JPH02290859A - 活性化合物の結晶化を防止する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ある種の殺菌活性化合物に基づく水性スプレ
ー液を適用する際に、ジースチリルー７エニルートリグ
リコールエーテルを結晶化の防止のために使用する新し
い方法に関する。 植物処置剤の水性組成物を適用するために普通使用され
るスプレー装置はいくつかのフィルターやノズルを含む
。即ち例えば吸上げ部品及びタンクボンブ間に吸水フィ
ルター、並びにポンプ後の加圧域に位置する加圧フィル
ターが存在する。更に装置はスプレーノズルの直前にノ
ズルフィルターを含んでいてもよい。これらのすべての
フィルター及び更にノズルは、固体の活性化合物に基づ
く水性スプレー液を適用する際に活性化合物が晶出して
多かれ少なかれ容易に詰ってしまう。 ｌ一（４−クロルフエニル）−４．４−ジメチル−３−
　（１，２．４−　１−リアゾル−■−イルーメチル）
一ペンタンー３−オール及びｌ−（４−クロルフエノキ
シ）−３．３−ジメチル−１−　（１．２．４−トリア
ゾノレー１−イノレ）一ブタン−２−オールが殺菌作用
を有し、水性スプレー液の形で植物及び／又はその環境
に適用しうろことはすでに開示されている（ヨーロッパ
特許願第４０．３４５号及び独国特許第２．３２４．Ｏ
ｌＯ号を参照）。 そのようなスプレー液の製造には、表面活性物質例えば
アルキルアリールボリグリコールエーテルが使用できる
。しかしながらこれらの通常の組成物を用いることの欠
点は、活性化合物が結晶化する傾向があり且つスプレー
装置のフィルター及びノズルの双方を詰まらせるという
ことである。 今回、 Ａ）式 ０■ のｌ−（４−クロルフエニル）−４．４−ジメチルー３
−　（１．２．４−トリアゾルーｌ−イルーメチル）一
ペンタン−３−オール、及び／又は式０Ｈ のｌ一（４−クロル７エノキシ）−３．３−ジメチル−
１−（１．２．４−トリアゾル−１−イル）一ブタン−
２−オール、及し・ Ｂ）適当ならば１種又はそれ以上の他の活性な化合物及
び添加剤、 を含有する水性スプレー液を適用する際に、式（ｎ）及
び／又は（Ｉｌｌ）の活性化合物の結晶化を防止するた
めに式 のジースチリル−７エニルートリグリコールエーテルの
使用できることが発見された。 ｌ−（４−クロルフエニル）−４．４−ジメチル−３−
　（１．２．４−トリアゾルーｌ−イルーメチル）一ペ
ンタンー３−オール及びｌ一（４−クロル７エノキシ）
−３．３−ジメチル−１−　（１．２．４−トリアゾル
−１−イル）一プタン−２オールの結晶化する傾向が本
発明に従い式（Ｉ）のジースチル−７エニルートリグリ
コールエーテルの使用によって大きく低下せしめられる
ということは、例外的に驚くべきこととして記述するこ
とができる。とりわけ式（１）のジースチリルフエニル
ートリグリコールエーテルカ対応スル作用の他の物質よ
りも上述した目的にかなり適当であるということは予期
できなかった。 式（ＩＩ）及び／又は（Ｉ［ｒ）の殺菌活性化合物に基
づく水性組成物に式（Ｉ）のジースチリルーフ工二ルー
トリグリコールエーテルを使用すると、多くの利点が得
られる。即ち式（Ｉ）のジースチリルーフエニルートリ
グリコールエーテルは、難なく取扱うことができ、また
比較的多量に入手しうる物質である。更に式（！）の物
質の使用は、式（ｎ）及び／又は（ＩＩＩ）の活性化合
物を含む水性組成物の噴霧中にスプレー装置のフィルタ
ー及びノズルの双方が詰まるのを防止する。また式（Ｉ
）のジースチリル＝７エニルートリグリコールエーテル
は植物の保護に用いた場合望ましからぬ副作用を全然示
さないということも有利である。 式（１）のジースチリル−７エニルートリグリコールエ
ーテル及びその、織物染色助剤としての使用はすでに公
知である（独国公開特許第３，７３４，１５９号を参照
）。この・．二ＩＪ　，’４　１ｍジスチリル−７ェノ
ールを水酸化カリウムの存在下にエチレンオキシドと反
応させることによって製造できる。 式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の活性化合物及びその、植物
病原菌の駆除に対する使用も同様に公知である（ヨーロ
ッパ特許願第４０．３４５号及び独国特許第２．３２４
，０１０号を参照）。この活性化合物は通常の組成物で
使用することができる。それは好ましくは水性スプレー
液の形で適用される。 式（ＩＩ）及び（Ｉ［［）の活性化合物のほかに、本発
明に従って使用しうるスプレー液は、１種又はそれ以上
の他の活性化合物を含有していてもよい。 好ましくは適当である化合物は殺菌性を有する化合物で
ある。更に使用しうるそのような活性化合物の言及でき
る例は次の通りである： ｌ−（４−クロル７エノキシ）−３．３−ジメチルー（
１，２．４−｝リアゾル−１−イル）一ブタ冫−２−，
ｔ７（｝リアジメ７オン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）］
、１−　（４−７エニ）レフエノキシ）−３．３−ジメ
チル−（１．２．４−トリアゾル−１−イル）一プタン
−２−オーノレ［ビタータノーノレ（ｂｉｔｅｒｔａｎ
ｏｌ）］，Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フエニルー（　Ｎ
　Ｉ　　−ｙルオルジクロルーメチルチオ）一スルファ
ミド

【ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ
）］　ｓＮ，Ｎ−ジメチルー（Ｎ′−フルオルジクロル
メチルチオ）−Ｎ’−（４−メチルフエニル）一スルフ
ァミド［トリル７ルアニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ
）］，Ｎ−１−リクロルメチルメルカブト−４−シクロ
ヘキセン−１．２−ジカルボキサミド【カブタン（ｃａ
ｐｔａｎ）］、 Ｎ−　（１．ｌ．２．２−テトラクロルエチルースル７
エニル）一シスー４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボキサミド［カブタ７オル（ｃａｐｔａｆｏｌ）］，Ｎ
−｝リクロルメチルチオーフタルイミド［フオルペト（
　ｆｏｌｐｅｔ）］、 ｎ−ドデシルーグアニシンアセテート［ドジン（ｄｏｄ
ｉｎｅ）ｌ、 テトラク口ルーイソフタロージニトリル［クロロタロニ
ル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）］　　４　．　５
　＋　６　＋　７−テトラク口ルフタリド、 エチレンービスージチオ力ルバミン酸亜鉛［ジネブ（ｚ
ｉｎｅｂ）］、 エチレンービスージチオ力ルバミン酸マンガン［マネブ
（ｍａｎｅｂ）］　％ エチレンービスージチオ力ルバミン酸亜鉛／エチレンー
ビスージチオカノレバミン酸マンガン［マンコゼプ（ｍ
ａｎｃｏｚｅｂ）］、 プロピレン−１．２−ビスージチオカルバミン酸亜鉛［
ブロビネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）］　ｓ１−　［３−　
（４−（１．１−ジメチルエチル）フ工二ル）−２−メ
チルプロビル］一ビペリジン【フエンプロビジン（ｆｅ
ｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）］、Ｎ−｝リデシル−２．６−ジ
メチルーモルフオリン［トリデモル７　（ｔｒｉｄｅ＋
ｍｏｒｐｈ）］、２−　［２−　（２．４−ジクロルフ
エニル）−２−（２−プロベニロキシ）一エチル】−イ
ミダゾール［イマザリル（ｉＩｌａｚａｌｉｌ）］、Ｎ
−　［２−　（２．４．６−　トリクロルフエノキシ）
一エチルｌ−Ｎ−プロビル−ＩＨ−イミダゾール［プロ
クロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）］、１．２−ジメチ
ルーシクロプロパン−１．２−ジカノレボン酸３．５−
ジクロルフエニノレイミド

【プロシミドン（ｐｒｏｃｙ
ｍｉｄｏｎｅ）］　、２−メトキシカルバモイルーペン
ズイミダゾール［カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚ
　ｉｓ）］、ｌ−（プチルカルバモイル）−２−ペンズ
イミダゾールーカーバメート［ベノミル（ｂｅｎｏｍｙ
ｌ）］、２．４−ジクロルー６−（２’−クロルフエニ
ルーアミノ）−１．３．５−トリアジン【アニラジン（
ａｎｉｌａｚｉｎｅ）］、 ビス−（８−グアニジン一〇一エチル）一アミントリア
セテート［グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）］、１−
（４−クロルベンジル）−１−シクロペンチＡ，−３−
７ｘ＝ル尿素［ペンシロン（ｐｅｎｃｙｒｏｎ）］。 本発明に従って使用しうるスプレー液に存在することが
できる可能な添加剤は、表面活性物質、有機希釈剤、低
温安定剤、及び接着剤である。 可能な表面活性物質は、非イオン性及びアニオン性乳化
剤例えば脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族ア
ルコールエーテル、アルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフエート
、及びアリールスルホネートである。乳化剤は単独で又
は混合物として使用することができる。言及しうる好適
な乳化剤は以下の通りである： 分子当り平均２０のオキシエチレン単位を有するポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレート、分子当り平均
２０のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン
ソルビタンモノパルミテート、分子当り平均２０のオキ
シエチレン単位を有するポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノラウレート、 ソルビタンモノパルミテート、 ソルビタンモノステアレート、 分子当り平均ｌＯのオキシエチレン単位を有するポリオ
キシエチレンオレイノレエーテノレ、分子当り平均２０
のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンオレ
イノレエーテノレ、分子当り平均２７のオキシエチレン
単位を有するビス−［，−メチル−（４−メチルーベン
ジル）１一７エニルーポリグリコールエーテル、分子当
り平均２７のオキシエチレン単位を有するビスー［ａ−
メチル−（４−ｎ−ドデシルーベンジル）１フエニルー
ボリグリコールエーテル、分子当り平均２７のオキシエ
チレン単位を有するビス−（４−メチルーベンジル）フ
エニルーポリグリコールエーテル、 分子当り平均２７のオキシエチレン単位を有するビス−
（４−ｎ−ドデシルーベンジル）−７エニルーポリグリ
コールエーテル、 分子当り平均ｌ７のオキシエチレン単位を有するトリス
ー［ａ−メチルー（４−メチルーベンジル）】　−７エ
ニルーボリグリコールエーテル、分子当り平均ｌ５のオ
キシエチレン単位を有するノニルフエノールーボリグリ
コールエーテル、分子当り平均２つのオキシエチレン単
位を有するノニルフェノールージグリコールエーテル、
ｎ−ドデシルスルホン酸ナトリウム、 ラウリル硫酸ナトリウム、 ４−（ｎ−ノニル）７エニルースルホン酸ナトリウム、 ４−（テトラプロピレン）一フエニルースルホン酸ナト
リウム、 ４−（ｉ−トテシル）一フエニルースルホン酸アンモニ
ウム、 ４−（ｉ−Ｆテシノレ）−７エニノレースノレホン酸カ
ルシウム、 ４−（ｎ−ドデシル）一フエニルースルホン酸（２−ヒ
ドロキシエチノレ）一アンモニウム、４−（ｎ−ドデシ
ル）−７エニルースルホン酸ビスー（２−ヒドロキシエ
チル）一アンモニウム、４−（ｎ−ドデシル）一フエニ
ルースルホン酸トリスー（２−ヒドロキシエチル）一ア
ンモニウム、４−（ｎ−ドデシル）−７エニルースルホ
ン酸カルシウム。 アルキルアリールポリグリコールエーテルの群から実際
に使用される乳化剤は一般にいくつかの化合物の混合物
である。それは特にオキシエチレン単位に結合するフエ
ニル環の置換度及びオキシエチレン単位の数が異なる物
質の混合物である。 両分はフエニル環の置換基の数に対する平均値としてこ
れから計算してもよい。言及しうる例は次の平均組成に
帰結する物質である。 本発明で使用しうるスプレー液に存在することのできる
有機希釈剤は、そのような目的に通常使用されるすべて
の極性及び非極性有機溶媒である。 好適な可能な溶媒はケトン例えばメチルイソブチルケト
ン及びシクロヘキサノン、及び更にアミド例えばジメチ
ルホルムアミド、及び更に環式化合物例えばＮ−メチル
ーピロリドン及びプチロラクトン、及び更に強極性溶媒
例えばジメチルスルホキシド、及び更に芳香族炭化水素
例えばキシレン、及び更にエステル例えばプロピレング
リコールモノメチルエーテルーアセテート、アジピン酸
ジブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、クエン酸トリ
−ｎ〜ブチル及びフタル酸ジーｎ−ブチル、及び更にア
ルコール例えばエタノール，ｎ−及ヒｉ−グロバノール
、ｎ一及びｉ−ブタノール、〇一及びｉ−アミルアルコ
ール、ベンジルアルコール及びｌ−メトキシ−２−プロ
バノールである。 本発明に従って使用しうるスプレー液に存在しうる低温
安定剤はこの目的に普通適当なすべての物質である。好
ましい可能な物質は尿素、グリセロール及びプロピレン
グリコールである゛。 本発明に従って使用しうるスプレー液に使用できる接着
剤は、この目的に普通適当なすべての物質である。好ま
しい可能な物質は、カルボキシメチルセルロース、天然
産及び合成の粉末、粒状又はラテックス重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル
、及び天然産の燐脂質例えばケファリン及びレシチン、
及び更に合成燐脂質のような接着剤である。更なる接着
剤は鉱物及び植物油である。 水は本発明に従って使用しうるスプレー液にそれぞれの
場合に存在する。 本発明で使用しうるスプレー液における活性化合物の濃
度はある範囲内で変えることができる。 活性化合物の濃度は一般に０．０００１〜２重量％、好
ましくは０．００１−１．５重量％である。 活性化合物と式（Ｉ）のジースチリル−７二二ルートリ
グリコールエーテルの比はある範囲内で変えることがで
きる。群（Ａ）からの活性化合物と式（１）のジースチ
リル−７エニルートリクリコールエーテルの重量比は一
般に１：０．２〜１二５、好ましくは１：０．５〜ｌ：
ｌ．ｏである。 本発明に従って使用しうるスプレー液中の他の活性化合
物又は添加剤の量は、実質的な範囲内で変えることがで
きる。それはそのような水性スプレー液に通常の程度の
量である。 本発明に従って使用しうるスプレー液は常法によって製
造される。一般に先ず必要とされる成分をいずれか所望
の順序で一緒にし、これを１５〜３０゜Ｃの温度で均質
に混合し、そして適当ならば生成した混合物を濾過する
ことによって濃厚物を製造するという方法に従う。調製
済みスプレー液を製造するためには、濃厚組成物を、適
当ならば撹拌し及び／又はポンプで処理しながら特に望
ましい量の水と混合し、ｍ成物を細かい分散液として水
中に均一に分布させる。 濃厚物を水で希釈して調製済みスプレー液とする場合、
式（１）のジースチリルーフェニルートリグリコールエ
ーテルを添加することも可能である。 本発明で使用しうる濃厚組成物の製造及びスプレー液の
製造と適用の双方に対しては、この目的に普通適当なす
べての混合装置及びスプレー装置を用いることが可能で
ある。 式（■）及び／又は（ｎ［）の活性化合物に基づく水性
スプレー液中に式（Ｉ）のジースチリル７エニルートリ
グリコールエーテルを用いることにより、濃厚市販組成
物並びにそれから調製した水性スプレー液の適用に際す
るスプレー装置のフィルター及び吐出開口の双方におけ
る活性化合物の結晶化は、スプレー液の適用が損なわれ
ない程度まで完全に抑制され又は防止される。 本発明の従って使用できるスプレー液の製造及び結晶化
性は次の実施例によって例示される。 製造実施例 実施例ｌ ジースチリルフェノール１５１重量部及び固体の水酸化
カリウム２重量部の混合物を撹拌しながら１１０℃に加
熱した。反応混合物をこの温度に保ち、生成した水を除
去するために窒素を減圧下に通過させた。次いでエチレ
ンオキシド６６重量部を、２バールの減圧下に撹拌しな
がら１４０〜１５５°Ｃの温度で通過させた。この混合
物を更に２時間、自発圧下に撹拌し、次いで８０℃まで
冷却ざ−せ、酢酸２．３重量部を添加した。このように
して、ジースチリルーフエニルートリグリコールエーテ
ルを、固化点−ｌθ℃の粘稠な黄色がかった液体形で得
た。 密度：　１．０　７　６　ｇ／ｃｔａ３（２　０°Ｃ）
屈折率：ｎ’ｏ＝１−５５７２ 実施例２ 組成物を製造するた萄に、式 ０Ｈ のｌ−（４−クロルフエニル）−４．４−ジメチル−３
−（１．２．４−トリアゾルーｌ−イルーメチル）一ペ
ンタンー３−オール２３．８重量部、式 の平均組成の乳化剤１５．０重量部、 式 の平均組成の乳化剤５．０重量部、及びジメチルホルム
アミド３６．２重量部、を室温で混合及び撹拌して均質
な液体を得た。濃厚物を１重量％含有するスプレー液を
、上で得た濃厚物の水との混合により製造した。 組成物を製造するために、式 ０Ｈ のジースチリルーフエニルートリグリコールエ−テル２
０．０重量部、 のｌ−（４−クロルフエニル）−４．４−ジメチルー３
−（１．２．４−｝リアゾル−１−イルーメチル）一ペ
ンタンー３−オール２５．０重量部、式 ０Ｈ のｌ−（４−クロルフエノキシ）−３．３−ジメチル−
１−（１．２．４−トリアゾル−１−イル）ープタン−
２−オール１２．５重量部、式 テルＩＯ．０重量部、及び ジメチルホルムアミド３２．５重量部、を室温で混合し
且つ撹拌して均質な液体を得た。 この液体から、水と混合することにより濃厚物をｌ重量
％の濃度で含有するスプレー液を製造した。 実施例４ 組成物を製造するために、式 ０Ｈ の平均組成の乳化剤２０．０重量部、 式 のｌ一（４−クロル７エニル）−４．４−ジメチル−３
−（１．２．４−１−リアゾル−１−イルーメチル）一
ぺ冫タンー３−オール１　２．１重量部、式 のジースチリルーフエニルートリグリコールエーのｌ−
（４−クロルフエノキシ）−３．３−ジメチル−１−　
（１．２．４−　｝リアゾル−１−イル）ーブタン−２
−オン９．７重量部、 式 のジ スチリルーフエニルートリグリコールエーテルＩＯ．０
重量部、 式 のｌ−（４−クロルフエニル）−４．４−ジメチル−３
−（１．２．４−１−リアゾルーｌ−イルーメチル）一
ぺ冫タンー３−オール２４．５重量部、４−（ｎ−ドデ
シル）−７エニルスルホン酸（２−ヒドロキシエチル）
一アンモニウム及び式の平均組成の乳化剤２０．０重量
部、及びジメチルホルムアミド４８．２重量部、を室温
で混合し且つ撹拌して均質な液体を得た。 得られた濃厚物から、水と混合することにより濃厚物を
１重量％含有するスプレー液を製造した。 実施例Ａ 組成物を製造するために、式 ＣＩ， の平均組成物の乳化剤の等部からなる混合物２０．０重
量部、及び ジメチルホルムアミド５５．５重量部、を室温で混合し
且つ撹拌して均質な液体を得た。 得られた濃厚物から、水との混合により濃厚物を１重量
％の濃度で含有するスプレー液を製造した。 実施例Ｂ 組成物を製造するために式 ＯＨ のｌ−（４−クロルフエニル）−４．４−ジメチル−３
−　（１．２．４−　トリアゾル−１−イルーメチル）
一ペンタンー３−オール２５．０重量％、式 ０Ｈ のｌ一（４−クロルフエノキシ）−３．３−ジメチル−
１−（１．２．４−１−リアゾルーｌ−イル）ーブタン
−２−オール１２．５重量部、４−（ｎ−ドデシル）一
フエニルスルホン酸（２−ヒドロキシエチル）一アンモ
ニウム及ヒ式ＣＨ３ の平均組成物の乳化剤の等部からなる混合物２０．０重
量部、及び ジメチルホルムアミド４２．５重量部、を室温で混合し
且つ撹拌して均質な液体を得た。 得られた濃厚物から、水との混合により濃厚物を１重量
％の濃度で含有するスプレー液を製造した。 使用例！ 結晶化性を試験するために、各の場合１％のスプレー液
を室温下に機械で振とうした。下表に示す時間の後、各
の分離した結晶の量を決定し、そのスプレー液中に存在
する活性化合物の全量のバセントとして表示した。 下表から実験結果を知ることができる。 第１−ａ表 第Ｉ−ｂ表 使用例■ 各の場合結晶化性を試験するために、１重量％の濃厚物
含量を有するスプレー液を、ポンプにより１５分間、通
流装置内の細かい目のふるいを通して循環させた。この
操作を、それぞれ新しいスプレー液２５０−を用いて８
回繰返し、ふるい上の結晶付着物の写真を撮った。 対応する写真を第１及び２図に示す。 第１図は実施例（Ａ）によるスプレー液の２５０ｌβの
バッチを８回ポンプで通流させた時にふるい上に形成さ
れた結晶付着物の２５倍拡大写真を示す。 第２図は実施例（２）によるスプレー液の２５０ｍβの
バッチを８回ポンプで通流させた時にふるい上に形成さ
れた結晶付着物の２５倍拡大写真を示す。 図面は、ふるいが実施例（Ａ）による公知のスプレー液
の場合に殆んど完全に詰っていることを示す。一方実施
例（２）によるスプレー液の場合には、結晶付着物は観
察されなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例（Ａ）によるスプレー液の２５０−のバ
ッチを８回ポンプで通流させた時にふるい上に形成され
た結晶付着物の２５倍拡大写真を示し、そして第２図は
実施例（２）によるスプレー液の２５０−のバッチを８
回ポンプで通流させた時にふるい上に形成された結晶付
着物の２５倍拡大写真を示す。 特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルＦＩＧ．　　
１ ＦＩＧ．２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の１−（４−クロルフェニル）−４，４−ジメチル−３
   −（１，２，４−トリアゾル−１−イル−メチル）−ペ
   ンタン−３−オール、及び／又は式▲数式、化学式、表
   等があります▼（III） の１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−
   １−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタン−
   ２−オール、及び Ｂ）適当ならば１種又はそれ以上の他の活性な化合物及
   び添加剤、 を含有する水性スプレー液を適用する際に、式（II）及
   び／又は（III）の活性化合物の結晶化を防止するため
   の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） のジ−スチリル−フエニル−トリグリコールエーテルを
   使用すること。 ２、特許請求の範囲第１項記載の式（II）及び／又は（
   III）の活性化合物を含有する水性スプレー液を適用す
   る際に、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のジ−
   スチリル−フエニル−トリグリコールエーテルをスプレ
   ー液に添加することを特徴とする式（II）及び／又は（
   III）の活性化合物の結晶化を防止する方法。