近赤外領域に吸収を有する染料および顔料は古くから知
られており、例えばフタロシアニン、キナクリドンその
他各種金属のキレート化合物などは周知のものであるが
、これらは可’６１ Ｍ域にも大きな吸収を有するため
、通常の方法では感熱記録用の染料として使用すること
はできない。該用途に洪するためには、それ自体は無色
ないし淡色であるが、電子受容性物質と接触することに
より発色構造を与え得るような、いわゆるロイコ体にす
る必要がある。 従来より、近赤外波長領域に吸収を有するロイコ染料に
ついては、いくつかの提案がなされている。例えば、特
開昭５１−１２１０３５号、特開昭５１−１２１０３７
号、特開昭５１−１２１０３８号、特開昭５１−１６７
９７９号、特開昭５８−１５７７７９号および特開昭６
１−１６５３８０号各公報にはジビニル含有フタリド化
合物が開示され、また特開昭５９−１９９７５７号、特
開昭６０−２２６８７１号、特開昭６１−２２０７６号
および特開昭６２−１０４８７２号各公報にはスピロフ
ルオレンフタリド化合物が開示され、さらに特開昭５７
−１６９４８４号および特開昭６２−１９６１７７号公
報にはフルオラン化合物が開示されている。 ［発明が解決しようとする課題］ ところが、前記各公報で提案されている化合物は、それ
ぞれ以下のような欠点を有しており、未だ満足できる発
色剤は得られていないのが現状である。例えば前記ジビ
ニル含有フタリド化合物は、化合物自体が強く黄色に着
色している上に、合成が困難でコストが高いという欠点
を有しており、又前記のスピロフルオレンフタリド化合
物およびフルオラン化合物は、可視部に比べ近赤外部の
吸収が弱いという欠点を有している。 本発明は、それ自体無色であるにもかかわらず、ひとた
び電子受容性物質と接触し発色すると、近赤外領域に強
い吸収帯を有する新規なロイコ染料を用い、しかも発色
性および保存安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。 ［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、通常無色または淡色の電子供与性発色
剤と電子受容性物質とを発色成分として含有する感熱記
録材料において、該電子供与性発色剤が下記−紋穴 ［式中、Ｒ３、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８は低級アルキル基を、Ｙは、Ｒ。 を、Ｒ９およびＲＩＧは水素原子、低級アルキル基また
はハロゲン原子を、Ｒ１１およびＲ８２は水素原子（但
し双方が水素原子である場合を除＜）、シアノ基または
−ＣＯＲＩ ３を、Ｒ目はアルキル基、アルコキシ基、
置換されていてもよいフェニル基または置換されていて
もよいナフチル基をそれぞれ表わす］ で表わされる化合物であり、また該電子受容性物質が下
記−紋穴 ％式％（） ［式中、Ｒ１４は炭素数１〜１８のアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を表わす］＋１０ ［式中、Ｒ，、は炭素数１２〜２２のアルキル基または
アラルキル基を表わす］ で表わされる少なくとも１種の化合物であることを特徴
とする感熱記録材料が提供される。 なお前記において、低級アルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル基な
どがあげられ、低級アルコキシ基としてはメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシ基など
があげられる。ハロゲン原子としては塩素、臭素および
よう素等が挙げられる。 すなわち本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色剤と
して前記−紋穴（１）で表わされるロイコ染料を用いる
と共に、該ロイコ染料を加熱時発色させる電子受容性物
質として前記−紋穴（ＩＩ）および（ｎ［）で表わされ
るフェノール性化合物の少なくとも１種を用いたことに
より、半導体レーザーを用いたバーコード読取り装置で
の読取りを可能にすると共に、発色性と画像保存性が優
れたものとなる。 本発明で使用される前記−紋穴（１）で表わされるロイ
コ染料は、それ自体は無色から淡色の結晶で近赤外部に
吸収を有さないが、顕色剤との反応により青色または紺
色系に発色し、その発色画像は近赤外部に強い吸収を持
つ。前記−紋穴（Ｉ）で表わされるロイコ染料は、単独
で発色させたときでも充分コントラストが得られるが、
他のロイコ染料を併用し、発色色調を調整して使用する
こともできる。 前記−紋穴（１）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば以下に示されるものが挙げられるが本発明はこ
れらに限定されるものではない。 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３０−トルエンスル
ホンアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ベンゼンスルホ
ンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−。 −トルエンスルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ベンゼンスルホ
ンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−クロルベン
ゼンスルホンアミド、１．１，５．５−テトラキス−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，４−ペンタジェン
−３−〇−アミノベンゼンスルホンアミド、１．１，５
．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
１，４−ペンタジェン−３−ｐ−アミノベンゼンスルホ
ンアミド、１．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−
ジメチルアミノベンゼンスルホンアミド、１．１，５．
５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１
，４−ペンタジェン−３−α−ナフタレンスルホンアミ
ド、 １．１，５．５−テトラキス＝（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−ナフタレン
スルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル） −１，４−ペンタジェン−３−α−ナフタレ
ンスルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−４−ナフタレン
スルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ベンズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３＝ベンズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−メチルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−メチルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−クロルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−クロルベン
ズアミド、 １．１，５． ら−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−トリフ
ロロメチルベンズアミド、１．１．５．５−テトラキス
−（ｐ−ジェチルアミノフェニル）−１，４−ペンタジ
ェン−３−ｐ−トリフロロメチルベンズアミド、１．１
，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−ヒドロキシベンズ
アミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−アミノベン
ズアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−ニトロベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−ジメチルア
ミノベンズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−〇−メチルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−〇−クロルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−アミドベン
ズアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−α−ナフトアミ
ド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−ナフトアミ
ド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−α−ナフトアミ
ド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−ナフトアミ
ド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロンニトリル
、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−アセトフェノン
、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−アセチルナ
フタレン、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−アセチルアセト
ン、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３＝ジベンゾイルメ
タン、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジエチ
ルエステル、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジ−ｎ
−ブチルエステル等。 本発明においては、前記ロイコ染料を加熱発色させる電
子受容性物質として、前記一般式（ｎ）および（ｍ）で
表わされるフェノール性化合物の少くともＩＰＪが用い
られるが、該フェノール性化合物を使用することによっ
て、はじめて発色性と画像保存性の両面を満足する感熱
記録材料が得られる。 前記一般式（■）および（ＩＩＩ）で表わされる化合物
の具体例としては、以下に示されるものが挙げられるが
本発明はこれらに限定されるものではない。 一般式（ＩＩ）の化合物の具体例 メチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、エチル−
３，４−ジヒドロキシベンゾエート、ｎ−プロピル−３
，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−ブチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−オクチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−ドデシル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−ヘキサデシル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート
、 ｎ−オクタデシル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート
、 フェニル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、ナフチ
ル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、ベンジル−３
，４−ジヒドロキシベンゾエート、２゛−メチルベンジ
ル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ４′−メチルベンジル−３，４−ジヒドロキシベンゾエ
ート、 ２゛−クロルベンジル−３，４−ジヒドロキシベンゾエ
ート、 ４゛−クロルベンジル−３，４−ジヒドロキシベンゾエ
ート、 α−ナフチルメチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエー
ト、 ２″−メチル−α−ナフチルメチル−３，４−ジヒドロ
キシベンゾエート等。 一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体例 没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、 没食子酸−ｎ−ヘキサデシルエステル、没食子酸−ｎ−
オクタデシルエステル 没食子酸−ｎ−トコシルエステル、 没食子酸ベンジルエステル、 没食子酸−４゛−メチルベンジルエステル、没食子酸−
４′クロルベンジルエステル、没食子酸−２′、４″−
ジクロルベンジルエステル、 没食子酸−２−一クロルベンジルエステル、没食子酸フ
ェネチルエステル、 没食子酸−４゛−メチルフェネチルエステル、没食子酸
−α−ナフチルメチルエステル、没食子酸−２゛−メチ
ル−α−ナフチルメチルエステル等。 本発明において、前記のフェノール性化合物はロイコ染
料１重量部に対して、０．１〜６重量部添加されるのが
好ましい。 本発明の感熱記録材料を製造するために、前記のロイコ
染料およびフェノール性化合物を支持体上に結合させる
場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、そ
の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。 ポリビニルアルコール、澱粉およびその誘導体、メトキ
シセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等
のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸゛三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ
、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子のほか、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテ
ックスなど。 また、本発明においては、前記のロイコ染料およびフェ
ノール性化合物と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、分散剤
、発色画像安定化剤、酸化防止剤、光安定化剤、螢光増
白剤、界面活性剤、熱可融性物質（または滑剤）等を併
用することができる。この場合、填料としては、例えば
、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタ
クリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末を挙げることができる。 また熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸、ベ
ヘン酸などの脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミドなどの脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、
ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニル
メタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエス
テル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、
ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエス
テル、テレフタル酸ジメチルエステル、１．４−ジメト
キシナフタレン、１．４−ジェトキシナフタレン、１．
４−ジベンジルオキシナフタレン、１．２−ビス（フェ
ノキシ）エタン、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ
）エタン、１．２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１．４−ビス
（フェノキシ）−２−ブテン、ジベンゾイルメタン、１
，４−ビス（フェニルチオ）ブタン、１．４−ビス（フ
ェニルチオ）２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオ
キシエトキシベンゼン、１．４−ビス（２−ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、１．３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジル
スルフィド、１．１−ジフェニルエタノール、１．１−
ジフエニルブロバノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベン
ジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパツ
ール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカ
ルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベン
ゼン等が挙げられる。 本発明の感熱記録材料に用いられる支持体としては紙が
主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフィ
ルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。 本発明の感熱記録材料は一般的に通常のファクシミリ、
プリンター等に用いられるほか、近赤外光を検知する特
殊用にも用いられる。用途により発色画像の高保存性が
望まれる場合、例えばラベル用として用いる場合、未発
色部および発色画像部を外部環境から保護するために感
熱記録層の上に保護層を積層させてもよい。この場合、
保護層の主成分としては、各種の水溶性樹脂、ラテック
ス、光硬化型樹脂が用いられる。また必要に応じて填料
、耐水化剤、撥水剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を添加す
ることができる。さらにラベル用としては、印字後別の
固体表面に容品に貼付できるように裏面に粘着層を設け
てもよい。この場合、粘着層には離型紙が設けられる。 （実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す％はいずれも重量基準である。 実施例 １ 下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
［Ａ液］〜［Ｃ液］を調製した。 ［Ａ液］ １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均粒子径
で２．１６μｍであった。 ［Ｂ液］ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部［Ｃ液］ 没食子酸ステアリルエステル ４０部ポリビニル
アルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部上記の如くし
て得られた〔Ａ液〕、ｃＢＢ１１ｃＣ液］を、１：４：
３の割合で混合して塗液を作成し、この塗液を坪量５０
ｇ／ｒｒｒの上質紙上の乾燥付着量が染料だけで０．４
５ｇ／ｒｒｒとなるように塗布し乾燥して、感熱記録紙
を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い１３０℃、１秒間（印加圧２゜０ ｋｇ ／ ｃ
ｄ ）で発色させた。このときの発色濃度は、マクベス
ＲＤ−９１８方濃度計の黒用フィルターで測定したとこ
ろ０．９５であり、地肌濃度は０．０８であった。また
発色色調は青色を示し、地肌部は白色であり、発色部の
吸収領域は約５００〜９００ｎｍまであり、かなり強い
吸収をもっている。その反射スペクトルを第１図に示す
。 実施例 ２ 下記組成の各混合物をそれぞれボールミルで分散して［
Ａ液］〜［Ｅ液］を調製した。 ［Ａ液］ １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル １０部ヒドロキシエチルセルロース１０
％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均径で２
゜１６μｍであった。 〔Ｂ液］ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部［Ｃ液］ 没食子酸ステアリルエステル ４０部■υ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部［
Ｄ液］ ＰＳＤ−１５０（日本曹達（株）製）１０部ヒドロキシ
エチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の体積平均粒子径２．５μｍで
あった。 ［Ｅ液］ ステアリン酸亜鉛 １−０部ポリビニ
ルアルコール１０％水溶液 １０部水
３０部上記の如く
して得られた
は新規な近赤外吸収ロイコ染料を電子供与性発色剤とし
て用いると共に、特定のフェノール性化合物を電子受容
性物質として用いた感熱記録材料に関する。 ［従来の技術］ 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光などで加熱することによりロイコ染料と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号広報な
どに開示されている。このような感熱記録材料は比較的
簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒
音の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、
ファクシミリ、プリンター コンピューターの端末機、
ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用さ
れている。 特に感熱記録用ラベルはｐｏｓ （販売時点情報管理）
システム用のバーコードラベル、価格表示ラベル、配送
・出荷ラベルなど印字後貼付を必要とする用途に用いら
れている。特にスーパーマーケットやデパートなどの大
型量販店をはじめ、チェーン展開をしている専門店、レ
ストランなどにおいてＰＯＳシステムの普及が著しい。 消費者のニーズを明確に把握し、合理的な経営戦略を立
てるために、商品の売上情報を集計、分析することが目
的であり、その一つとして店頭で販売される商品に表示
されたバーコードやＯＣＲ文字をスキャナーで光学的に
読み取る方法が現在急速に伸びてきている。 そこで現在、様々の印刷方式が試みられているが、その
中でも特に感熱記録方式が最も優れているといえる。 何故なら、印字方式が加熱による物質の化学的又は物理
的変化を利用して画像を記録する方法であり、現像定着
を必要とせず、印刷インキの補充も必要としないからで
ある。すなわち、機械の小型化、簡単化、記録のスピー
ド化が可能であり、インキによる手や商品への汚れ、イ
ンキのかすれの心配も全くないなどの多くの特徴を有す
る。 また発色画像であるバーコード等の読取りには従来より
、波長６３３ｎｍの赤色光を持つＨｅ−Ｎｅレーザー光
を用いているが、最近、半導体レーザーが使われるよう
になってきた。これは電流で直接変調でき、小型化が可
能であり、使い易く、低価格であること、また発振波長
が７００〜１５００ｎｍの近赤外部にあるため汚れによ
り誤動作が少ないことなどの利点があり広く普及してき
ている。従って、感熱記録用ラベルにおいても半導体レ
ーザーで読取ることができる発色画像を得ることが望ま
れている。しかしながら、従来より用いられているロイ
コ染料と顕色剤とからなる２成分型感熱記録材料では、
黒発色系においても発色画像の吸収波長は長波長側で５
５０〜６２０ｎｍのためＨｅφＮｅレーザー光では読取
り可能であるが、近赤外部の波長をもつ半導体レーザー
での読取りはできなかった。 近赤外領域に吸収を有する染料および顔料は古くから知
られており、例えばフタロシアニン、キナクリドンその
他各種金属のキレート化合物などは周知のものであるが
、これらは可’６１ Ｍ域にも大きな吸収を有するため
、通常の方法では感熱記録用の染料として使用すること
はできない。該用途に洪するためには、それ自体は無色
ないし淡色であるが、電子受容性物質と接触することに
より発色構造を与え得るような、いわゆるロイコ体にす
る必要がある。 従来より、近赤外波長領域に吸収を有するロイコ染料に
ついては、いくつかの提案がなされている。例えば、特
開昭５１−１２１０３５号、特開昭５１−１２１０３７
号、特開昭５１−１２１０３８号、特開昭５１−１６７
９７９号、特開昭５８−１５７７７９号および特開昭６
１−１６５３８０号各公報にはジビニル含有フタリド化
合物が開示され、また特開昭５９−１９９７５７号、特
開昭６０−２２６８７１号、特開昭６１−２２０７６号
および特開昭６２−１０４８７２号各公報にはスピロフ
ルオレンフタリド化合物が開示され、さらに特開昭５７
−１６９４８４号および特開昭６２−１９６１７７号公
報にはフルオラン化合物が開示されている。 ［発明が解決しようとする課題］ ところが、前記各公報で提案されている化合物は、それ
ぞれ以下のような欠点を有しており、未だ満足できる発
色剤は得られていないのが現状である。例えば前記ジビ
ニル含有フタリド化合物は、化合物自体が強く黄色に着
色している上に、合成が困難でコストが高いという欠点
を有しており、又前記のスピロフルオレンフタリド化合
物およびフルオラン化合物は、可視部に比べ近赤外部の
吸収が弱いという欠点を有している。 本発明は、それ自体無色であるにもかかわらず、ひとた
び電子受容性物質と接触し発色すると、近赤外領域に強
い吸収帯を有する新規なロイコ染料を用い、しかも発色
性および保存安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。 ［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、通常無色または淡色の電子供与性発色
剤と電子受容性物質とを発色成分として含有する感熱記
録材料において、該電子供与性発色剤が下記−紋穴 ［式中、Ｒ３、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８は低級アルキル基を、Ｙは、Ｒ。 を、Ｒ９およびＲＩＧは水素原子、低級アルキル基また
はハロゲン原子を、Ｒ１１およびＲ８２は水素原子（但
し双方が水素原子である場合を除＜）、シアノ基または
−ＣＯＲＩ ３を、Ｒ目はアルキル基、アルコキシ基、
置換されていてもよいフェニル基または置換されていて
もよいナフチル基をそれぞれ表わす］ で表わされる化合物であり、また該電子受容性物質が下
記−紋穴 ％式％（） ［式中、Ｒ１４は炭素数１〜１８のアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を表わす］＋１０ ［式中、Ｒ，、は炭素数１２〜２２のアルキル基または
アラルキル基を表わす］ で表わされる少なくとも１種の化合物であることを特徴
とする感熱記録材料が提供される。 なお前記において、低級アルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル基な
どがあげられ、低級アルコキシ基としてはメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシ基など
があげられる。ハロゲン原子としては塩素、臭素および
よう素等が挙げられる。 すなわち本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色剤と
して前記−紋穴（１）で表わされるロイコ染料を用いる
と共に、該ロイコ染料を加熱時発色させる電子受容性物
質として前記−紋穴（ＩＩ）および（ｎ［）で表わされ
るフェノール性化合物の少なくとも１種を用いたことに
より、半導体レーザーを用いたバーコード読取り装置で
の読取りを可能にすると共に、発色性と画像保存性が優
れたものとなる。 本発明で使用される前記−紋穴（１）で表わされるロイ
コ染料は、それ自体は無色から淡色の結晶で近赤外部に
吸収を有さないが、顕色剤との反応により青色または紺
色系に発色し、その発色画像は近赤外部に強い吸収を持
つ。前記−紋穴（Ｉ）で表わされるロイコ染料は、単独
で発色させたときでも充分コントラストが得られるが、
他のロイコ染料を併用し、発色色調を調整して使用する
こともできる。 前記−紋穴（１）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば以下に示されるものが挙げられるが本発明はこ
れらに限定されるものではない。 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３０−トルエンスル
ホンアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ベンゼンスルホ
ンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−。 −トルエンスルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ベンゼンスルホ
ンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−クロルベン
ゼンスルホンアミド、１．１，５．５−テトラキス−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，４−ペンタジェン
−３−〇−アミノベンゼンスルホンアミド、１．１，５
．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
１，４−ペンタジェン−３−ｐ−アミノベンゼンスルホ
ンアミド、１．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−
ジメチルアミノベンゼンスルホンアミド、１．１，５．
５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１
，４−ペンタジェン−３−α−ナフタレンスルホンアミ
ド、 １．１，５．５−テトラキス＝（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−ナフタレン
スルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル） −１，４−ペンタジェン−３−α−ナフタレ
ンスルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−４−ナフタレン
スルホンアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ベンズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３＝ベンズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−メチルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−メチルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−クロルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−クロルベン
ズアミド、 １．１，５． ら−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−トリフ
ロロメチルベンズアミド、１．１．５．５−テトラキス
−（ｐ−ジェチルアミノフェニル）−１，４−ペンタジ
ェン−３−ｐ−トリフロロメチルベンズアミド、１．１
，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−ヒドロキシベンズ
アミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−アミノベン
ズアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−ニトロベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−ジメチルア
ミノベンズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−〇−メチルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−〇−クロルベン
ズアミド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−ｐ−アミドベン
ズアミド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−α−ナフトアミ
ド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−ナフトアミ
ド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−α−ナフトアミ
ド、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−ナフトアミ
ド、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロンニトリル
、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−アセトフェノン
、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−β−アセチルナ
フタレン、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−アセチルアセト
ン、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３＝ジベンゾイルメ
タン、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル、 １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジエチ
ルエステル、 １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジ−ｎ
−ブチルエステル等。 本発明においては、前記ロイコ染料を加熱発色させる電
子受容性物質として、前記一般式（ｎ）および（ｍ）で
表わされるフェノール性化合物の少くともＩＰＪが用い
られるが、該フェノール性化合物を使用することによっ
て、はじめて発色性と画像保存性の両面を満足する感熱
記録材料が得られる。 前記一般式（■）および（ＩＩＩ）で表わされる化合物
の具体例としては、以下に示されるものが挙げられるが
本発明はこれらに限定されるものではない。 一般式（ＩＩ）の化合物の具体例 メチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、エチル−
３，４−ジヒドロキシベンゾエート、ｎ−プロピル−３
，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−ブチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−オクチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−ドデシル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ｎ−ヘキサデシル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート
、 ｎ−オクタデシル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート
、 フェニル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、ナフチ
ル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、ベンジル−３
，４−ジヒドロキシベンゾエート、２゛−メチルベンジ
ル−３，４−ジヒドロキシベンゾエート、 ４′−メチルベンジル−３，４−ジヒドロキシベンゾエ
ート、 ２゛−クロルベンジル−３，４−ジヒドロキシベンゾエ
ート、 ４゛−クロルベンジル−３，４−ジヒドロキシベンゾエ
ート、 α−ナフチルメチル−３，４−ジヒドロキシベンゾエー
ト、 ２″−メチル−α−ナフチルメチル−３，４−ジヒドロ
キシベンゾエート等。 一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体例 没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、 没食子酸−ｎ−ヘキサデシルエステル、没食子酸−ｎ−
オクタデシルエステル 没食子酸−ｎ−トコシルエステル、 没食子酸ベンジルエステル、 没食子酸−４゛−メチルベンジルエステル、没食子酸−
４′クロルベンジルエステル、没食子酸−２′、４″−
ジクロルベンジルエステル、 没食子酸−２−一クロルベンジルエステル、没食子酸フ
ェネチルエステル、 没食子酸−４゛−メチルフェネチルエステル、没食子酸
−α−ナフチルメチルエステル、没食子酸−２゛−メチ
ル−α−ナフチルメチルエステル等。 本発明において、前記のフェノール性化合物はロイコ染
料１重量部に対して、０．１〜６重量部添加されるのが
好ましい。 本発明の感熱記録材料を製造するために、前記のロイコ
染料およびフェノール性化合物を支持体上に結合させる
場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、そ
の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。 ポリビニルアルコール、澱粉およびその誘導体、メトキ
シセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等
のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸゛三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ
、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子のほか、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテ
ックスなど。 また、本発明においては、前記のロイコ染料およびフェ
ノール性化合物と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、分散剤
、発色画像安定化剤、酸化防止剤、光安定化剤、螢光増
白剤、界面活性剤、熱可融性物質（または滑剤）等を併
用することができる。この場合、填料としては、例えば
、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタ
クリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末を挙げることができる。 また熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸、ベ
ヘン酸などの脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミドなどの脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、
ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニル
メタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエス
テル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、
ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエス
テル、テレフタル酸ジメチルエステル、１．４−ジメト
キシナフタレン、１．４−ジェトキシナフタレン、１．
４−ジベンジルオキシナフタレン、１．２−ビス（フェ
ノキシ）エタン、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ
）エタン、１．２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１．４−ビス
（フェノキシ）−２−ブテン、ジベンゾイルメタン、１
，４−ビス（フェニルチオ）ブタン、１．４−ビス（フ
ェニルチオ）２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオ
キシエトキシベンゼン、１．４−ビス（２−ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、１．３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジル
スルフィド、１．１−ジフェニルエタノール、１．１−
ジフエニルブロバノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベン
ジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパツ
ール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカ
ルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベン
ゼン等が挙げられる。 本発明の感熱記録材料に用いられる支持体としては紙が
主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフィ
ルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。 本発明の感熱記録材料は一般的に通常のファクシミリ、
プリンター等に用いられるほか、近赤外光を検知する特
殊用にも用いられる。用途により発色画像の高保存性が
望まれる場合、例えばラベル用として用いる場合、未発
色部および発色画像部を外部環境から保護するために感
熱記録層の上に保護層を積層させてもよい。この場合、
保護層の主成分としては、各種の水溶性樹脂、ラテック
ス、光硬化型樹脂が用いられる。また必要に応じて填料
、耐水化剤、撥水剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を添加す
ることができる。さらにラベル用としては、印字後別の
固体表面に容品に貼付できるように裏面に粘着層を設け
てもよい。この場合、粘着層には離型紙が設けられる。 （実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す％はいずれも重量基準である。 実施例 １ 下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
［Ａ液］〜［Ｃ液］を調製した。 ［Ａ液］ １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均粒子径
で２．１６μｍであった。 ［Ｂ液］ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部［Ｃ液］ 没食子酸ステアリルエステル ４０部ポリビニル
アルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部上記の如くし
て得られた〔Ａ液〕、ｃＢＢ１１ｃＣ液］を、１：４：
３の割合で混合して塗液を作成し、この塗液を坪量５０
ｇ／ｒｒｒの上質紙上の乾燥付着量が染料だけで０．４
５ｇ／ｒｒｒとなるように塗布し乾燥して、感熱記録紙
を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い１３０℃、１秒間（印加圧２゜０ ｋｇ ／ ｃ
ｄ ）で発色させた。このときの発色濃度は、マクベス
ＲＤ−９１８方濃度計の黒用フィルターで測定したとこ
ろ０．９５であり、地肌濃度は０．０８であった。また
発色色調は青色を示し、地肌部は白色であり、発色部の
吸収領域は約５００〜９００ｎｍまであり、かなり強い
吸収をもっている。その反射スペクトルを第１図に示す
。 実施例 ２ 下記組成の各混合物をそれぞれボールミルで分散して［
Ａ液］〜［Ｅ液］を調製した。 ［Ａ液］ １．１．５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−マロン酸ジメチ
ルエステル １０部ヒドロキシエチルセルロース１０
％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均径で２
゜１６μｍであった。 〔Ｂ液］ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部［Ｃ液］ 没食子酸ステアリルエステル ４０部■υ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部［
Ｄ液］ ＰＳＤ−１５０（日本曹達（株）製）１０部ヒドロキシ
エチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の体積平均粒子径２．５μｍで
あった。 ［Ｅ液］ ステアリン酸亜鉛 １−０部ポリビニ
ルアルコール１０％水溶液 １０部水
３０部上記の如く
して得られた
炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部ｃＣ液］ 没食子酸ステアリルエステル ４０部ポリビニル
アルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部ＥＤ液］ ＰＳＤ−１５０［日本口達■製〕 １０部ヒドロキシ
エチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積粒子径２
．５μ−であった。 ［Ｅ液］ ステアリンＭ亜鉛 １０部ポリビニル
アルコールｌＯ％水溶液 １０部水
３０部上記の如
くして得られた［）Ｉ液］、［Ｂ液コ、ＥＣＣ１２ＥＤ
液］、［Ｅ液］を１：４：３：１：１の割合で混合して
塗液を作成し、この塗液を坪量５Ｇｇ／＊ ’の上質紙
上に乾燥付着量がｒＨ液］染料だけで０．４５ｇ／ｓ
”となるよう塗布し乾燥して、感熱記録紙を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い １３０℃、１秒間（印加圧２．０ｋｇ／ａｍ２
）で発色させた。このときの発色濃度は、マクベスＩ？
Ｄ−９１８型濃度計の黒用フィルターで測定したところ
ｌ、４８であり、地肌濃度は０．０９であった。また発
色色調は黒色を示し、地肌部は白色であり、発色部の吸
収領域は約３００〜９００ｎ■まであり、かなり強い吸
収をもっている。 その反射スペクトルを第６図に示す。 なお得られた感熱記録紙の保存性試験結果は次表の通り
であった。 注、！）画像部残存率 画像部残存率−にＺ渚２＝ｚ；凶８ばｘｔｏ。 ２）地肌部のかぶり ○・・・かぶりがほとんどない Δ・・・実用上問題なしくかぶりがあるが）×・・・か
ぶりあり ３）８０℃、乾燥状態で１６時間保存 ４）４０℃、湿度９０％で１６時間保存５） ５０００
Ｌｕｘの光の下で１６時間保存表から本発明の記録紙は
、保存後も保存前と比較して、画像部及び地肌部とも変
化がなく、特に画像部については優れていることがわか
る。 さらに印字直後の地肌色調についても白色で優れている
。 実施例５ 下記組成の各混合物をそれぞれボールミルで分散して［
ｌ液］、［Ｂ液］及び
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部ｃＣ液］ 没食子酸ステアリルエステル ４０部ポリビニル
アルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部ＥＤ液］ ＰＳＤ−１５０［日本口達■製〕 １０部ヒドロキシ
エチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積粒子径２
．５μ−であった。 ［Ｅ液］ ステアリンＭ亜鉛 １０部ポリビニル
アルコールｌＯ％水溶液 １０部水
３０部上記の如
くして得られた［）Ｉ液］、［Ｂ液コ、ＥＣＣ１２ＥＤ
液］、［Ｅ液］を１：４：３：１：１の割合で混合して
塗液を作成し、この塗液を坪量５Ｇｇ／＊ ’の上質紙
上に乾燥付着量がｒＨ液］染料だけで０．４５ｇ／ｓ
”となるよう塗布し乾燥して、感熱記録紙を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い １３０℃、１秒間（印加圧２．０ｋｇ／ａｍ２
）で発色させた。このときの発色濃度は、マクベスＩ？
Ｄ−９１８型濃度計の黒用フィルターで測定したところ
ｌ、４８であり、地肌濃度は０．０９であった。また発
色色調は黒色を示し、地肌部は白色であり、発色部の吸
収領域は約３００〜９００ｎ■まであり、かなり強い吸
収をもっている。 その反射スペクトルを第６図に示す。 なお得られた感熱記録紙の保存性試験結果は次表の通り
であった。 注、！）画像部残存率 画像部残存率−にＺ渚２＝ｚ；凶８ばｘｔｏ。 ２）地肌部のかぶり ○・・・かぶりがほとんどない Δ・・・実用上問題なしくかぶりがあるが）×・・・か
ぶりあり ３）８０℃、乾燥状態で１６時間保存 ４）４０℃、湿度９０％で１６時間保存５） ５０００
Ｌｕｘの光の下で１６時間保存表から本発明の記録紙は
、保存後も保存前と比較して、画像部及び地肌部とも変
化がなく、特に画像部については優れていることがわか
る。 さらに印字直後の地肌色調についても白色で優れている
。 実施例５ 下記組成の各混合物をそれぞれボールミルで分散して［
ｌ液］、［Ｂ液］及び
１．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−Ｐ−）ルエンス
ルホンアミド ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均粒子径
で３．１４μ−であった。 ［Ｂ液］ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部［Ｃ液］ 没食子酸ステアリルエステル ＋１０ ＋１０ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部
上記の如くして得られたｃＩ液］、［Ｂ液］、［Ｃ液］
を１：４二３の割合で混合して塗液を作成し、この塗液
を坪ｍ ５０ｇ／ｗ’の上質紙上に乾燥付石量が染料だ
けで０．４５ｇ／ｍ ’となるよう塗布し乾燥して、感
熱記録紙を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い１３０℃、１秒間（印加圧２．０ｋｇ／ｃ膳２）
で発色させた。このときの発色濃度は、マクベスＲＤ−
９１１１型濃度計の黒用フィルターで測定したところ１
．１９であり、地肌濃度は０．０８であった。また発色
色調は濃青色を示し、地肌部はほとんど白色であり、発
色部の吸収領域は約５００〜９００ｎ塵まであり、かな
り強い吸収をもっている。その反射スペクトルを第７図
に示す。 実施例６ 下記組成の各混合物をそれぞれボールミルで分散して［
Ｉ液］、［Ｂ液］、［Ｃ液］、［Ｄ液］及び［Ｅ液］を
調製した。 ［Ｉ液］ １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−Ｐ−）ルエンス
ルホンアミド １０部ヒドロキシエチルセルロース
ｌ（１％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均粒子径
で８．１４μｍであった。 ｃＢ液Ｊ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部ｃＣ液〕 没食子酸ステアリルエステル ４０部ポリビニル
アルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部［Ｄ液］ ＰＳＤ−１５０［日本曹達■製１ １０部ヒドロキシ
エチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積粒子径２．
５μ■であった。 ［Ｅ液］ ステアリン酸亜鉛 １０部ポリビニル
アルコールｌＯ％水溶液 １０部水
３０部上記の如くし
て得られた［１液］、ｃＢ液］、［Ｃ液］、ｃＤ液］、
［Ｅ液］を１：４：３：１：１の割合で混合して塗液を
作成し、この塗液を坪量５Ｑｇ／■２の上質紙上に乾燥
付着量が［ｌ液］染料だけで０．４５ｇ／ｓ”となるよ
う塗布し乾燥して、感熱記録紙を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い１３（１℃、１秒間（印加圧２．０ｋｇ／ｃｍ’
）で発色させた。このときの発色濃度は、マクベスＲ
Ｄ−９１８型濃度計の黒用フィルターで測定したところ
１．５０であり、地肌濃度は０．０９であった。また発
色色調は黒色を示し、地肌部はほとんど白色であり、発
色部の吸収領域は約３００〜９００ｎｉまであり、かな
り強い吸収をもっている。その反射スペクトルを第８図
に示す。 なお得られた感熱記録紙の保存性試験結果は次表の通り
であった。表−３ 注： １ｕｌｌ像部残存率 ２）地肌部のかぶり ０・・・かぶりがほとんどない ム・・・実用上問題なしくかぶりがあるが）×・・・か
ぶりあり ３）６０℃、乾燥状態で１６時間保存 ４）４０℃、湿度９０％で１６時間保存５） ５０００
ＬＬ１１の光の下で１６時間保存表から本発明の記録紙
は、保存後も保存前と比較して、画像部及び地肌部とも
変化がなく、特に画像部については優れていることがわ
かる。 さらに印字直後の地肌色調についても白色で優れている
。 〔発明の効果〕′ 本発明による前記−殺伐（１）で表わされるロイコ染料
及び前記−殺伐（ＩＩ）及び（ＩＩりで表わされるフェ
ノール性化合物の少くとも１種を用いた感熱記録材料は
、その発色画像が約４００〜９００ｒｖにわたり強い吸
収能を有し、汎用のＯＣＲ（光学文字読取り装置）や発
光ダイオード及び半導体レーザーを光源とする画像読取
り装置によりその画像を十分に読み取ることができると
いう利点を有している上に、発色濃度が高くしかもその
発色画像は保存性（耐熱性、耐水性、耐光性等）に優れ
ている。
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−Ｐ−）ルエンス
ルホンアミド ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均粒子径
で３．１４μ−であった。 ［Ｂ液］ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部［Ｃ液］ 没食子酸ステアリルエステル ＋１０ ＋１０ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部
上記の如くして得られたｃＩ液］、［Ｂ液］、［Ｃ液］
を１：４二３の割合で混合して塗液を作成し、この塗液
を坪ｍ ５０ｇ／ｗ’の上質紙上に乾燥付石量が染料だ
けで０．４５ｇ／ｍ ’となるよう塗布し乾燥して、感
熱記録紙を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い１３０℃、１秒間（印加圧２．０ｋｇ／ｃ膳２）
で発色させた。このときの発色濃度は、マクベスＲＤ−
９１１１型濃度計の黒用フィルターで測定したところ１
．１９であり、地肌濃度は０．０８であった。また発色
色調は濃青色を示し、地肌部はほとんど白色であり、発
色部の吸収領域は約５００〜９００ｎ塵まであり、かな
り強い吸収をもっている。その反射スペクトルを第７図
に示す。 実施例６ 下記組成の各混合物をそれぞれボールミルで分散して［
Ｉ液］、［Ｂ液］、［Ｃ液］、［Ｄ液］及び［Ｅ液］を
調製した。 ［Ｉ液］ １．１，５．５−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，４−ペンタジェン−３−Ｐ−）ルエンス
ルホンアミド １０部ヒドロキシエチルセルロース
ｌ（１％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均粒子径
で８．１４μｍであった。 ｃＢ液Ｊ 炭酸カルシウム ３０部メチルセル
ロース５％水溶液 ３０部分散剤
２部水
６０部ｃＣ液〕 没食子酸ステアリルエステル ４０部ポリビニル
アルコール１０％水溶液 ２０部水
１４０部［Ｄ液］ ＰＳＤ−１５０［日本曹達■製１ １０部ヒドロキシ
エチルセルロース１０％水溶液１０部 水
５５部なお、ロイコ染料の分散粒子は体積粒子径２．
５μ■であった。 ［Ｅ液］ ステアリン酸亜鉛 １０部ポリビニル
アルコールｌＯ％水溶液 １０部水
３０部上記の如くし
て得られた［１液］、ｃＢ液］、［Ｃ液］、ｃＤ液］、
［Ｅ液］を１：４：３：１：１の割合で混合して塗液を
作成し、この塗液を坪量５Ｑｇ／■２の上質紙上に乾燥
付着量が［ｌ液］染料だけで０．４５ｇ／ｓ”となるよ
う塗布し乾燥して、感熱記録紙を得た。 このようにして得た感熱記録紙について、熱傾斜試験機
を用い１３（１℃、１秒間（印加圧２．０ｋｇ／ｃｍ’
）で発色させた。このときの発色濃度は、マクベスＲ
Ｄ−９１８型濃度計の黒用フィルターで測定したところ
１．５０であり、地肌濃度は０．０９であった。また発
色色調は黒色を示し、地肌部はほとんど白色であり、発
色部の吸収領域は約３００〜９００ｎｉまであり、かな
り強い吸収をもっている。その反射スペクトルを第８図
に示す。 なお得られた感熱記録紙の保存性試験結果は次表の通り
であった。表−３ 注： １ｕｌｌ像部残存率 ２）地肌部のかぶり ０・・・かぶりがほとんどない ム・・・実用上問題なしくかぶりがあるが）×・・・か
ぶりあり ３）６０℃、乾燥状態で１６時間保存 ４）４０℃、湿度９０％で１６時間保存５） ５０００
ＬＬ１１の光の下で１６時間保存表から本発明の記録紙
は、保存後も保存前と比較して、画像部及び地肌部とも
変化がなく、特に画像部については優れていることがわ
かる。 さらに印字直後の地肌色調についても白色で優れている
。 〔発明の効果〕′ 本発明による前記−殺伐（１）で表わされるロイコ染料
及び前記−殺伐（ＩＩ）及び（ＩＩりで表わされるフェ
ノール性化合物の少くとも１種を用いた感熱記録材料は
、その発色画像が約４００〜９００ｒｖにわたり強い吸
収能を有し、汎用のＯＣＲ（光学文字読取り装置）や発
光ダイオード及び半導体レーザーを光源とする画像読取
り装置によりその画像を十分に読み取ることができると
いう利点を有している上に、発色濃度が高くしかもその
発色画像は保存性（耐熱性、耐水性、耐光性等）に優れ
ている。
第１図は実施例１で得た感熱記録紙発色部の反射スペク
トルを示すグラフ、第２図は実施例２で得た同グラフ、
第３図は比較例１で得た同グラフ、第４図は比較例２で
得た同グラフ、第５図は実施例３で得た同グラフ、第６
図は実施例４で得た同グラフ、第７図は実施例５で得た
同グラフ、第８図は実施例６で得た同グラフ。 ζυ Ｘ℃ 叙υ πυ とり 宴ｔｒｒ１１１ メＶ 匡υ πυ 改υ よ迫 ２幻 Ｉす 直り α幻 改η 宴 ３℃ １℃ 東η 寅℃ 匡υ πυ ざ℃ 知（ｒｒｎＪ
トルを示すグラフ、第２図は実施例２で得た同グラフ、
第３図は比較例１で得た同グラフ、第４図は比較例２で
得た同グラフ、第５図は実施例３で得た同グラフ、第６
図は実施例４で得た同グラフ、第７図は実施例５で得た
同グラフ、第８図は実施例６で得た同グラフ。 ζυ Ｘ℃ 叙υ πυ とり 宴ｔｒｒ１１１ メＶ 匡υ πυ 改υ よ迫 ２幻 Ｉす 直り α幻 改η 宴 ３℃ １℃ 東η 寅℃ 匡υ πυ ざ℃ 知（ｒｒｎＪ
Claims (1)
- （１）通常無色または淡色の電子供与性発色剤と電子受
容性物質とを発色成分として含有する感熱記録材料にお
いて、該電子供与性発色剤が下記一般式 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８は低級アルキル基を、ＹはＲ＿９
−Ｚ−ＳＯ＿２ＮＨ−、Ｒ＿１＿０−Ｚ−ＣＯＮＨ−ま
たは▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｚは▲数式
、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
等があります▼ を、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素原子、低級アルキル
基またはハロゲン原子をＲ＿１＿１およびＲ＿１＿２は
水素原子（但し双方が水素原子である場合を除く）、シ
アノ基または−ＣＯＲ＿１＿３を、Ｒ＿１＿３はアルキ
ル基、アルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基
または置換されていてもよいナフチル基をそれぞれ表わ
す］ で表わされる化合物であり、また該電子受容性物質が下
記一般式 （II）、（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１＿４は炭素数１〜１８のアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を表わす］ ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＿１＿５は炭素数１２〜２２のアルキル基ま
たはアラルキル基を表わす］で表わされる少なくとも１
種の化合物であることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1038459A JPH02217288A (ja) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1038459A JPH02217288A (ja) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02217288A true JPH02217288A (ja) | 1990-08-30 |
Family
ID=12525841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1038459A Pending JPH02217288A (ja) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02217288A (ja) |
-
1989
- 1989-02-20 JP JP1038459A patent/JPH02217288A/ja active Pending
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