JPH0254537B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なシアン色素画像形成カプラー
に関し、更には上記シアンカプラーを含有せしめ
て写真特性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン発色現像主薬により還元し、この際生成さ
れる発色現像主薬の酸化生成物とイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの各色素を形成するカプラーと
をハロゲン化銀乳剤層中で酸化カプリングせしめ
ることによりカラー色素画像を得ることができ
る。 そして上記シアン色素を形成するために一般的
に用いられるカプラーはフエノール類またはナフ
トール類である。 上記のフエノール系シアンカプラーは、特に形
成されるシアン色素の吸収スペクトルに関する緑
色領域（500〜550nｍ）における吸収が小さく、
その最大吸収波長がより長波長側（645〜660n
ｍ）にあつて分光吸収特性が良好であり色再現性
には優れているが、色素の耐光性、耐熱性、耐湿
性等堅牢性あるいは保存安定性、またはこのよう
な条件下でのステイン発生防止については必ずし
も十分な性能を有しているとは言い難い。またエ
チレンジアミン四酢酸第２鉄塩を主成分とする漂
白処理液または漂白定着液によるランニング処理
に際する色素の褪色性または損失に関しても尚改
良の余地を残しており、更には発色性ならびに発
色濃度についてもより優れた性能を有しているこ
とが望ましい。 そこでこれまで上記の諸要求を満足すべく研究
が行われてきたが、上記の要求された性質をすべ
て満たし得るシアンカプラーは未だ見い出されて
いない。例えば米国特許第2772162号、同第
2895826号等には、上記漂白浴または漂白定着浴
のランニング処理に際しても色素の損失が少ない
フエノール核の２位と５位にアシルアミノ基を有
する２，５−ジアシルアミノフエノール系シアン
カプラーが記載されているが、このカプラーは色
素の耐熱性ならびに分光吸収特性に関して優れた
性能を持つてはいるものの、耐光性ならびにカプ
ラーの発色性の点で著るしく劣つている。 この点の改良を目的としたカプラーの１種とし
て発色現像主薬の酸化体とカプリング反応を行な
うフエノール核の４位に水素原子の代りにフツ素
原子を導入した所謂２当量型カプラーの利用が米
国特許第3758308号に記載され、優れた性能を示
してはいるがこのカプラーは、例えば光によつて
黄色の汚染を生じ易いという好ましくない性能を
も有している。 またフエノール核の２位にペンタフルオロベン
ズアミド基を導入した２，５−ジアシルアミノフ
エノール系シアンカプラーが米国特許第3758308
号、同第3880661号に記載されており、さらにフ
エノール核の２位にＯ−スルホンアミドベンズア
ミド基を導入したフエノール系シアンカプラーが
特開昭56−80045号に記載されている。このカプ
ラーは分光吸収特性の点では優れてはいるが、他
の重要な特性である色素の堅牢性については必ず
しも満足なものとは言い難い。 一方、上記の色素の堅牢性を改良せしめたシア
ンカプラーの例として、フエノール核の５位に置
換基としてスルホンアミド基を導入した２，５−
ジアシルアミノフエノールシアンカプラーが例え
ば特開昭53−109630号、同56−29235号、同55−
163537号、同56−99341号、同56−116030号、同
56−55945号等によつて知られている。しかしな
がらこれらのカプラーとして必ずしも満足し得る
性能を有するものではない。 さらにフエノール核の２位に少くとも１つ以上
のフツ素原子で置換したベンズアミド基を有する
２，５−ジアシルアミノフエノール系シアンカプ
ラーも開発され、例えば特開昭56−161542号に記
載されている。これらのカプラーは色素の堅牢性
には優れているが、分光吸収特性ならびにカプラ
ーの発色性に問題がある。 そこで本発明の目的は、従来の上記の如き欠点
を改良し感度、色素の最高濃度および色再現性に
優れるばかりでなく、特に色素の耐光性、耐熱
性、耐湿性にも優れ、かつステインの発生が防止
されたフエノール系写真用シアンカプラーを提供
することにあり、また他の目的は、上記の如き写
真特性の改良されたフエノール系写真用カプラー
を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。 本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的
はフエノール系写真用シアンカプラーであつて、
該フエノールの２位に下記式（）で表わされる
如き置換基を有し、さらに５位にアシルアミノ基
を有するフエノール系写真用シアンカプラーによ
り達成し得ることを見い出した。 式（） 式中、R₁はハロゲン原子を表わし、R₂は水素
原子、塩素原子または臭素原子を表わす。またｎ
は１〜３の整数を表わし、ｎが２以上のとき、
R₁は同じであつても異なつた基であつてもよい。 以下に、本発明を更に詳細に記載する。 本発明のフエノール系シアンカプラー（以下、
本発明のカプラーと称す）は、前記のとおり、フ
エノール核の２位に上記式（）で表わされる置
換基を有し、また５位にアシルアミノ基を有する
ことを特徴とするが、好ましくは下記一般式
（）で表わすことができる。 一般式（） 式中、R₁はハロゲン原子、例えばフツ素、塩
素、臭素、ヨウ素等の各原子を表わすが、好まし
くはフツ素、塩素または臭素等の原子を挙げるこ
とができる。 R₂は前記のとおり水素原子、塩素原子または
臭素原子を表わす。またR₃はバラスト基を表わ
し、好ましくは炭素数４〜30の直鎖または分岐の
アルキル基（例えばｔ−ブチル基、ｎ−オクチル
基、ｔ−オクチル基、ｎ−ドデシル基など）、ア
ルケニル基、アラルキル、アラルケニル基、アル
コキシアルキル基、またはシクロアルキル基、５
員もしくは６員環ヘテロ環基、または下記一般式
（）で示される基を表わす。 一般式（） 式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、R₄は
炭素数１〜20の直鎖または分岐のアルキル基、
R₅は水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、塩
素、臭素）アルキル基｛好ましくは直鎖または分
岐の炭素数１から20のアルキル基（例えばメチ
ル、tert−ブチル、tert−ベンチル、tert−オク
チル、ドデシル、ペンタデシル）｝、アリール基
（例えばフエニル）、複素環基（好ましくは、含チ
ツ素複素環基）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フエネチル）、アルコキシ基｛好ましくは、
直鎖または分岐の炭素数１から20のアルキルオキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、tert−ブチ
ルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデ
シルオキシ）｝、アリールオキシ基（例えば、フエ
ノキシ）、ヒドロキシ基、アシルオキシ基｛好ま
しくは、アルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）｝、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数１〜20の直鎖または分
岐のアルキルオキシカルボニル）、アリールオキ
シカルボニル基（好ましくはフエノキシカルボニ
ル）、メルカプト基、アルキルチオ基｛好ましく
は炭素数１から20の直鎖または分岐のアルキルチ
オ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、ドデシ
ルチオ）｝、アシル基（好ましくは炭素数１から20
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル）、アシ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１から20の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカル
ボアミド）、スルホンアミド基（好ましくは炭素
数１から20の直鎖または分岐のアルキルスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、カルバ
モイル基（好ましくは炭素数１から20のアルキル
アミノカルボニル、フエニルアミノカルボニル）、
スルフアモイル基（好ましくは炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル、フ
エニルアミノスルホニル）の各基より任意に選択
される基を、Ｚは水素または発色現像主薬の酸化
生成物とのカツプリング反応時に脱離可能な基
｛例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、
弗素等の各原子）、酸素原子または窒素原子が直
接カプリング位に結合しているアリールオキシ
基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメトキ
シ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハ
ク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例と
しては、米国特許第3476563号、特開昭47−37425
号、特公昭48−36894号、特開昭50−10135号、同
50−117422号、同50−130441号、同51−108841
号、同50−120334号、同52−18315号、同53−
52423号、同53−105226号等の各公報に記載され
ているもの｝を、ｍは１から４、ｌは０または１
の整数をそれぞれ表わす。 以下に前記一般式で表わされる本発明のカプラ
ーの代表的具体例を記載するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。 （例示化合物） 次に本発明のカプラーの代表的な合成工程と合
成例を記載する。 合成例 １ （例示カプラー１の合成） (1) ２−（２，６−ジフルオロベンゾイルアミド）
−４−クロロ−５−ニトロフエノール（中間体
１）の合成、 アセトニトリル300mlに２−アミノ−４−ク
ロロ−５−ニトロフエノール11ｇと２，６−ジ
フルオロベンゾイルクロライド10.4ｇを加え、
５時間撹拌還流する。しかる後、反応液を冷却
し析出する固体を濾取し、アセトニトリルで洗
浄して茶褐色結晶14.8ｇを得た。 (2) ２−（２，６−ジフルオロベンゾイルアミド）
−４−クロロ−５−アミノフエノール（中間体
２）の合成、 テトラヒドロフラン500mlおよびエチルアル
コール200mlの混合溶媒中に上記中間体(1)14.4
ｇを溶解、次に５％パラジウム炭素触媒２ｇを
加え、常圧下で水素還元を行なう。理論量の水
素ガスの吸収を確認後、触媒を濾別、濾液を減
圧濃縮し得られた茶色固体にエチルアルコール
40mlを加え、懸濁撹拌し、固体を濾取し少量の
エチルアルコールで洗浄すると黄褐色粉末状の
アミド誘導体10.0ｇを得た。 (3) 例示カプラー１の合成、 テトラヒドロフラン100mlに上記中間体(2)2.4
ｇおよびピリジン１mlを加え、氷水冷却下、α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキ
サノイルクロライド3.7ｇをテトラヒドロフラ
ン30mlに溶解した液を滴下した。滴下後、室温
下に１時間撹拌を続けた後、内容物を濃塩酸２
mlを含む氷水800ml中に加え、酢酸エチル300ml
で抽出する。有機層を水洗後、無水硫酸マグネ
シウムにて脱水、乾燥後、酢酸エチルを減圧濃
縮し、得られる残渣をアセトニトリルから再結
晶を行ない淡黄色結晶を得た。更にこの結晶を
アセトニトリル−酢酸エチルの混合溶媒で再結
晶を行ない、白色針状結晶、融点188゜〜190℃
の目的物3.2ｇを得た。 合成例 ２ （例示カプラー２の合成） (1) ２−（２−クロロ−６−フルオロベンゾイル
アミノ）−４−クロロ−５−ニトロフエノール
（中間体３）の合成 アセトニトリル200mlに２−アミノ−４−ク
ロロ−５−ニトロフエノール9.4ｇと２−クロ
ロ−６−フルオロベンゾイルクロライド9.7ｇ
を加え、６時間撹拌、還流した。しかる後、反
応液を冷却し析出する固体を濾取し、アセトニ
トリルで洗浄して黄褐色結晶10.5ｇを得た。 (2) ２−（２−クロロ−６−フルオロベンゾイル
アミノ）−４−クロロ−５−アミノフエノール
（中間体４）の合成、 テトラヒドロフラン200mlおよびエチルアル
コール80mlの混合溶媒に上記中間体(3)を10ｇ溶
解し、次に５％パラジウム炭素２ｇを加え、常
圧下で水素還元を行なう。理論量の水素ガスの
吸収を確認後、触媒を濾別、濾液を減圧濃縮
し、得られた茶褐色固体にエチルアルコール30
mlを加え、懸濁撹拌し、固体を濾取し、少量の
エチルアルコールで洗浄して淡褐色粉末状のア
ミノ誘導体８ｇを得た。 (3) 例示カプラー２の合成 氷酢酸50mlに上記中間体(4)3.5ｇを分散し、
次に無水酢酸ソーダ0.93ｇを加え、数分後、室
温下、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ヘキサノイルクロライド4.1ｇを加えた。
30分間撹拌後、反応液を氷水300ml中に加えた。
得られたクリーム色固体を濾取し、水洗、乾燥
後、アセトニトリルから再結晶して無色針状結
晶、融点146゜〜148℃の目的物4.1ｇを得た。 合成例 ３ （例示カプラー４の合成） 合成例１で得られた中間体(2)2.4ｇをテトラヒ
ドロフラン100mlに溶解し、ピリジン1.2mlを加
え、氷水冷下、α−（４−ジメチルアミノスルホ
ンアミドフエノキシ）ヘキサデカノイルクロライ
ド5.9ｇをテトラヒドロフラン30mlに溶解した液
をゆつくり滴下した。滴下後、室温撹拌下1.5時
間反応した。しかる後、濃塩酸2.5mlを含む氷水
１中に反応液を加え、酢酸エチル300mlにて抽
出する。有機層を水洗、無水硫酸マグネシウムに
て脱水後、減圧濃縮し、得られた残渣をカラムク
ロマト（展開溶液トルエン−酢酸エチル混合溶
媒）にて分離する。得られた生成物をアセトニト
リルを用いて再結晶を行なうことにより淡黄色粉
末結晶、融点87゜〜89℃の目的物2.5ｇを得た。 合成例 ４ （例示カプラー５の合成） 合成例２にて得られた中間体(4)４ｇを氷酢酸60
mlに分散し、次に無水酢酸ソーダ1.05ｇを加え、
数分後、室温下、α−（２，４−ジ−ｔ−アルミ
フエノキシ）ブタノイルクロライド4.3ｇを加え
た。１時間撹拌後、反応液を氷水400ml中に加え、
得られた淡黄色固体を濾取、水洗、乾燥後、アセ
トニトリルから再結晶して白色粉末結晶、融点
191゜〜193℃の目的物5.2ｇを得た。 上記により得られた目的物の構造の確認はマス
スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルにて行つ
た。 このようにして得られた本発明のシアンカプラ
ーを含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、感度、色濃度、色再現性に優れているばか
りでなく、従来のカプラーに比べて色素の耐光
性、耐熱性および耐湿性にも優れ、かつステイン
の発生も防止され、良好な画像特性を有するもの
である。 更に本発明について詳細に記載する。 本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフエート、ジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単
独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発明
のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高速度回転ミキサー、超音波分散機またはコロイ
ドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調整すること
が出来る。そして本発明のカプラーをハロゲン化
銀乳剤中に添加する場合、通常の添加量、例え
ば、ハロゲン化銀１モル当り約0.07〜0.7モル、
好ましくは0.1モル〜0.4モルの範囲で本発明のカ
プラーが添加される。 本発明のシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料（以下、本発明に係る感材
と称す。）は、単色要素であつてもよく、また多
色要素であつてもよい。 多色要素に用いられる場合には本発明のカプラ
ーは、普通赤感性乳剤に含有させるが、しかし、
非増感乳剤または赤感性以外のスペクトルの三原
色領域に感光性を有する乳剤層中に含有させても
よい。多色要素の各構成単位は、スペクトルのあ
る一定領域に対して感光性を有する単一乳剤層ま
たは、多層乳剤層のいずれからなるものでもよ
い。画像形成構成単位の層を含めて要素の層は、
当業界で知られているように種々の順序で配列す
ることができる。典型的な多色写真要素は、少な
くとも１つのシアンカプラーを有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン
色素画像形成構成単位（シアンカプラーの少なく
とも１つは本発明のカプラーである。）少なくと
も１つのマゼンタカプラーを有する少なくとも１
つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ
色素画像形成構成単位、少なくとも１つの黄色カ
プラーを有する少なくとも１つの青感性ハロゲン
化銀乳剤層からなる黄色素画像形成構成単位を支
持体上に担持させたものからなる。 本発明における前記感光性層のハロゲン化銀乳
剤に用いられるハロゲン化銀としては、臭化銀、
塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通
常のハロゲン化銀に使用される任意のものが包含
される。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層を構成
するハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法を
はじめ、種々の製法、例えば特公昭46−7772号公
報に記載されている如き方法、あるいは米国特許
第2592250号に記載されている方法、すなわち溶
解度が臭化銀よりも大きい、少なくとも一部の銀
塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの
粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀塩
に変換する等の所謂コンパージヨン乳剤の製法、
あるいは0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状ハ
ロゲン化銀からなるリツプマン乳剤の製法等あら
ゆる製法によつて作成することができる。 さらに上記のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また上記のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。例えば
Research Discrosure1978年12月項目17643に記
載されているが如き写真用添加剤である。 本発明に係る感材に於て、乳剤を調製するため
に用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘
導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共
重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含
される。 本発明に係る感材は、必要に応じて前記の如き
種々の写真用添加剤を含有せしめた本発明に関る
乳剤層をその他の構成層と共に、コロナ放電処
理、火炎処理または紫外線照射処理を施した支持
体上に、または下引層、中間層を介して支持体上
に塗設することによつて製造される。有利に用い
られる支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層
を併設した、或は反射体を併用する透明支持体、
例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレイト或はポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフイルム、ポリアミドフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、ポリスチレンフ
イルム等があり、これらの支持体は夫々感材の使
用目的に応じて適宜選択される。 本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構
成層の塗設には、デツピング塗布、エアドクター
塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布など種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許第
2761791号、同第2941898号に記載の方法による２
層以上の同時塗布を用いることもできる。 また本発明に係る感材においては、目的に応じ
て適当な厚さの中間層を設けることは任意であ
り、更にフイルター層、カール防止層、保護層、
アンチハレーシヨン層等の種々の層を構成層とし
て適宜組合せて用いることができる。これらの構
成層には結合剤として前記のような乳剤に用いる
ことのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を
同様に含有せしめることができる。 本発明に係る感材は種々の用途に利用され、そ
れぞれの目的に応じて優れた特性を示すが、例え
ば一般用ポジ感材、直接ポジ感材、特殊用（例え
ば印刷用、Ｘレイ用、高解像力用）感材に用いる
ことができるが、特にカラー印画紙用として適切
である。 本発明に用いられるハロゲン化銀は赤感性乳剤
に必要な感光波長域に感光性を付与するために、
適当な増感色素の選択により分光増感がなされ
る。この分光増感色素としては種々のものが用い
られ、これらは１種あるいは２種以併用すること
ができる。本発明において有利に使用される分光
増感色素としては、例えば米国特許第2269233号、
同第2270378号、同第2442710号、同第2454629号、
同第2776280号の各明細書等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を代表的なものとして挙げることがで
きる。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
例としてはｐ−フエニレンジアミン系のものが代
表的であり、例えばジエチル−ｐ−フエニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フエニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−ジメチルアミノトルエ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−−エチル−Ｎ
−ドデシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル）アミノトルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミ
ノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）アミ
ノトルエン等が挙げられる。 これらの発色現像主薬は単独で、あるいは２種
以上併用して、また更に必要により白黒現像主
薬、例えばハイドロキノン、フエニドン等と併用
してもよい。 また上記現像主薬を含む発色現像液は、一般に
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、
亜硫酸ナトリウム等を含み、その上種々の添加
剤、例えばハロゲン化アルカリ金属（臭化カリウ
ム等）あるいは現像調節剤、例えばシトラジン酸
等を含有させることができる。 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に記載す
るが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。 実施例 １ 下記第１表に示すような本発明のカプラーおよ
び比較カプラーを用い、それぞれ10ｇをジ−ｎ−
ブチルフタレート５mlと酢酸エチル30mlとの混合
液に加え、60℃に加温して完全に溶解した。この
溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デユポン社製）の10％水溶液５mlおよ
び５％のゼラチン水溶液200mlと混合し、コロイ
ドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラー分散
液を作製した。次いでこのカプラー分散液を500
ｇのゼラチン塩臭化銀乳剤に添加し、ポリエチレ
ン被覆紙に塗布し、乾燥して計６種のハロゲン化
銀カラー写真感光材料を作製した。これらの試料
を常法に従い、ウエツジ露光を行つた後、以下の
如く処理した。 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成１〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とする 上記処理により得られた試料について、それぞ
れ写真特性を測定した。尚、測定に際しては
PDA−60型濃度計（小西六写真工業(株)製）を用
いた。得られた結果を下記第１表に示す。 表中の感度値は、最大感度を有する試料の値を
100として相対感度で表示した。

【表】

上記表からも明らかなように、比較カプラーを
用いた試料５および６では特に感度、増大濃度お
よび分光吸収特性において問題があるが、本発明
のカプラーを用いた試料は何れも感度、最大濃
鳥、分光吸収特性に対して優れた性能を示してお
り、本発明のカプラーは発色性の良好なカプラー
であることがわかつた。 実施例 ２ 下記第２表に示すような本発明のカプラーなら
びに比較カプラーを用い、実施例１と全く同様に
してシアン色素画像を有する試料を作製した。こ
の試料を用いて、色素の耐光性、耐熱性、耐湿性
およびステインの発生に対して実験、検討した。
得られた結果を下記第２表に記載した。 尚表中、耐光性は得られた各色素画像をキセノ
ンフエードメーターで200時間曝露後、また耐熱
性は77℃で２週間保存後、さらに耐湿性は60℃、
相対湿度80％で２週間保存後におけるそれぞれの
初期濃度1.0での残存率を百分率で表わしたもの
である。またステインは耐光試験を行なつた試料
の未露光部におけるブルー濃度の増加率を百分率
で表わした。

【表】 上記表の結果からも明らかなように、前記第１
表において発色性の良好であつた比較カプラー(A)
は耐熱性、耐湿性が著しく劣り、また比較カプラ
ー(C)および(D)は耐光性に問題があり、さらに比較
カプラー(E)はステインの発生が大きく、比較カプ
ラーは全て改良の余地を残すものばかりであつ
た。これに対して本発明のカプラーは第１表に示
されたように感度、画質に優れているばかりでな
く物理的な特性、すなわち画像の保存、安定性に
も優れた性能を有するものであることがわかつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール系写真用シアンカプラーであつ
   て、該フエノールの２位に下記式（）で表わさ
   れる如き置換基を有し、さらに５位にアシルアミ
   ノ基を有することを特徴とするフエノール系写真
   用シアンカプラー。 式（） （式中、R₁はハロゲン原子を表わし、R₂は水素
   原子、塩素原子または臭素原子を表わす。またｎ
   は１〜３の整数を表わし、ｎが２以上のとき、
   R₁は同じであつても異なつた基であつてもよ
   い。）