JPH0233778B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、卑金属の塩及び／又は他の難揮発性
無機又は有機化合物を含有する稀水溶液又は非水
溶液から貴金属を取得する方法に関する。取得す
る貴金属としては、銀、金及び白金が挙げられ
る。 貴金属を使用する多くの化学技術分野で、貴金
属を含有する水溶液及び非水溶液が生じる。付加
的に存在する不純物質、例えば卑金属塩、中性塩
又は難揮発性有機化合物を出来るだけ十分に分離
して、貴金属を溶液から取得しなければならな
い。 多くの場合、例えば鉱石、その生成物又は再循
環物質から、湿式治金法により貴金属を取得する
方法において、その種の溶液の処理は貴金属取得
作業の中心点である。更に、貴金属（Pt、Pd、
Rh、Ir、Ru、Os、Au、Ag）相互の湿式化学分
離及び卑金属からの分離並びに貴金属精製の各工
程からは、比較的稀釈度の高い廃液、例えば沈殿
及び結晶化からの母液又は洗液が生じる。その中
に含有される高価な貴金属は回収しなければなら
ない。更に貴金属を、例えば触媒の形で使用する
多くの化学工程では、組成の様々な含貴金属廃液
が生じる。その種の工程の収益性は殆どの場合、
使用した貴金属の再循環が十分に行われる場合に
のみ得られる。 例外の場合、特に処理される溶液の組成が、貴
金属化合物及び沸点のあまり高くない溶剤からな
る場合にのみ、単一又は減圧蒸留によつて、貴金
属の単離及び十分な濃縮を行うことが出来る。付
加的な混入物質、例えば卑金属塩、中性塩又は有
機高沸点化合物が存在する場合には、含貴金属廃
液を貴金属治金工程に導入することにより、有用
な処理を行うことが出来る。すべての貴金属は完
全に流動状鉛溶融物中に溶解する。他方すべての
他の成分又はそれから生成する物質は、廃ガス、
熔渣又は硫化物になる。溶解した貴金属は、水溶
液又は水混和性溶液から還元によつて元素状態で
沈殿し、自体公知の処理工程に送られる。この還
元作業又従つて貴金属濃縮物の取得は、電流、卑
金属例えば亜鉛、鉄又はアルミニウム、又は還元
性化合物例えばヒドラジン又はナトリウムボラナ
ートを使用して行うことが出来る。しかしこの還
元法は欠点を有する。例えば、しばしば不完全な
沈殿、廃水中への付加的な金属の混入、大抵の場
合かなりの量で存在する銅の同時還元、卑金属の
水酸化物の同時沈殿並びに発火性水素ガスの生成
が挙げられる。その上、還元反応は通常有機溶液
中では実施出来ない。有機溶液、特にオキソ合成
の均質接触法からの廃液に対しては、その中に含
有される、一部非常に稀薄な貴金属を濃縮するた
めに、燃焼法及び熱分解法が提案されている。 それらの方法は、容易に空気汚染を生じさせ、
又大抵の場合それらの溶液中に含有される燐が灰
分中に残留し、濃縮物の処理を困難にする欠点を
有する。 西ドイツ国特許出願公告第2911193号には、オ
キソ合成の残渣からロジウムを回収するために、
残渣を硫黄又は硫黄分離性化合物と反応させ、生
成した沈殿物を処理する方法が記述されている。
同方法は水溶液には適用出来ず、又硫黄は大抵の
場合、処理作業を妨害する付加的な反応生成物を
生成させ、又しばしば大量に有機溶剤中に溶解
し、その処理を阻止する欠点を有する。 従つて本発明の課題は、卑金属の塩及び／又は
他の難揮発性無機又は有機化合物を含有する稀水
溶液及び非水溶液から貴金属を取得するための方
法を見出すことである。同方法は容易に実施出来
又一般的な適用及び高収率作業を可能にし、かつ
濃縮物及び他の反応生成物の処理の際に困難を生
じさせないものであるべきである。 この課題は本発明により、テルル元素又は還元
性テルル化合物を100〜250℃の温度において溶液
に添加することにより貴金属を沈殿させ、沈殿物
を公知法で精製処理することにより解決される。
テルル元素ないし還元性テルル化合物の添加は、
有利に120〜200℃の温度において行う。その場合
低沸点有機溶剤溶液及び水溶液の場合には、有利
に密閉式圧力容器中で作業する。しかし低沸点溶
剤の代りに高沸点溶剤を使用し、例えば蒸留法で
作業することも可能である。 意想外にも、テルル元素ないし還元性テルル化
合物は、公知法及び公知の硫黄及びセレンとも異
なり、稀溶液からの貴金属の沈殿剤であり、貴金
属を高収率で回収する効力、水溶液にも有機溶液
にも使用出来る一般的な適用性、並びに貴金属と
卑金属元素−それには銅も属する−との間の極め
て良好な分離性によつてすぐれている。 貴金属を元素又はテルル化物の形で含有する沈
殿物は、公知法で、例えば焙焼法又は湿式化学法
で精製することが出来る。その際回収されたテル
ルないし含テルル物質は再び沈殿工程に使用出来
るから、僅かな随伴損失を除いては、テルルの消
費量は非常に僅少である。従つてテルルは再生可
能な結合剤である。その上テルルは、例えばオキ
ソ合成の有機廃液には実際上溶解しないから、貴
金属を分離した有機溶剤は、場合により問題なく
燃焼出来る利点を有する。 有機溶液からの貴金属の回収にはセレンも使用
出来るが、これは公知の硫黄と実際上同じ欠点を
もつ。 本発明方法は、貴金属の他に別の陽イオン及び
陰イオン例えばハロゲン化物、シアン化物、硫酸
塩、チオ硫酸塩又は燐酸塩も含有し得る含貴金属
水溶液にも、又例えばアルコール、アルデヒド、
塩素化炭化水素又は燐有機化合物を含有し得る有
機溶剤にも適用出来る。 テルルの添加量は第一に、溶液の貴金属含量に
よつて定める。それは簡単な実験によつて求める
ことが出来る。 下記の実施例は本発明方法を詳述するものであ
る。 例 １ 250mlビーカー中で、オキソ合成からの、ロジ
ウム644ppmを含有する底液100mlをテルル0.5ｇ
と混合し、撹拌下に150℃において１時間処理す
る。沈殿物を濾別し、常法でロジウムを精製処理
する。 濾液中に含まれるロジウムは1ppmにすぎない。
ロジウムの収率は99重量％以上である。 濾液中のテルル含量は35ppmである。 例 ２ 10ビーカー中で、オキソ合成からの、ロジウ
ム165ppmを含有する底液7.5をテルル22.5ｇと
混合し、撹拌下に150℃において３時間処理する。
沈殿物を濾別し、常法でロジウムを精製処理す
る。 濾液はロジウム2ppmを含有する。従つてロジ
ウムの収率は98重量％以上である。 例 ３ 800反応容器中で、オキソ合成からの、ロジ
ウム160ppmを含有する底液700をテルル2.1Kg
と混合し、撹拌下に150℃において処理する。沈
殿物を濾別し、常法でロジウムを精製処理する。 濾液はロジウム2ppmを含有する。従つてロジ
ウムの収率は98重量％である。 例 ４ 250mlビーカー中で、オキソ合成からの、ロジ
ウム495ppmを含有する底液100mlをテルル0.5ｇ
と混合し、撹拌下に200℃において１時間処理す
る。沈殿物を濾別し、常法でロジウムを精製処理
する。 濾液中のロジウム含量は3ppmで、ロジウムの
収率は99重量％以上である。 例 ５ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウ
ムを含有する廃液700mlに、圧力容器中でテルル
25ｇを添加し、撹拌下に150℃において３時間処
理する。処理前及び処理後の金属含量（mg／）
を下記の表に示す。

【表】 例 ６ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウ
ムを含有する廃液100mlをグリコール100mlと混合
する。水性相を150℃への加熱により蒸発させる。
テルル５ｇを添加し、150℃において１時間反応
させる。 処理前及び処理後の金属含量（mg／）を下記
の表に示す。

【表】 例 ７ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウ
ムを含有する廃液700mlを苛性ソーダ溶液で中和
し、圧力容器中でテルル25ｇを添加し、撹拌下に
150℃において３時間処理する。 処理前及び処理後の金属含量（mg／）を下記
の表に示す。

【表】 例 ８ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウ
ムを含有する廃液700mlを酸化硫黄で飽和し、圧
力容器中でテルル10ｇを添加し、撹拌下に150℃
において３時間処理する。 処理前及び処理後の金属含量（mg／）は次の
様である。

【表】 例 ９ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウ
ムを含有する廃液700mlに、圧力容器中でテルル
40ｇを添加し、200℃において３時間処理する。
処理前及び処理後の金属含量（mg／）は次の様
である。

【表】 例 10 4000mg Ａｇ／の量で銀を含有する定着浴廃
液700mlを、圧力容器中でテルル５ｇと混合し、
撹拌下に150℃において３時間処理する。 濾液中の銀含量は１mg／である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 卑金属の塩及び／又は他の難揮発性無機又は
   有機化合物を含有する稀水溶液又は非水溶液から
   貴金属を取得するに当り、テルル元素又は還元性
   テルル化合物を100〜250℃の温度において溶液に
   添加することにより貴金属を沈殿させ、同沈殿物
   を公知法で精製処理することを特徴する、溶液か
   ら貴金属を取得するための方法。 ２ テルル又はテルル化合物の添加を120〜200℃
   の温度で行う、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３ 密閉圧力容器中で、低沸点溶剤の存在下で沈
   殿を行う、特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の方法。