JPH0261501B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、帯電防止性の優れた塩化ビニル系樹
脂製カーテンに関するものである。さらに詳しく
は、軟質塩化ビニル系樹脂シートよりなる、帯電
圧が著しく低く、帯電圧減衰期が著しく短かく、
かつ、透明性と柔軟性とに優れたカーテンに関す
るものである。 従来、工場、作業場、実験室、倉庫等の戸口に
は通常開閉用ドア、引き戸、カーテン等が設けら
れているが、これらドアやカーテンは、時によつ
ては、長時間開放された状態にいかれることがあ
る。工場、作業場、実験室、倉庫等で、室内温
度、湿度を一定にしたり、塵埃の混入を防止して
いるクリーンルームにしている場合には、長時間
の開放は好ましくない。この問題を解決するため
に、戸口に設けられた開閉用ドア、引き戸、カー
テンの内側にさらに別のカーテンを設けたり、特
にクリーンな状態に維持しない場所を別のカーテ
ンで囲つたりしていた。 このような屋内の仕切り、防塵用等に使用され
るカーテンとしては、織布製のものに代えて、合
成樹脂製シートより調製したものが使用されてい
る。合成樹脂シートの中では透明性、機械的強
度、耐油性、耐久性等の点で、軟質塩化ビニル系
樹脂シートが多く使われている。 しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂シート
は、他の合成樹脂シートと同様、帯電しやすいと
いう問題がある、帯電したシートには塵埃が付着
して外観が汚れるとか、時には付着した塵埃が飛
散して環境を汚染する等の問題があるほか、静電
気が帯電したシートを取り扱う人に衝撃を与える
等の問題があつた。 このような静電気の帯電にともなう問題を排除
するために、基体の塩化ビニル系樹脂に帯電防止
剤を練り込む方法、フイルムやシート表面に帯電
防止剤を塗布する方法がある。しかしながら、こ
のような従来法によるときは、帯電防止性を充分
なものとすることは困難であるほか、帯電防止効
果の持続性の点でも甚だ不充分であつた。 極めて高い帯電防止効果の要求される用途分
野、例えば半導体集積回路部品製造室入口カーテ
ン、薬品製造、包装室仕切りカーテン等の用途に
は、基体の塩化ビニル系樹脂に導電性カーボンブ
ラツクを練りこんだり、シートの表面に金属蒸着
法又はスパツタリング法によつて金属薄膜を形成
する技術で対処している。 しかしながら、導電性カーボンブラツクを練り
込む方法ではシートの透明性が損なわれてしまう
という欠点があるほか、シートの機械的性質、例
えば引張り強さ、引き裂き強さ、伸び等が大幅に
低下してしまうという欠点がある。このほか、塩
化ビニル系樹脂に配合する可塑剤が、シート化し
た後に時間が経過すると、表面にしみ出すが、同
時に、配合したカーボンブラツクも表面に浮き出
し、環境を汚染するという問題、カーボンブラツ
クの配合されたシートは高周波ウエルダーによる
接着加工が困難で、広幅のカーテンに仕上げるの
が難かしいという問題がある。 他方、シートの表面に、金属蒸着法又はスパツ
タリング法によつて金属薄膜を形成する方法で
は、シートの透明性が損なわれるという問題があ
るほか、基体シートの表面と金属薄膜との密着性
が問題となる。 本発明者らは、かかる状況にあつて、軟質塩化
ビニル系樹脂シートの優れた透明性、機械的性
質、接着加工性等を犠牲にすることなしに、塵埃
の飛散を嫌うクリーンルームなどの仕切りに活用
するのに適したカーテンを提供すべく鋭意検討し
た結果、軟質塩化ビニル系樹脂シート表面を、プ
ラズマ重合性を有しない不活性ガスのプラズマ
と、プラズマ重合性を有する有機化合物とを接触
させて重合体の被膜を形成し、このようにして得
られたシートを加工して得られたカーテンが好適
であることを発見し、本発明を完成するに至つ
た。 しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビ
ニル系樹脂100重量部あたり、可塑剤20〜80重量
部を含む樹脂組成物をシート化し、このシートの
少なくとも片面に、真空下、プラズマ重合性を有
しない不活性ガスのプラズマと、プラズマ重合性
を有する有機化合物とを接触させて、シート表面
に有機化合物重合体の被膜を形成し、このシート
より調製した帯電防止性の優れた塩化ビニル系樹
脂製カーテンにおいて、このシートのJIS L1094
のＡ法に準拠して測定した帯電圧半減期が１秒以
下、JIS K6911に準拠して測定した表面抵抗率が
10⁹Ω以下、波長555ミリミクロンでの光線透過率
がプラズマ処理前のシートの光線透過率の80％以
上の値を示し、前記被膜の厚みが0.01ないし２ミ
クロンであることを特徴とする、帯電防止性の優
れた塩化ビニル系樹脂製カーテンに存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニル及び塩化ビニルを主体とする共重合体を
意味する。塩化ビニルと共重合しうるモノマーと
しては、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、
アクリル酸又はメタクリル酸及びこれらのエステ
ル類、マレイン酸又はフマール酸及びこれらのエ
ステル類、ならびに無水マレイン酸、芳香族ビニ
ル化合物、ハロゲン化ビニリデン化合物、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレンなどがあげられる。 上記塩化ビニル系樹脂には、樹脂100重量部に
対して20〜80重量部の可塑剤を配合する。可塑剤
の配合量を上の範囲とすると、シートは機械的性
質、柔軟性等の優れたものとなり好ましい。 使用しうる可塑剤としては、ジオクチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタ
レート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ジドデシルフタレート、ジウンデシル
フタレート等のフタル酸エステル類；アジピン酸
ジオクチル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシ
ン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル類；ペ
ンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート等のグリコールエステル類；
アセチルリシノール酸メチル等の脂肪酸エステル
類；トリクレジルホスフエート、トリフエニルホ
スフエート等のりん酸エステル類；エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油；ア
セチルトリブチルシトレート、アセチルトリオク
チルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート等
のグエン酸エステル類；トリアルキルトリメリテ
ート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリテート、ポ
リプロピレンアジペート、その他ポリエステル系
等の種々の構造の可塑剤があげられる。 塩化ビニル系樹脂には、可塑剤のほか、必要に
応じた通常の各種樹脂添加物、例えば熱安定剤、
滑剤、防曇剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、難燃
剤等を配合することができる。 使用しうる熱安定剤としては、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カドミウ
ム、リシノール酸バリウム等の金属石けん類；三
塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ジブチルす
ずラウレート、ジブチルすずマレート、ジ−ｎ−
オクチルすずメルカプタイド、ジメチルすずメル
カプタイドのような有機すず化合物等があげられ
る。 使用しうる滑剤としては、ステアリン酸、バル
ミチン酸、ミスチリン酸等の脂肪酸系滑剤；ステ
アリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレン
ビスステアロアマイド、エチレンビススチアロア
ミド等の脂肪酸アミド系滑剤；ブチルステアレー
ト、ブチルパルミテート等のエステル系滑剤、あ
るいはポリエチレンワツクス、流動パラフイン等
があげられる。 使用しうる防曇剤としては、ソルビタンモノス
テアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノベンゾエート等のソルビタン系界面活
性剤；グリセリンモノラウレート、ジグリセリン
モノパルミテート、グリセリンモノステアレート
などのグリセリン系界面活性剤；ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコ
ールモノパルミテートなどのポリエチレングリコ
ール系界面活性剤；アルキルフエノールのアルキ
レンオキサイド付加物；ソルビタン／グリセリン
の縮合物と有機物とのエステル等があげられる。 使用しうる紫外線吸収剤としては、ベンゾエー
ト系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノ
アクリレート系紫外線吸収剤、フエニルサリシレ
ート系紫外線吸収剤等に分類されるものがあげら
れる。 これら各種樹脂添加物は、通常の配合量、例え
ば基体塩化ビニル系樹脂100重量部当り、５重量
部以下の範囲で選ぶことができる。 基体塩化ビニル系樹脂に可塑剤、各種樹脂添加
物を配合するには通常の混合、配合技術、例えば
リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパ
ーミキサーその他従来から知られている配合機、
混合機を使用すればよい。 このようにして得られた樹脂組成物をシート化
するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押出
成形法（Ｔ−ダイ法、インフレーシヨン法を含
む）、溶液流延法、カレンダー成形法を採用すれ
ばよい。 シートの表面は平滑であつてもよいし、エンボ
スが付与されていてもよい。シートの厚さは0.05
ないし数ミリメートルの範囲で選ぶことができ
る。 本発明においてプラズマ重合性を有しない不活
性ガスとは、プラズマ状態に存在させたとき、い
わゆるプラズマ重合体を形成しないようなガスを
意味する。具体的には、ヘリウム、ネオン、アル
ゴンなどの不活性ガス；塩素、塩化水素、シアン
化臭素、臭化スズなどのハロゲン化物；硫黄、亜
硫酸ガス、硫化水素などの硫化物；酸素、アンモ
ニア、一酸化炭素、二酸化炭素、水素などがあげ
られる。これらのガスは単独で使用してもよい
し、混合して使用してもよい。 本発明においてプラズマ重合性を示す有機化合
物とは、真空下においてガス化しうる有機化合
物、好ましくは室温で0.1mmHgの蒸気圧を示す有
機化合物である。具体的にはメタン、エタン、プ
ロパン、あるいはエチレン、プロピレン等の炭化
水素化物及びその塩化物：メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類：ぎ酸、酢酸
等の有機酸類：アリルアルコール、アリルアミ
ン、アリルグリシジルエーテル等のアリル化合
物：ジビニルベンゼン、ビニル酢酸等のビニル化
合物：アクリル酸、メチルアクリレート、２−ジ
メチルアミノエチルアクリレート等のアクリル系
化合物：メタクリル酸、メチルメタクリレート等
のメタクリル系化合物：メチルアミン、エチルア
ミン、ピリジン等のアミン化合物、その他芳香族
化合物、有機けい素化合物、弗素系化合物等があ
げられる。これらの有機化合物は単独で使用して
もよいし、２種以上を混合して使用してもよい。 本発明において、シートの表面に有機化合物重
合体の被膜を形成する方法としては、プラズマ発
生装置内にシートをセツトし、不活性ガス及び上
記有機化合物を通気しながら、圧力を0.01〜10ト
ルに保持した後、電極間に高周波電力、例えば
13.56MHz、10〜500Wの電力を印加することによ
つて行われる。 この場合、不活性ガスのプラズマ中に有機化合
物のガスを通気し、初期のプラズマを安定化する
こともできるし、又最初不活性ガスのプラズマに
よつて表面処理した後、不活性ガス及び有機化合
物のガスよりなるプラズマによつて基体表面に重
合処理してもよい。プラズマ重合処理する時間に
ついて、印加する電力によつても相違するが、数
秒〜数十分で行われる。 プラズマ発生条件としては、例えば電極間に数
ＫHz〜数百ＭHzの高周波電力を印加すればよく、
放電は有極放電、無電極放電のいづれでも十分な
結果が得られる。 なお、プラズマ処理には上記の方法以外にも
種々あり、例えば放電周波数帯としては低周波、
マイクロ波、直流などを用いることができ、又電
極も外部電極のほか内部電極、コイル型など容量
結合、誘導結合のいずれでもよい。しかし、どの
ような方法をとつても放電熱により材料表面が変
質しないようにしなければならない。 上記のように、塩化ビニル系樹脂シートの表面
にプラズマ処理を施すと、シート表面にプラズマ
重合性を有する有機化合物の重合体被膜が形成さ
れる。 この重合体被膜は、厚さが0.01ないし２ミクロ
ンの範囲であり、電子顕微鏡を用いて測定するこ
とができる。重合体被膜の形成されたシートは、
JIS L1094のＡ法（半減期測定法）に準拠して測
定した帯電圧半減期が１秒以下、JIS K6911に準
拠して測定した表面抵抗率が10⁹Ω以下、波長555
ミリミクロンでの光線透過率がプラズマ処理前の
シートの光線透過率の80％以上の値を示すように
する。 重合体被膜の厚さが0.01ミクロンより薄い場合
は、被膜が薄すぎて全体として帯電防止性改良効
果が充分に発揮されないので好ましくなく、逆に
２ミクロンより厚くなると、被膜が厚すぎて硬く
なり柔軟性が失われるほか、わずかな力学的変形
によつても被膜に亀裂が生じるため、失透して透
明性が低下するので好ましくない。 本発明に係るカーテン製造用のシートは、JIS
L1094のＡ法（半減期測定法）に準拠して測定し
た帯電圧減期が１秒以下、JIS K6911に準拠して
測定した表面抵抗率が10⁹Ω以下という性質を満
たさないときは、このシートから調製したカーテ
ンは、帯電防止効果を充分に発揮することができ
ず、また帯電防止効果を長期間にわたつて持続す
ることができないので、好ましくない。JIS
L1094のＡ法に準拠した帯電圧半減期が短いとい
うことは、シートに高圧の電流を印加しても長時
間帯電し続けることがなく短時間に放電されてし
まうことを意味する。また、JIS K6911に準拠し
て測定した表面抵抗率が10⁹Ω以下であると、シ
ートに静電気が発生しても放電されてこれがシー
トに蓄積することが極めて少なくなる。 本発明に係るカーテンを製造するためのシート
は、波長555ミリミクロンでの光線透過率が重合
体被膜の形成されていないシートの光線透過率
（波長555ミリミクロンでの）の80％以上の値を示
すものとする。重合体被膜が形成されたシートの
光線透過率は、被膜を形成する重合体の種類、被
膜の厚み、被膜の数（片面か両面か）、重合体被
膜を形成する際に採用した条件等によつて変わる
が、重合体被膜の形成されていない原シートの光
線透過率に比較して、80％より低い値となると、
透明性が低下して、好ましくない。 本発明に係るカーテンは、上のような性質を有
するシートをもとにして製造する。重合体被膜が
片面にのみ形成されているシートを用いる場合
は、この被膜が形成されている面をクリーンルー
ムの内側に配置して用いるのがよい。カーテンの
幅は、これを設置する場所に応じて挟広任意に選
ぶことができる。広幅のカーテンとするには、幅
の狭いシートの端部を高周波ウエルダー等の接着
技術によつて接着すればよい。カーテンの長さ
は、これを設置する場所に応じて任意に選ぶこと
ができる。 本発明に係るカーテンを設置する方法は、通常
一般家庭で採用しているように、カーテンの上側
に一定間隔で吊り下げ鉤を取りつけ、この鉤を別
途設置したカーテンレールの鉤に掛ける方法のほ
か、カーテン上部を細幅の金属板等の保持具で挾
み、この保持具を保持具固定部材に固定する方法
等で設置することができる。 本発明に係るカーテンは、次のような効果を奏
し、その工業上の利用価値は極めて大である。 (1) 本発明に係るカーテンは、これを構成する軟
質塩化ビニル系樹脂シートの少なくとも片面
に、プラズマ重合性を有する有機化合物の重合
体被膜が形成されているので、カーテン表面の
電気特性、特に帯電防止性に優れ、かつ、この
帯電防止効果の持続性にも優れている。したが
つて、塵埃の飛散を嫌うクリーンルームの仕切
り用の用途に好適である。 (2) 本発明に係るカーテンは、プラズマ重合性を
有する有機化合物の重合体被膜を、クリーンル
ームの内側に位置させると、カーテンの基体シ
ートに配合された低分子物が、内側にしみ出る
ことがない。 (3) 本発明に係るカーテンは、これを構成するシ
ートにカーボンブラツクが配合されていないの
で、従来知られている接着技術を採用して、広
幅のものにすることができる。 (4) 本発明に係るカーテンは、これを構成するシ
ートにカーボンブラツクが配合されていない
し、その表面に金属被膜も形成されていないの
で、透明性に優れている。 (5) 本発明に係るカーテンは、これを構成するシ
ートが軟質塩化ビニル系樹脂よりなるので、柔
軟性に優れており、取り扱いに便利である。 以下、機械的に係るカーテンを、実施例にもと
づいて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超
えない限り、以下の例に限定されるものではな
い。 実施例１、比較例１ （シートの調製） ポリ塩化ビニル（＝1050） 100重量部 ジオクチルフタレート 40 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 バリウム−亜鉛系液状安定剤 １ 〃 バリウム−亜鉛系粉末状安定剤 0.5 〃 よりなる樹脂組成物をまず調製した。次いで、こ
の樹脂組成物を165℃に加温したカレンダーロー
ルに供給して混練したのち、厚さ0.1mmのシート
とした。これをシート１という。 （プラズマ処理） シート１をプラズマ発生装置内にセツトし、密
封後高真空下に不純物を除去し、0.1トルの圧力
下アルゴンプラズマ前処理したのち、継続してア
ルゴンガスを通気しながら精製したアリルアミン
を導入し、圧力を0.2トルに調整保持した後、
13.56MHz、400Wの高周波電力を印加し、30秒処
理した。得られたシートをシート２という。 このシートの断面図を第１図に示す。図におい
て、１はポリ塩化ビニルシート、２は重合体の被
膜をそれぞれ示す。なお、第２図はシートの両面
に重合体の被膜を設けた場合を示したもので、
２，３はその重合体被膜である。 シート２については重合体の被膜の厚さを測定
し、さらに、シート１及びシート２について、
JIS L1094のＡ法に準拠して帯電圧半減基、電圧
印加直後の発生電圧、JIS L1094のＢ法に準拠し
て摩擦電圧、JIS K6911に準拠して表面抵抗率、
波長555ミリミクロンにおける光線透過率を、そ
れぞれ測定した。結果を第１表に示す。 （カーテンの作成、設置、評価） シート１及びシート２のそれぞれを、高周波ウ
エルダー法によつて、接着して50cm×50cmの大き
さとした。 この大きさのカーテンを、床から50cmの高さに
床に平行に固定されている50cm×50cm×３mmの金
属板の周囲に固定し、小室を準備した。シート２
の場合は、シートの被膜側を内側に配置した。 小室の中央に、タバコの灰で満たした直径５cm
の灰皿をおき、金属板のほぼ中央に設けた穴から
圧空を吹き込み、灰の全部を小室内に飛散させ、
この灰のカーテン内側への付着状況を、肉眼で観
察した。結果を第１表に示す。

【表】 第１表は、本発明に係るカーテン製造用シート
は、帯電性がなく、透明性にも優れており、カー
テンとしたときも塵埃が全く付着しないことを示
している。 実施例２、比較例２ （シートの調製） ポリ塩化ビニル（＝1050） 100重量部 ジオクチルフタレート 30 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 バリウム−亜鉛系液状安定剤 １ 〃 バリウム−亜鉛系粉末状安定剤 0.5 〃 よりなる樹脂組成物をまず調製した。ついで、こ
の樹脂組成物を、165℃に加温したカレンダーロ
ールに供給して混練したのち、厚さ0.1mmのシー
トとした。これをシート３という。 （プラズマ処理） シート３を実施例１で用いたと同じプラズマ発
生装置内にセツトし、密封後高真空下不純物を除
去した後、空気ガスを通気し、圧力を0.1トルに
調整した。ついでエチルアミンを通気し、圧力を
0.3トルに調整保持した後、13.56MHz、200Wの
高周波電力を印加し、５分間処理した。このよう
にして得られたシートをシート４という。 シート４については重合体の被膜の厚さを測定
し、さらに、シート３及びシート４について、帯
電圧半減期、電圧印加直後の発生帯電圧、摩擦帯
電圧、表面抵抗率、波長555ミリミクロンでの光
線透過率等を、それぞれ測定した。その結果を第
２表に示す。 （カーテンの作成、設置、評価） 実施例１、比較例１の場合と同様とした。 結果を第２表に示す。

【表】 第２表は、第１表の場合と同様、本発明に係る
カーテン製造用のシートは、帯電性がなく、透明
性にも優れており、カーテンとしたときも塵埃が
全く付着しないことを示している。 なお、実施例、比較例におけるデータは、それ
ぞれ下記の条件で測定したものである。 １ 重合体被膜の厚さ：透過型電子顕微鏡によつ
て測定。日本電子(株)製JEM−100U ２ 帯電圧の測定：オネストメーター（宍戸商
会）使用、50％RH、23℃、5000V印加 ３ 表面抵抗率：東亜電波工業(株)製DSM−515A
使用、60％RH、25℃ ４ 摩擦帯電圧：興亜商会製ロータリースタテイ
ツクテスター使用、60％RH、25℃、木綿布：
200ｇ荷重、750rpm、１分値 ５ 光線透過率：日立分光光度計323型使用

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明に係るカーテンの
製造に適したシートの一例の断面図を示し、第１
図は片面に、また第２図は両面に重合体の被膜を
設けたものである。 １……ポリ塩化ビニルシート、２，３……重合
体被膜。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩化ビニル系樹脂100重量部あたり、可塑剤
   20〜80重量部を含む樹脂組成物をシート化し、こ
   のシートの少なくとも片面に、真空下、プラズマ
   重合性を有しない不活性ガスのプラズマと、プラ
   ズマ重合性を有する有機化合物とを接触させて、
   シート表面に有機化合物重合体の被膜を形成し、
   このシートより調製した帯電防止性の優れた塩化
   ビニル系樹脂製カーテンにおいて、このシートの
   JIS L1094のＡ法に準拠して測定した帯電圧半減
   期が１秒以下、JlS K6911に準拠して測定した表
   面抵抗率が10⁹Ω以下、波長555ミリミクロンでの
   光線透過率がプラズマ処理前のシートの光線透過
   率の80％以上の値を示し、前記被膜の厚みが0.01
   ないし２ミクロンであることを特徴とする、帯電
   防止性の優れた塩化ビニル系樹脂製カーテン。