JPH02258823A - 水性の、酸化的に乾燥するアルキド樹脂の製造方法並びにそれらからなる又はそれらを含む水性塗料及び塗料配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い固体含量を有する、水性の、酸化的に乾
燥するアルキド樹脂の新規製造方法及びそれらの酸化的
に乾燥する水性塗料及び塗料配合物中での使用に関する
ものである。

ポリエステル又はアルキド樹脂のようなポリヒドロキシ
ル化合物を、ジイソシアネート及び少なくとも二つのイ
ソシアネート反応性基と少なくとも一つのアニオン形成
性基とを含有する化合物と反応させることによって、耐
けん化性のカルボキシル基を含有する水希釈性結合剤に
転化させることは、既に公知である。

米国特許第３４１２０５４号は、なかんづく、乾燥性脂
肪酸を含有する水性のポリウレタン分散物の製造のため
の、二つのイソシアネート反応性基と一つのアニオン形
成性基とを有する化合物としての２，２−ビス（ヒドロ
キシメチル）−プロピオン酸の使用を記載している。該
米国特許によれば、ジメチロールプロピオン酸を、その
ヒドロキシル基を用いてエステル化することによってア
ルキド樹脂中に導入し、このエステル化したアルキド樹
脂を次いでジイソシアネートと反応させる。

ヨーロッパ特許明細書第００１７１９９号においては、
この方法が、均一ではない、比較的乾燥が遅く且つ疑問
のある塗料特性を有する生成物を与えるということを述
べている。

ヨーロッパ特許第００１７１９９号は、たとえば、天然
油脂とポリオール、たとえば大豆油とペンタエリトリト
ール、及びイソシアネート基を含有するプレポリマー、
たとえばトリーレンジイソシアネートとジメチロールプ
ロピオン酸との反応生成物から製造される、改良された
性質を有する、油変性カルボキシル基含有ポリウレタン
分散物を記載している。

このことは、二つの比較的高分子量の予備生成物を調製
し、次いでそれを希薄有機溶液、たとえば、アセトン中
で相互に反応させる必要があることを意味する。

十分な貯蔵安定性と良好な塗料特性を得ようとするとき
には゛、続いてアセトンを留去して、たとえば、ブチル
グリコールのような、可溶化液体で置き換えなければな
らない。アセトンの留去と引続くその回収は、これらの
製品のコストの望ましくない上昇をもたらす。

ヨーロッパ特許第００１７１９９号中に示された実施例
においては、油変性したカルボキシル官能性ポリウレタ
ンは、ボリイソシアネートグレボリマーとポリオールと
の反応後になお０．５〜０゜９％のイソシアネート含量
を有しているが、これらのイソシアネート基は目的どお
りに連鎖の延長のために用いられることはなくて、共溶
剤として用いられるブチルグリコールと反応を受け、且
つ／又はポリウレタンを分散させるときに水又はアンモ
ニアとの明確ではない反応を受ける。その結果として、
取得される製品は、反応条件によって大きく変動し且つ
予見し得ない性質を有している。

これらの結合剤の製造方法に伴なうこれらの欠点は別と
して、最近、別の局面、すなわち、増大しつつある環境
意識及びその結果としての塗料工業に対する増大する要
求が前面に出てきている。

最終塗料中で１０〜１５％の有機溶剤を含有する従来か
ら公知の結合剤は、塗料の環境適合性に対する厳しい要
求を、もはや満足することができない。

ヨーロッパ特許８００１７１９９号中に記載された製品
は、大きな割合の有機溶剤を含有するばかりでなく、そ
の水性の形態において、それらは約２５％の固形分を有
しているにすぎない。

しかしながら、最近の高品質の水性のアルキド樹脂は、
そのすぐれた塗料特性に加えて、４０％以上の固形分を
有し且つ低率の有機補助溶剤を含有するのみであること
が要求される。

それ故、本発明の目的は、現在の技術の上記の欠点を克
服し且つ高品質の仕上塗料の製造に適していると共に、
４０％を越える固形分を有し且つ１０５未満、好ましく
は７％未満の有機補助溶剤を含有するのみの水性のアル
キド樹脂の調製して用いることのできる、水性の酸化的
に乾燥するアルキド樹脂の製造のための経済的な方法を
開発することにある。

驚くべきことに、この問題は、以下に記す本発明の方法
によって解決することができるということが見出された
。本発明の方法は、重量で４０％を越える固形分と１０
重量％未満の補助溶剤含量を有する、高品質塗料の製造
に適する水性の結合剤を与える一段合成法である。

本発明は： ａ）７０〜８８重量％の、 ａ）ａ１）その少なくとも６０重量％は少なくとも一種
の酸化乾燥することができる不飽和脂肪酸から成る、４
０〜７０重量％のモノカルボン酸成分、 ａ２）７〜２０重量％の、少なくとも一種のジカルボン
酸及び／又は少なくとも一種のジカルボン酸無水物から
成るジカルボン酸成分、ａ３）０〜ＩＯ重量％のジオー
ル成分、及びａ４）　１４〜３０重量％の少なくとも三
官能性のポリオール成分、 ここで成分ａ）ａ１）〜ａ４）の百分率の合計は１００
である、の反応によって調製した、１００〜２００のヒ
ドロキシル価及び５以下の酸価を有するアルキド樹脂と ｂ）４〜７重量％の２，２−ビス（ヒドロキシメチル）
アルカンカルボン酸、及び ｃ）１０−２３重量％の、１６８〜２９４の分子量範囲
の、少なくとも一種の有機ジイソシアネートから成るジ
イソシアネート成分 と、７０〜９５重量％の有機溶液中で、成分ａ）及びｂ
）を反応器中に導入し、それらを適当な有機溶剤を用い
て均質化し、次いでそれらを０．Ｏ１〜２．５重量％の
適当な触媒の存在において５０〜１２０℃の温度で、成
分Ｃ）と反応させることからなる一段合成法で反応させ
て、１０，０００〜７０，０００の分子量Ｍｙ及び１８
〜３６の酸価を有する樹脂を生成させ、該樹脂はなお遊
離のヒドロキシル基を含有するがもはやイソシアネート
基は含有していないことを特徴とする、４０重量％を越
える固形分を有する水性の、酸化的に乾燥するアルキド
樹脂の製造方法に関する。上記の出発成分ａ）〜Ｃ）の
百分率の合計がｌＯｏである反応混合物を、次いで水中
に分散又は溶解させ且つ反応生成物中に導入したカルボ
キシル基の４５〜１００％を、反応の間又は反応混合物
の分散又１［［の間に、塩基の添加によってカルボン酸
塩基に転化させる。

本発明は、さらにこの方法によって取得した結合剤の、
室温において酸化的に乾燥することができる水性塗料及
び塗料配合物中で又はそれらとしての使用に関する。

“アルキド樹ＩＨ″の用語は、本発明の関係において、
たとえば、Ｄ、Ｈ，ソロモンにより“有機塗膜形成要素
の化学”　　７５〜１０１頁、ジョーンワイリー　アン
ド　サンズ、ニューヨーク、１６９７中に記されている
ような重縮合の公知の方法によりアルコールとカルボン
酸から製造される重縮合物を意味するために用いる。

酸価に関して以下に記す特定値は、アルキド樹脂ａ）中
又は本発明の方法の生成物中に存在する遊離及び中和カ
ルボキシル基の両方に対して適用する。水酸化カリウム
を用いる滴定による酸価の定量は、一般に比較的弱い塩
基で中和されているカルボキシル基（カルボン酸塩基）
にも及ぶ。

本発明の方法において使用するアルキド樹脂ａ）は、１
００〜２００、好ましくは１４０〜９０のヒドロキシル
価及び５以下、好ましくは３以下の酸価を有している。

それらは、場合によっては常用のエステル化触媒を使用
して、好ましくは溶剤なしで又は共沸結合として、１８
０〜２４０℃の温度において、水の除去を伴なって行な
われる、上記の出発成分ａ）ａ１）〜ａ４）の公知の反
応によって製造することができる。

出発成分ａ）ａ１）は、１２２〜３４０の範囲の分子量
を有する少なくとも一種のモノカルボン酸から成るモノ
カルボン酸成分であるが、但し成分ａ）ａ１）の少なく
とも６０１を量％は少なくとも一種の酸化的に乾燥する
脂肪酸から成ることを条件とする。

以下のものは適当なモノカルボン酸の例である：安息香
酸、ｔ−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸及び２
−エチル−ヘキサン酸のような飽和脂肪酸；やし油脂肪
酸、大豆油脂肪酸、桐油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、
ひまし油脂肪酸、リシネン脂肪酸、落花生油脂肪酸、ト
ール油脂肪酸及びコンシュエン（ｃｏｎｊｕｅｎ）　脂
肪酸。

成分ａ２）は、１１６〜６００の分子量範囲にある少な
くとも一種の有機ジカルボン酸及び／又は少なくとも一
種のこのようなジカルボン酸の無水物である。以下のも
のは適当なジカルボン酸又は無水物である：フタル酸（
無水物）、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
７タル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（無水物）
、マレイン酸（無水物）、７マル酸、アジピン酸、こは
く酸（無水物）、二重化脂肪酸及びセバシン酸。

成分ａ３）は、６２〜４００の分子量範囲にある少なく
とも一種の二価アルコールから成るジオール成分である
。以下のものは適当なジオールの例である：エチレング
リコール、１，３−及びＩ。

２−７’ロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオー
ル、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−２゜３−ジオ
ール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、水素化ヒスフェノール類、１．４
−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジ
メタツール及びネオペンチルグリコール 成分ａ４）は、９２〜３００の分子量範囲にある少なく
とも一種の少なくとも三価、好ましくは＝又は四価のア
ルコールから成る少なくとも三価のポリオール成分であ
る。トリメチロールグロバン、グリセリン及びペンタエ
リトリトールが適当な多価アルコールの例である。成分
ａ４）は全くペンタエリトリトールから成ることが好ま
しい。

共沸エステル化を行なう場合には、通常はインオクタン
、キシレン、トルエン又はシクロヘキサンである同伴剤
を、反応後に減圧下に留去する。

成分ｂ）は、全体で少なくとも５炭素原子を有する少な
くとも一種の２，２−ビス（ヒドロキシメチル）アルカ
ンカルボン酸、好ましくは２，２−ビス（ヒドロキシメ
チル）−ズロピオン酸から成る。

成分Ｃ）は、１６８〜２９４の分子量範囲にある少なく
とも一種の有機ジイソシアネートから成るジイソシアネ
ート成分である。以下のものは適当なジイソシアネート
成分の例である：へキサメチルジイソシアネート、■ー
インシアナトー３。

３、５−トリメチル−５−イーソシアナトメチルシクロ
ヘキサン（インホロンジイソシアネート、略称ＩＰＤＩ
）、トリレン−２．４−ジイソシアネート、トリレン−
２．６−ジイソシアネート、２。

４、４−トリメチルへキサメチレン−１．６−ジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート及び、たとえば
、′メトーデン　デル　オルガニツシエン　ヒエミー　
（ツーベン−ワイル）、第１４／２巻、第４版、ゲオル
グ　チーメ　フエルラーク、シュツットガルト１９６３
、６１〜７０頁中に記されているもののような、その他
のイソシアネー本発明による方法は、７２．５〜８０重
量％の成分ａ）　、４．８　〜６．５重量％の成分ｂ）
及び１４〜２１重量％の成分Ｃ）を用いて行なうことが
好ましい。この好適実施形態においても、百分率の合計
は１００である。

出発成分ａ）〜Ｃ）の性質及び割合は、反応の完了後に
取得した生成物が、較正したスチラゲル上のゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって測定して、ｉｏ，ｏｏｏ〜７
０．０００、好ましくは１５．０００〜４５．０００の
分子量Ｍｙ，　　１　８〜３　６、好ましくは２１〜３
１の酸価、及び遊離イソシアネート基の不在において少
なくとも４０のヒドロキシル価を有する生成物を取得す
るように選択する。

本発明による反応を遂行するためには、アルキド樹脂ａ
）、２．２−ビス（ヒドロキシメチル）ーアルカンカル
ボン酸ｂ）及び溶剤を均質化し、次いで５０〜１２０℃
において１分乃至２時間以内にジイソシアネートｃ）を
加え、発熱反応の熱を利用しながら、８０−１４０°Ｃ
の温度において、前記の特性値を有する樹脂が得られる
まで反応混合物を撹拌する。

ジブチルすずオキシド、ジブチルすずジラウレート又は
トリメチルアミンのような適当な触媒を、反応の促進さ
せ且つ水で希釈することができる生成物を生じさせるた
めに、全反応混合物の重量に基づいて、０．０１〜２．
５重量％の量で使用する。

反応は、イソシアネートに対して不活性な溶剤中で７０
〜９５％の固形分で行なう。以下のものは適当な溶剤の
例であるニジメチルジグリコール、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ−メチルカプロラクトン、アセトン、酢酸エチル
グリコール又はこれらの水で希釈できる溶剤とその他の
溶剤、たとえば酢酸ｎ−ブチル、酢酸メトキシプロピル
、キシレン、トルエン又はソルベントナフサとの混合物
。

残留有機溶剤の量がきわめて低いことを要する場合には
、溶剤又は溶剤の一部を、中和又は水中への樹脂の分散
の前及び／又は間及び／又は後に、留去することができ
る。

ある種の性質を得るために、ウレタン化反応後に少量の
他の有機溶剤を添加することもできる。

以下のものは、そのような溶剤の例である：エタノール
、ｎ−プロパツール、イソ−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタツール、ブチルグリコール、
エチルグリコール、ブチルジグリコール、エチルジグリ
コール、メチルジグリコール及びメトキシプロパツール
。

７０〜９５％の樹脂溶液を水中に分散又は溶解させ且つ
／又は、カルボキシル基の部分的又は完全な中和が以前
の段階で生じていなかった場合には、樹脂溶液を水と中
和剤の混合物中に分散又は溶解させる。

中和剤は、アニオン形成の可能な基の４５〜１００％、
好ましくは５０〜８０％を中和するために必要な量で使
用する。

特に、たとえばトリエチルアミンのような第三アミンを
中和剤として用いる場合には、それらはイソシアネート
付加反応に対する触媒としても機能するから、その反応
の前に添加することができる。

以下のものは適当な中和剤の例である：アルカリ金属水
酸化物、アンモニア、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、Ｎ−メチルジェタノ
ールアミン、モノイソプロパツールアミン、ジイソプロ
パツールアミン、トリイソプロパツールアミン、モルホ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、２−アミノ−２−メチル
−１−プロパツール及びこれらの塩基の混合物。アンモ
ニアとトリエチルアミンが特に好適である。

このようにして調製された水性アルキド樹脂の固形分は
４０重量％を越え、有機溶剤含量は１０重量％未満、好
ましくは７重量％未満である。

本発明によって取得した生成物は、室温において酸化的
乾燥を受ける水性塗料又は塗料配合物として申し分のな
いものであるが、塗料技術において用いてられる通常の
助剤及び添加剤、たとえば、顔料、乾燥促進剤、アンチ
スキニング剤、増粘剤、レベリング剤及び泡止め剤を添
加することが好ましい塗料。これらの添加剤の一部は、
製造プロセスを妨害することがないものであれば、水性
結合剤の製造の前に添加しておいてもよい。このように
して、室温において酸化的に乾燥することができる高品
質の水性塗料及び塗料配合物が得られる。

それらは、たとえば木材、紙、金属、プラスチック又は
ガラスのような基体に、たとえば、吹付け、７ラツジン
グ、浸漬、ローラー塗り、へら塗り又ははけ塗りのよう
な、公知の方法によって、塗布することができる。

この塗料は、室温において又は強制高温乾燥下に乾燥し
て透明な、架橋した、光沢のある塗膜を形成する。

以下の実施例において示す百分率は、すべて重量百分率
である。

実施例　１ 撹拌機、冷却及び加熱装置を備えた５Ｑの反応器中に、
３６７ｇのインフタル酸、７５２ｇのペンタエリトリト
ール、１５４９ｇの大豆油脂肪酸、７７４ｇのコンシュ
パンドール（ｃｏｎｊｕｖａｎｄｏ）ａ１）脂肪酸及び
エステル化触媒としての１．６ｇのジブチルすずオキシ
ドを計り入れ、窒素を通じながらその反応混合物を１時
間以内に１４０°Ｃまで加熱する。次いで反応混合物を
５時間で１９０℃に加熱し、酸価が約２．５となるまで
この温度に保つ。

この特別な低分子量アルキド樹脂のＯＨ価はＩ６４であ
り、収量は３２２０ｇである。反応混合物を１２０°Ｃ
に冷却したのち、６３６ｇのＮ−メチルピロリドン、２
５５ｇのビス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸及
び４．１ｇのジブチルすずジラウレートを加え、その混
合物を１００〜Ｉ２０°Ｃで均質となるまで撹拌し、次
いで７５℃まで冷却する。次いで７８９ｇのインホロン
ジイソシアネートを全部−度に加え、その反応混合物を
、発熱反応の熱を利用しながら、約１１０°Ｃにおいて
、イソシアネート基が検出できなくなるまで撹拌する。

高度に粘稠な、約２８の酸価（１００％）を有し且つな
お遊離のヒドロキシル基を含有する、水で希釈できるア
ルキド樹脂）ａ１）の８７％樹脂溶融物を得る。４８０
０ｇのこの８７％樹脂溶融物を４７６０ｇの水と９４ｇ
のトリエチルアミンの混合物中に溶解する。混合物の温
度は約６０℃である。次いでこの水性アルキド樹脂）ａ
１）の撹拌を５０〜６０°Ｃで２時間続け、６２．６ｇ
のアンチスキニング剤０アスシニンＲコンク（バイエル
ＡＧ）の添加後に、混合物を濾過する。約４３％の固形
分と約７のｐＨを有する水性アルキド樹脂１）を得る。

中和度は約５０％である。

実施例　２ ２６１ｇのフタル酸無水物、２４４ｇのイソフタル酸、
１５６２ｇの大豆油脂肪酸、３２３ｇの安息香酸、７５
９ｇのペンタエリトリトール及び８５ｇの１．４−シク
ロヘキサンジメタツールを、撹拌機と冷却及び加熱装置
を備えた５リツトルの反応器中に計り入れ、１時間当り
５〜６リツトルの速度で窒素を通じながら内容物を１４
０℃に加熱する。次いで反応混合物を２２０℃まで８時
間で加熱し、酸価が３以下となるまでこの温度に保つ。

この特別な低分子量アルキド樹脂のＯＨ価は１６４であ
り、収量は３０００ｇである。反応混合物を８０℃に冷
却したのち、５９３ｇのＮ−メチルピロリドンと２３４
ｇの２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸
を加える。反応混合物を均質化し、１０５ｇのトリエチ
ルアミンを加える。

次いで７３４ｇのインホロンジイソシアネートを全部−
度に加え、発熱反応の熱の使用によって、１００〜ｌｌ
Ｏ℃において、イソシアネート基を検出することができ
なくなるまで撹拌する。高度に粘稠な約２８　（１００
％）の酸価を有し且つなお遊離のヒドロキシル基を含有
する水で希釈することができるアルキド樹脂２）の８７
％樹脂溶融物を取得する。

４６５８ｇのこの樹脂溶融物を４２８０ｇの水中に分散
又は溶解する。この水性アルキド樹脂２）を５０〜６０
″Ｃで、さらに２時間撹拌し続け、５８ｇのアンチスキ
ンニング剤０アスシニンＲコンク（バイエルＡＧ）の添
加後に濾過する。約４４％の固形分と約７．２のｐＨを
存する水性アルキド樹脂２）を取得する。中和度は約６
０％である。

実施例　３ 撹拌機、冷却及び加熱装置を付しｔ；５−リットルの反
応器中に１１８ｇのへキサヒドロフタル酸無水物、３９
３ｇのイソフタル酸、１１０４ｇの大豆油脂肪酸、４４
２ｇの落花生油脂肪酸、４８１ｇの安息香酸及び８５８
ｇのペンタエリトリトールを計り入れ、窒素流下に１時
間で１４０°Ｃに加熱する。次いで反応混合物を８時間
で２２０°Ｃまで加熱し酸価が３未満となるまで撹拌す
る。この特別なアルキド樹脂のＯＨ価は１７０であり、
収量は３１２５ｇである。反応混合物を１２０°Ｃまで
冷却し、３１３ｇのＮ−メチルピロリドン、２０２ｇの
酢酸ｎ−ブチル、２４４ｇの２．２−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−プロピオン酸及び４ｇのジブチルすずジラ
ウレートを加え、その反応混合物を均質化し、８０℃ま
で冷却したのち、７９５ｇのＩＰＤＩを１時間で加える
。次いで反応混合物を１１０〜１２０°Ｃでイソシアネ
ート基が検出できなくなるまで撹拌する。次いで混合物
中に強い窒素流を通じることによって酢酸ブチルを留去
したのち、ブチルグリコールを加えて固体含量を８７％
に調節する。次いで７８ｇのオクタン酸鉛と１５．５ｇ
のオクタン酸コバルトを加え、反応混合物を均質化する
。次いで樹脂溶融物を４７００ｇの水と１３８ｇのトリ
エチルアミンの混合物中に分散又は溶解させる。混合温
度は約５０℃である。

この水性アルキド樹脂の撹拌を５０〜６０℃で２時間続
け、次いで７３ｇのアンチスキニング剤■アスシニンＲ
コンク（バイエルＡＧ）の添加後に濾過する。約４４％
の固形分と７．０のｐＨを有する水性アルキド樹脂３）
を取得する。中和度は約７０％である。

衷ｍｆｉ　　４ 撹拌器と冷却及び加熱装置を備えた５リツトルの反応器
中に１８２．３ｇの７タル酸無水物、２０４．６ｇのイ
ンフタル酸、１３８１ｇの大豆油脂肪酸、２５５．７ｇ
の安息香酸及び６７１ｇのペンタエリトリトールを計り
入れ、窒素流を通じながら１時間で１４０℃に加熱する
。次いで反応混合物を８時間にわたって２２０℃まで加
熱し、酸価が３以下となるまでこの温度に保つ。この特
別な、低分子量アルキド樹脂のＯＨ価は１７３であり、
収量は２５００ｇである。反応混合物を１３０℃まで冷
却し、次いで３６０ｇのｎ−メチルピロリドン、１９５
ｇの２．２−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン
酸と３．３ｇのジプチルすずオキシドを加え、反応混合
物を均質化し、８０℃まで冷却したのち、６２０ｇのイ
ンホロンジイソシアネートを加える。反応混合物を１１
０−１２０℃においてＮＧＯが検出できなくなるまで保
つ。次いで２１７ｇのブチルグリコール、３３．２ｇの
エトキシル化ノニルフェノール及（７１２，４ｇのオク
タン酸コバルトを加え、その混合物を均質化する。約２
９　（１００％）の酸価を有し且つなお遊離のヒドロキ
シル基を含有する、水で希釈することができるアルキド
樹脂４）の８５％樹脂溶融物を取得する。

３４０６ｇの水と３７ｇのアンモニア（３３％）の混合
物中に樹脂溶融物を分散又は溶解する。混合温度は約６
０℃である。この水性アルキド樹脂を５０〜６０℃でさ
らに２時間の撹拌を続け、次いで５１．８ｇのアンチス
ニング剤０アスシニンＲコンクの添加後に濾過する。４
５％の固形分と約６．８のｐＨを有する水性アルキド樹
脂４）を取得する。中和度は約５０％である。

本発明に従って実施例中に記すようにして調製した水性
アルキド樹脂結合剤は、室温において少なくとも１年間
、４０℃において少なくとも６ケ月の貯蔵において安定
である。

これらのアルキド樹脂結合剤から調製した白色塗料（顔
料：結合剤−０，６５：）ａ１）は約２５秒の塗布粘度
において約４５〜６５％の固形分を有し且つ約５％の有
機共溶剤を含有する。

室温で乾燥するときに、それらは３〜８時間で粘着性が
なくなり、２４時間の乾燥後に、水と溶剤に対する良好
な耐性を有するようになる。結合剤は、高い硬度／弾性
比を有し且つ、たとえば、吹付け、浸漬、流延及び刷毛
量りによって、容易に塗布することができる。塗膜は、
すぐれた膜光学的性質を有し、光沢値（角度２０＠）は
７０〜８０％である。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１、ａ）ａ）ａ１）４０〜７０重量％の、その少なくと
も６０重量％の酸化的に乾燥することができる少なくと
も一種の不飽和 脂肪酸を含有する、モノカルボン酸 成分、 ａ２）７〜２０重量％の、少なくとも一種のジカルボン
酸、少なくとも一種の ジカルボン酸無水物、あるいは両者 である、ジカルボン酸成分、 ａ３）０〜１０重量％のジオール成分、及び ａ４）１０〜３０重量％の少なくとも一種の三官能性ポ
リオール成分 を反応させることによって製造した、１００〜２００の
ヒドロキシル価及び５以下の酸価を育する、７０〜８８
重量％のアルキド樹脂、ｂ）　４〜７重量％の２．２−
ビス（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸；及び ｅ）１０〜２３重量％の１６８〜２９４の分子量を有す
る少なくとも一種の有機ジイソシアネートを含有するジ
イソシアネート成分を反応させることから成る、４０重
量％を越える固形分を有する水性の、酸化的に乾燥する
アルキド樹脂の製造方法にして、 成分ａ）及びｂ）を反応器中に導入し、成分ａ）及びｂ
）を有機溶媒を用いて均質化し、成分ａ）及びｂ）を０
．０１〜２．５重量％の触媒の存在下５０〜１２０℃の
温度において成分Ｃ）と反応させ、それによって１０．
０００〜７０．０００の分子量及び１８〜３６の酸価を
有する樹脂を取得し、該樹脂は遊離のヒドロキシル基を
含有するが遊離のイソシアネート基は含有せず、且つそ
の後に反応混合物を水中に分散又は溶解することによっ
て、反応の間に又は反応混合物の分散あるいは溶解の間
にカルボキシル基の４５〜１００％がカルボン酸エステ
ル基に転化されている生成物を取得することから成る、
７０〜９５重量％のを機溶液中の一段合成である該製造
方法。

２、プロセス中の有機溶剤の量を生成物の溶剤含量が１
０重量％より低くなるように調節する、上記第１項記載
の方法。

３、成分ａ４）は、ペンタエリトリトールである、上記
第１項記載の方法。

４、成分ｂ）は、２，２−ジメチロールプロピオン酸で
ある、上記第１項記載の方法。

５、成分Ｃ）は、１−インシアナト−３，３，５−トリ
メチル−５−インシアナトメチル−シクロヘキサンであ
る、上記第１項記載の方法。

６、成分ａ）は、反応成分ａ）ａ１）〜ａ４）の無溶剤
縮合又は共沸縮合によって製造する、上記第１項記載の
方法。

７、上記第１項記載の方法によって製造した、水性の、
酸化的に乾燥するアルキド樹脂。

８、上記第１項記載の方法によって製造した、水性の、
酸化的に乾燥するアルキド樹脂がら成る水性結合剤を含
有する常温において酸化的に乾燥する改良した水性塗料
又は塗料組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）ａ１）４０〜７０重量％の、その少なくとも６
   ０重量％の酸化的に乾燥することが できる少なくとも一種の不飽和脂肪酸 を含有する、モノカルボン酸成分、 ａ２）７〜２０重量％の、少なくとも一種のジカルボン
   酸、少なくとも一種のジカ ルボン酸無水物、あるいは両者である、 ジカルボン酸成分、 ａ３）０〜１０重量％のジオール成分、及びａ４）１０
   〜３０重量％の少なくとも一種の三官能性ポリオール成
   分 を反応させることによって製造した、１００〜２００の
   ヒドロキシル価及び５以下の酸価を有する、７０〜８８
   重量％のアルキド樹脂、ｂ）４〜７重量％の２，２−ビ
   ス（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸；及び ｃ）１０〜２３重量％の１６８〜２９４の分子量を有す
   る少なくとも一種の有機ジイソシ アネートを含有するジイソシアネート成分 を反応させることから成る、４０重量％を越える固形分
   を有する水性の、酸化的に乾燥するアルキド樹脂の製造
   方法にして、 成分ａ）及びｂ）を反応器中に導入し、成分ａ）及びｂ
   ）を有機溶媒を用いて均質化し、成分ａ）及びｂ）を０
   ．０１〜２．５重量％の触媒の存在下に５０〜１２０℃
   の温度において成分ｃ）と反応させ、それによって１０
   ，０００〜７０，０００の分子量及び１８〜３６の酸価
   を有する樹脂を取得し、該樹脂は遊離のヒドロキシル基
   を含有するが遊離のイソシアネート基は含有せず、且つ
   その後に反応混合物を水中に分散又は溶解することによ
   って、反応の間に又は反応混合物の分散あるいは溶解の
   間にカルボキシル基の４５〜１００％がカルボン酸エス
   テル基に転化されている生成物を取得することから成る
   、７０〜９５重量％の有機溶液中の一段合成である該製
   造方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法によって製造した
   、水性の、酸化的に乾燥するアルキド樹脂から成る水性
   結合剤を含有する常温において酸化的に乾燥する改良し
   た水性塗料又は塗料組成物。