JPH02251847A - 色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色再現性および画像保存性に優れ、しかも高い
最高１度が得られるハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

〔発明の背景〕

直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに用いられるフ
ェノール系シアンカプラーの中で、２゜５−ジアシルア
ミノ系シアンカプラーは暗褪色性の優れたシアンカプラ
ーとしてよく知られているが、このシアンカプラーから
形成される色素は、従来より一般に使用されている５位
にアシルアミノ基を有さないフェノール系シアンカプラ
ーから形成される色素に比べて、極大吸収波長が短波側
にあり、その５５Ｇｎｓ付近の副吸収が大きいために彩
やかな緑色再現を十分には行なえないという欠点がある
。

またフェノール系シアンカプラーの中で、５位に炭素原
子数２以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラーは暗褪色性に優れたシアンカプラーとしてよく知
られているが、このシアンカプラーから形成される色素
は、例えば従来用いられている５位にメチル基を有する
フェノール系シアンカプラーよりは暗褪色性が向上して
いるものの５５０ｎｓ付近及び４２０ｎｓ付近に副吸収
があり、色再現性の点で未だ満足できるものではない。

この問題を解決すべく特開昭８４−３２２６０号、特願
昭８３−２７４３８９号、同６３−２８１２７０号には
、３位にジシアノメチリデン基を有するインダノン、ベ
ンゾチオフェンオキシド及びベンゾチオフェンジオキシ
ド型シアンカプラーが、提案されている。確かに、これ
らのシアンカプラーから得られるシアン画像は二次吸収
が少なく、また分光吸収曲線上の半値巾が小さいという
色再現性に於いて非常に有利な特性を有しているが、そ
の後の研究の結果、大部分の該シアンカプラーの極大吸
収波長が、理想的な極大吸収波長に対して、わずかに短
波側にあり、また耐光性及び発色性の点でも問題がある
ことが判明した。

以上述べた如く、暗褪色、耐光性、発色性、さらに分光
吸収特性のいずれにも優れた特性を有するシアンカプラ
ー含有ハロゲン化銀写真感光材料は未だ見い出されてい
ないのが実状である。

本発明者等は、上記の特性を満足する技術についてさら
に検討を重ねた結果、特定のシアンカプラーに特定の非
発色性化合物を用いることにより、暗褪色、耐光性、発
色性および分光吸収特性のすべてを満足するシアン色素
画像が得られる事を見い出だし本発明を為すに至ったの
である。

［発明の目的］ すなわち、本発明の第１の目的は、シアン色素画像の鴇
大吸収波長が赤色スペクトル領域の充分に長波長側にあ
り、かつ４２Ｏｎｍ付近及び５５０ｎ鑞付近に副吸収が
小さく、色再現性にすぐれた／％ロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に、下記一般式［１１で示されるシアンカ
プラーと、下記一般式［１１で示される非発色性化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

一般式［１１ 光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、発色濃度が高く充分な最高濃度
が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に青感光性／’％口［式
中、Ｒは置換基を表し、ｎは０又は１〜４の整数を表す
。ｎが２〜４の整数のとき、複数のＲは同じであっても
異なっていてもよい。

水素原子、ハロゲン原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱する置換基を表す。］一般数式■］ ＲＡ　−Ｎ　ＨＳ　０２　−　Ｒａ ［式中、ＲＡおよびＲａはそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、複ＲＣおよびＲＤはそれぞれ
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。ＲＡと
Ｒ８は同じであっても異なっていてもよい。］ 以下、より具体的に本発明を説明する。

−数式［１１におけるＲは置換基を表し、Ｒの表す置換
基としては、特に制限はないが、代表的には、アルキル
、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド
、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロア
ルキル等の多基が挙げられるが、この他にハロゲン原子
及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル
、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロキ
シ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の多基、ならび
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げ
られる。

Ｒの表す置換基のうち、アルキル基としては、炭素数１
〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分としては上記のアルキル基、アリール基
が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基環；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基環； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３．４．５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２２，１］
へブタン−１−イル、トリシクロ〔３゜３、ｉ、１’・
７〕デカン−１−イル、７，７−シメチルービシクロ［
２，２，，１１ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒは、前記置換基のうちでも、例えばアルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、カルボキシル基、オキシカル
ボキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、およびスルホンアミド基等の６基およびハロゲ
ン原子等が好ましい。

また隣接する２つのＲは、互いに結合して環を形成して
もよく、該環は、飽和また不飽和の５員環、６員環、７
員環および８員環等が好ましく、具体的には、ベンゼン
環、ピリジン環およびキノリン環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基等の耐
拡散性基等の置換基を有していてもよい。

ｎは０又は１〜４の整数を表すが、好ましくはｎは１又
は２の整数を表す。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カ
ルボキシル、 本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 （Ｒ’は前記Ｒと同義であり、ｎ′は前記ｎと同義であ
り、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリール基、アルキル
基又は複素環基を表す。）等の６基が挙げられるが、好
ましくはハロゲン原子である。

これらのうち、Ｘで表わされる特に好ましいものは、水
素原子および塩素原子である。

次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、以下余白 以下余白 以下余白 これらの本発明の化合物の合成法は公知であり、例えば
、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティー、パー
キン　トランザクション（Ｊ、Ｃｈｅ観。

Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｌｎ　Ｔｒａｎｓ、）　　；　１９
８７年、　　（６）　、　　８１５〜８１８頁に記載さ
れた方法を利用できる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　ｔＧ−’モル−１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−’
モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる
。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。

本発明に係るシアンカプラーを本発明のカラー感光材料
に含有せしめるには、通常のシアンカプラーにおいて用
いられる公知の技術が適用できる。

カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併
用して溶解し、微粒子状に分散して本発明に係るハロゲ
ン化銀乳剤に添加するのが好ましい。

このとき必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。

次に、−数式［■］の化合物について説明する。

ＲＡ及びＲＩｌで示されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基としては炭素数３〜１２のものが挙げられる。

アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。また、これらの基は置換基を有するものも
含む。

ＲＡ及びＲＢで示されるアリール基としてはフェニル基
が好ましく、該基は置換基を有するものも含む。

ＲＡ及びＲ１１で示される複素環基としては５〜７員の
ものが好ましく、縮合していてもよく、またこれらの基
は置換基を有するものも含む。

ＲＡ及びＲ３で示されるアルコキシ基としては、置換基
を有するものも含み、例えば２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

また、アリールオキシ基としてはフェニルオキシ基が好
ましく、アリール核は置換されていてもよく、例えばフ
ェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ−ペンタ
デンルフエノキシ基等が挙げられる。

さらに、複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、該複素環は更に置換基を有してい
てもよく、例えば、３．４．５６−テトラヒドロピラニ
ル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ基が挙げられる。

本発明の非発色性化合物の中でとくに好ましいものは、
下記−数式［Ｉｎコで示される化合物である。

一般式［１１１１ ％式％ 式中、Ｒ８およびＲ１はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、これらの基は置換されているものも含む
。さらに好ましくは、Ｒ８とＲ。

の少なくとも一方がアリール基である。最も好ましくは
、Ｒ８とＲＦが共にアリール基であり、特に好ましくは
フェニル基である。ここで、ＲＢがフェニル基のとき、
スルホンアミド基のバラ位の置換基のハメットのσρ値
が−０，４以上であることが特に好ましい。

Ｒ，またはＲ，で表されるアルキル基およびアリール基
は、前記−数式［■］のＲＡまたはＲ３で表されるアル
キル基、了り−ル基と同義である。

また、本発明の非発色性化合物はＲＡまたはＲａにおい
て２量体以上の多量体を形成してもよく、また、ＲＡと
Ｒ，は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

また、本発明の非発色性化合物の炭素原子数の総和は８
以上であることが好ましく、特に好ましくは１２以上で
ある。

以下に本発明の非発色性化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 ＲＡ−ＮＨＳＯ２−Ｒａ ｎ−１１１ ■−１１２ ■−１１３ Ｉ−１１６ ｎ−１１７ ＩＩ−１１８ ｌ−１１９ 以下余白 本発明の非発色性化合物は、例えば特願昭６１−２０５
８９号公報記載の方法等、従来公知の方法で合成するこ
とができる。

本発明の非発色性化合物の使用量は、本発明のシアンカ
プラーに対して５〜５００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明の非発色性化合物の一部は、特開昭５７−７６５
４３号、同５７−１７９８４２号、同５ｇ−１１３９号
、同６２−１７８２５８号等の各公報に記載されている
。

しかしながら、これら本発明の非発色性化合物がシアン
色素の極大吸収波長を長波長側にシフトさせることによ
り色再現性を向上させることについて上記の如き文献に
は何ら示唆されていない。

すなわち、本発明者らは鋭意研究の結果、本発明の非発
色性化合物が、本発明のシアンカプラーから得られるシ
アン色素の極大吸収波長を長波長側にシフトさせ、その
結果、色再現性を大幅に向上させることを見出だしたも
のであり、この様な効果は、本発明により始めて得られ
たものである。

本発明のカラー写真感光材料がフルカラーの感光材料と
して用いられる場合は、本発明に係るシアンカプラー以
外にイエローカプラー、マゼンタカプラーが用いられる
。イエローカプラー、マゼンタカプラーは、特に制限が
なく公知のものが使用できる。

イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることができ、これには、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物等が含まれる。

マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピラゾロン系カ
プラー　ビラロペンツイミダゾール系カプラー　ピラゾ
ロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せ゛しめることができる。例えば
カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、
安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、色
画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可
塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（リサーチ番デ
ィスクロージャー誌１７８４３号を参照できる。）更に
競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、透明支
持体の場合は反射層を併用してもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許節２．７８１．７９１号明細
書、同第２．９４１．８９８号明細書に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを
用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。ま
たその層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真
用添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、通常知られているあら
ゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的なもの
としては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要なら
更に水洗及び／または安定処理を行う方法、発色現像後
、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及び
／または安定処理を行う方法、いずれの方法を用いて処
理してもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、発色現象、漂白定着、水洗（または安定化）の
工程で迅速に処理されるのに適している。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ここでは本発明を、カラーペーパーに適用した。

即ち、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料磁１〜Ｎ０．１８を作成した。

層１−・・・−１，２ｇ／ｒｙｉ”のゼラチン、０．３
２ｇ／ｒｆ（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤
（塩化銀含有率９９．３モル％）　、０．５０ｇ／ｒｒ
ｒのジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ゴの
イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・・・・０．７０ｇ／ｒ＆のゼラチン、３０ｍ
ｇ／ｒｒｆのイラジェーション防止染料（Ａ　Ｉ　−１
）　、２０ｓ＋ｇ／耐の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・・・・１．２５ｇ／ｒ＆のゼラチン、０．２
５ｇ／ｒｒｒの緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９
．５モル％）　、ＯＪＯｇ／ｌｒｉのジオクチルフタレ
ートに溶解した０、７４ｇ／ｒ＃のマゼンタカプラー（
Ｍ−１）を含有する層。

層４・・・・・・１．０２ｇ／ｒｒｒのゼラチンからな
る中間層。

層５・・・・・・１．２０ｇ／ｒ＆のゼラチン、０．３
０ｇ／ｒｒｒの赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９
．７モル％）　、０．４５ｇ／ｒｒ？のジオクチルフタ
レートに溶解した０、９ミリモル／イの表−１に示すシ
アンカプラーと０．３ｇ／Ｍの表−１に示す本発明の非
発色性化合物を含有する層。

層６・・・・・・ｔ、００　ｇ／　ｒｒｒのゼラチン及
び０．２［１ｇ／ｒ＆のジオクチルフタレートに溶解し
た０　、　３０ｇ／ｒｒ？の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
を含有する層。

層７・・・・・・０．５０ｇ／ｒ＆のゼラチンを含有す
る層。

Ｄ ＣＣ−１ ＵＶ−１ Ｈ Ｉ−２ なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当りＯ，０１７ｇになるように添
加した。

得られた試料を感光計ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した後、光学１反吐（コニカ株式会社製
ＰＤＡ−８５型）を用いて赤感光性乳剤層の最高濃度（
Ｄ　ｌ　ａ　Ｘ）を測定した。

また、シアン色素画像の濃度が１．０のときの極大吸収
波長（λ■ａＸ）、並びにそのときの４２０１−および
５５（ｌ　ｎｍの濃度（ＤａおよびＤａ）を測定した。

また、得られた試料をキセノンフェードメーターに５日
間照射し、初濃度１．０におけるシアン色素画像の残存
率（％）を求めることにより耐光性を評価した。

結果を表−１に示す。

〔処理工程〕

温　　度　　　　　　　　　時　　開 発色現像　　　３４．７±０．８℃　　　　４５秒漂白
定看　　　３４．７±０，５℃　　　　５０秒安定化　
　３０〜３４℃　　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　６０秒
く発色現像液〉 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８［１０ｍｊトリエタノールアミン　　　　　
　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　
　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２
ｇＮ−エチル、＋Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５ｇテトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’
　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　　１ｇ純水
を加えて全量を１１とし、ｐＨＩＱ、２に調整する。

く漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム
２水塩　　　　　　　　　　８０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（７
０％溶液）　　　　１００ｍＪ亜硫酸アンモニウム（４
０％溶液）　　　　２７．５ｍｊ炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ５，７に調整し、水を加えて全量を１ｇとす
る。

く安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１ｐとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｌ）Ｈを７．
０に調整する。

表−１ 表−１からも明らかなように、本発明外のシアンカプラ
ーを用いた試料瓶１は、充分な最高濃度（Ｄ膳ａＸ）及
び耐光性が得られるものの、Ｄ、及びＤＣの値が大きく
、これは本発明の化合物を添加してもほとんど改善され
ない。（試料瓶３）一方、本発明のシアンカプラーを用
いた試料瓶２は、Ｄ８及びＤＧの値が非常に小さく、色
再現性の点では好ましい方向であるが、λｌａ蒐が短く
、発色性、耐光性の点で従来のカプラーに対し劣ってい
る。

これに対し本発明のシアンカプラーに本発明の一般式［
１１１で表される化合物を併用した試料Ｎ［Ｌ４〜ｋ１
８はいずれもλｌａＸが長波長側に移動しており、Ｄ６
、ＤＯが低いことと合せて、理想的な分光吸収特性を有
しており、色再現上非常に好ましいことがわかる。さら
にこれら本発明の試料においては、最高濃度及び耐光性
が実用上充分なレベルまで向上していることがわかる。

実施例−２ 上記試料ｋｌ〜魔１８について、以下の方法によって色
再現性を評価した。

まず、カラーネガフィルム（コニカカラーＧＸ−１００
：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦＴ−Ｉ　ＭＯ
ＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベス社製カラ
ーチエッカ−を撮影した。続いて、カラーネガ現像処理
（ＣＮＫ−１コニカ株式会社製）を行い、得られたネガ
像をコニカカラープリンター　ＣＬ−Ｐ　２０００　（
コニカ株式会社製）を用いて上記試料瓶１〜魚１Ｂに８
２ｓａｘ　１１７ｍｍの大きさにプリントし、前記実施
例−１と同様にして実技プリントを得た。プリントの際
のプリンター条件は、カラーチエッカ−上の灰色がプリ
ント上で灰色になるように各試料毎に設定を行った。

得られた実技プリントについて、色再現性を目視により
評価した。結果を表−２にまとめて示した。

以下余白 表−２ Δ　色再現性（色相、彩（イ）不十分 ０　色再現性（色相、彩度）良好 ◎　色再現性（色相、彩を非常に良好 表−２からも明らかなように、本発明外のシアンカプラ
ーを使用した試料−１は実施例−１の結果からも推定さ
れるように色再現性が不充分である。これに対し本発明
のシアンカプラーを用いた試料胤２は、シアン、青及び
緑に対して色再現性の向上が認められるが、前記実施例
−１からも明らかなように極大吸収波長が短波であるた
め色再現性にやや不満が残る。

これに対し、本発明のカプラーに本発明の一数式ＣＩ］
で示される化合物を併用した試料魔４〜磁１８は、Ｄ、
及びＤＯが低いという本発明のシアンカプラーの特長を
維持しながら極大吸収波長が長波に移動するため、前記
のシアン、青及び緑に対する色再現性が大幅に向上して
いることがわかる。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色濃度が高く
充分な最高濃度が得られると共に、色再現性及び保存性
に優れているという効果を奏する。

手続補正書 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第７２９４７号 ２、発明の名称 色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（
１２７）コニカ株式会社 代表者　井　手　惠　生 ４、代理人 住所　〒１０７東京都港区赤坂４丁目１３番５号赤坂オ
フィスハイツ　２６９号 １μ、“− 氏名　　　　（９４７１）弁理士　岩　間　芳　雄；ｊ
」電話（０３）５８２−７２１１　（内線６９）　　　
　ゝ５、補正命令の日付 なしく自発） ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の棚 ８、補正の内容 明細書５５頁、表−１中のｒＩ」　（３ケ所）をｒＩ［
Ｊと訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式［
   I ］で示されるシアンカプラーと、下記一般式［II］
   で示される非発色性化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは置換基を表し、ｎは０又は１〜４の整数を
   表す。ｎが２〜４の整数のとき、複数のＹは▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼を表し
   、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は発色現像主薬の酸化
   体との反応により離脱する置換基を表す。］ 一般式［II］ Ｒ＿Ａ−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ＿Ｂ ［式中、Ｒ＿ＡおよびＲ＿Ｂはそれぞれ水素原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
   ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表す。ここでＲ＿
   ＣおよびＲ＿Ｄはそれぞれ水素原子、アルキル基または
   アリール基を表す。Ｒ＿ＡとＲ＿Ｂは同じであっても異
   なっていてもよい。］