JPH0264179A - 無水物含有ポリマー、グリシジル成分およびモノマー状もしくはオリゴマー状無水物成分を含む多成分コーテイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、多成分コーティング組成物に関する。

［従来の技術および課題］ 基材の仕上げに利用し得る多くの種類の多成分コーティ
ング組成物が存在する。これらの組成物に関して典型的
には、成分は塗布の前に共に混合され、次いで得られた
組成物は噴霧のような通常の技術によって塗布される。

この組成物は、周囲温度で硬化し、または高温で硬化さ
せることができる。これらの組成物は、元の装置、自動
車およびトラックの仕上、自動車およびトラックの再仕
上、橋およびビルディングのような構造物、塗装機器、
金属キャビネットの塗装等に用いられる。

そのような組成物の代表的なものが以下の特許に示され
ている。

１９８５年３月２６日発行のゴートン（Ｇｏｒｄｏｎ）
らの米国特許４，５０７，４１１号は、官能化ポリマー
成分およびグリシジル成分の２成分組成物を示・してお
り、この組成物は、アミン、アルコール、ケチミン、ア
セタールまたはオキサゾリジンの存在下で、周囲温度で
硬化する。しかしながら、ここに開示された組成物は、
自動車およびトラックの仕上材としては有用ではない。

欧州特許出願０，１２３．７９３号は、一つの成分がア
ミンで開環する無水物環を有し、かつ第２の成分がグリ
シジル基を有する２成分組成物を示している。そのよう
な組成物から形成された仕上材は、高湿度条件にさらす
ことにより白くなりかつふくれを生じ、および塗布した
後数日以内に修繕した場合に再コートの浮きを生じる故
に、自動車およびトラックには有用ではない。

１９６４年Ｂ月　９日にワインコート（Ｗｙｎｃｏｔｅ
）らに付与された米国特許３，１３８．７３６号、およ
びローム・アンド・ハース（Ｒｏｈａ＋　＆　Ｈａａｓ
）に譲渡された英国特許９９４，８８１号は、ポリエポ
キシドおよびマレイン酸無水物共重合体を含有するコー
ティング組成物に関するものである。これらの特許は、
揮発性有機成分（ＶＯＣ）レベルを低減するためにモノ
マー状無水物成分を用いることを開示も示唆もしていな
い。

１９８８年３月２２日にブラックバーン（Ｂｌａｃｋｂ
ｕｒｎ）らに付与された米国特許４，７３２．７９１号
は、ポリエポキシド、モノマー状無水物硬化剤および数
平均分子量が低いヒドロキシル基を含む多官能物質を有
するコーティング組成物に関する。しかしながら、この
組成物は、硬化するために加熱しなければならず、ヒド
ロキシ官能成分を必要とし、かつポリマー無水物成分を
含まないことから、本発明とは大きく異なる。

周囲温度で硬化し、かつ塗布した基材に対する優れた密
着性、戸外耐候性および耐湿性および優れた外観を有す
る自動車およびトラックの外部仕上材または再仕上材と
して有用な高品質の仕上材を提供するコーティング組成
物が必要とされている。

さらに、揮発性有機成分（ＶＯＣ）についての環境的な
関心のため、その噴霧性を保持し、た固形分含量の高い
コーティング組成物が必要とされている。従来の多くの
多成分コーティング組成物は、噴霧性を保証するために
、固形分含量は３５％未満でなければならなかった。ポ
ットライフ、硬さ、耐久性および耐湿性のようなコーテ
ィング組成物の他の望ましい特性の優れた混合を残した
、固形分含量が５５％をこえる噴霧可能なコーティング
組成物が必要とされている。

［発明の概要コ 反応性バインダー成分２０〜８０重量％および有機キャ
リア８０〜２０重量％を含み、該バインダーが、 （ａ）少なくとも２つの無水物基および約２．０００〜
５０．０００の重量平均分子量を有する無水物アクリル
ポリマー （ｂ）少なくとも２つの反応性グリシジル基を有する成
分、および （Ｃ）モノマー状もしくはオリゴマー状無水物成分、 を有するコーティング組成物であって、該組成物が該バ
インダーの重量を基準にして約０．１〜５重量％の触媒
を含有するコーティング組成物。

この発明のコーティング組成物のフィルム形成性バイン
ダーは、塗布の前に混合される成分を含有する。この組
成物のフィルム形成性バインダーの含有量は、通常バイ
ンダーの溶媒である有機キャリアの約２０〜８０重量％
である。

この組成物は、着色された仕上膜の上に優れた透明コー
ティングを形成する。このコーティングは、着色された
仕上膜に対する良好な密着性、優れた耐湿性を有し、耐
候性および耐久性がある。

この組成物は、自動車およびトラックの外部の仕上およ
び再仕上に有用であり、顔料で着色して着色仕上膜を形
成することが可能である。また、この組成物は、フィラ
ーパネル、サイドパネル、フェンダ−拡張部、成型物お
よび他のトリム部材のような自動車およびトラックに使
用されるプラスチック基材に使用することもできる。

この組成物は、また、顔料で着色して着色仕上膜を形成
することが可能である。これらの着色組成物は、元の装
置の外部仕上、自動車およびトラックの再仕上コーティ
ング、タンク、橋、工場および石浦精製所のような建築
物のメンテナンスコーティングおよび器具、金属キャビ
ネット、棚等の工業用コーティング等として有用である
。

このコーティング組成物は、好ましくは、高い固形分含
量を有し、およびバインダー約４０〜８０重量％および
有機溶媒２０〜６０重量％を含有する。この組成物のバ
インダーは、少なくとも２つの無水物基を有する無水物
アクリルポリマー約２５〜９０重量％、グリシジル含有
成分約５〜５０重量％、およびモノマー状もしくはオリ
ゴマー状無水物成分５〜４０重量％を含有する。

無水物アクリルポリマーは、ポリメチルメタクリレート
を標準として使用するゲル浸透クロマトグラフィーによ
って決定された約２．０００〜５０．０００の重量平均
分子量を有しており、好ましくは、約ａ、ｏｏｏ〜２５
．０００の重量平均分子量を有している。

無水物アクリルポリマーは、重合容器にモノマ、溶媒お
よび第３ブチルパーベンゾエートのような通常の触媒を
仕込み、約０．５〜６時間、約７５〜２００℃に加熱し
てポリマーを生成する常法によって調製される。

無水物アクリルポリマーは、アルキルメタクリレートま
たはアルキルアクリレートのモノマーまたはそれらの混
合物（ここで、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を
有する）およびエチレン性不飽和無水物（または重合の
間に酸無水物に変換されるエチレン性不飽和ジカルボン
酸）を重合することにより作られる。無水物アクリルポ
リマーは、任意に、約０．１〜５０重量２６の量で、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリ口二トリルのような他の成分を含有することができ
る。

無水物アクリルポリマーの生成に使用することができる
典型的なアルキルアクリレートおよびメタクリレートと
しては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペ
ンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアク
リレート、ラウリルアクリレート等がある。

無水物アクリルポリマーの生成に使用することができる
他の成分は、アクリルアミド、メタクリルアミド、γ−
メタクリロイルプロピルトリメトキシシランのようなア
クリロアルコキシシランである。また、無水物アクリル
ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸等のようなエチレン性不飽和酸約０．１〜５
重量％を含有することができる。

典型的に有用なエチレン性不飽和無水物としては、イタ
コン酸無水物、マレイン酸無水物、イソブテニルコハク
酸無水物等がある。単に加熱することによって対応する
酸無水物に変わる適当なエチレン性不飽和ジカルボン酸
を使用することにより、無水物アクリルポリマーに無水
物官能基を付与することも可能である。使用することが
できるエチレン性不飽和ジカルボン酸は、イタコン酸、
マレイン酸、イソブテニルコハク酸等である。

好ましい無水物アクリルポリマーとしては、スチレン／
ブチルメタクリレート／ブチルアクリレート／イタコン
酸無水物、メチルメタクリレート／ブチルアクリレート
／イタコン酸無水物、ブチルアクリレート／スチレン／
マレイン酸無水物／マレイン酸、メチルメタクリレート
／ブチルアクリレート／イタコン酸無水物がある。

グリシジル成分は、少なくとも２つのグリシジル基を含
み、オリゴマーであってもポリマーであっても良い。典
型的なグリシジル成分としては、ソルビトールポリグリ
シジルエーテル、マンニトールポリグリシジルエーテル
、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリ
セロールポリグリシジルエーテル、エビクロロヒドリン
およびビスフェノールＡのエポキシ樹脂のような低分子
量エポキシ樹脂、酸のジおよびポリグリシジルエステル
、ナガセからのデネコール（Ｄｅｎｅｃｏｌ）ＥＸ３０
１のようなイソシアヌレートのポリグリシジルエーテル
がある。チバーガイギ（Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉｇｙ）からの
アラルダイト（Ａｒａｌｄｉｔｅ）ＸＩＪＧＹ−３５８
（登録商標）のようなソルビトールポリグリシジルエー
テル、およびチバーガイギからのアラルダイトＣＹ−１
８４（登録商標）のような酸のジおよびポリグリシジル
エステルは、それらが高品質の仕上膜を形成する故に好
ましい。

グリシジルメタクリレート／ブチルメタクリレートのラ
ンダムおよびブロックポリマーのようなグリシジルメタ
クリレートもしくはアクリレート含有ポリマーを使用す
ることができる。ブロックポリマーは、アニオン重合、
または基転移重合（ｇｒｏｕｐ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐ
ｏｌｙＩｌｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって調製すること
ができる。

モノマー状もしくはオリゴマー状無水物成分は、高固形
分含有率における噴霧性を達成するために組成物に添加
される。モノマー状もしくはオリゴマー状無水物成分を
加えると、噴霧性および他の所望のコーティング特性を
損なうことなく固形分含有率（重量）を、６０〜７０％
まで高めることであり得、粘度が低く、固形分が高く、
仕上げ中の他の成分との反応性が高い。これらには、ヘ
キサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル
酸無水物、コハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、
ドデシルコハク酸無水物、ヘキサデシルコハク酸無水物
、ナジック酸メチル無水物（ｎａｄｉｃ　ｍｅｔｈｙｌ
　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）およびイソブレンジコハク酸無
水物が含まれるが、これらに限定されない。

無水物アクリルポリマーの調製に使用され、およびコー
ティング組成物の希釈剤として使用される典型的な溶媒
には、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、エチルベンゼ
ン、高沸点芳香族炭化水素、酢酸アミル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、エチレンまたはプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテルアセテートがある。

上に列記した溶媒に加えて、ある種アルコール溶媒も有
用である。ある使用条件の下において、このアルコール
溶媒は、無水物部分を、この系において反応体として有
用な半エステルに変換する。

そのようなアルコールの例としては、プロパツール、イ
ソブタノール、メタノール、イソプロパツール、第３ブ
タノール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、および他のアルコール溶媒がある。

組成物の硬化を強めるために、コーティング組成物のバ
インダーのｆｆｉ　ｆｆｉを基準にして、約０．１〜５
重量％の触媒が添加される。典型的な触媒には、トリエ
チレンジアミン、キヌクリジン、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノール
アミン、ジエチルヘキサノールアミン等のジアルキルア
ルカノールアミン、リチウム第３ブトキシド、トリ（ジ
メチルアミノメチル）フェノール、ビス（ジメチルアミ
ノ）プロパン−２−オール、Ｎ、Ｎ、Ｎｌ、Ｎｌ、　　
−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、メチルジェタノ
ールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジア
ミンおよび１−ジメチルアミノ−２−プロパツールまた
は臭化第３ブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルア
ンモニウムホルメートのような第四アンモニウム塩があ
る。

この触媒は、コーティング組成物に添加される必要はな
い。物品をコートした後、この物品を触媒蒸気を含むチ
ャンバー内に通す。ジメチルエタノールアミンは、気化
することができ、かつ組成物の硬化に使用することがで
きる触媒である。また、硬化を達成するために、複式ス
プレーガン（ｄｕａｌ　５ｐｒａｙ　ｇｕｎ）を使用し
てコーティング組成物と共に触媒を噴霧することができ
る。

一般に、この組成物は、吹付けおよび静電吹付けのよう
な通常の技術によって塗布される。得られたコーティン
グは、周囲温度で乾燥および硬化させることができ、ま
たは６０ないし２００℃の高温で硬化させることができ
る。周囲温度においては、約１８０分以内にコーティン
グは指触乾燥の状態になり、約２４時間以内にコーティ
ングは実質的に硬化する。約５〜７日で、コーティング
は完全に硬化する。コーティングは、約０．５〜５ミル
厚、好ましくは１〜２ミル厚の仕上膜を形成する用に適
用される。この仕上膜は、優れた光沢、基材に対する良
好な密着性、優れた耐候性、および高い固形分を有する
。

このコーティング組成物の透明仕上膜の耐候性を改良す
るために、バインダーの重量を基準にして、約０．１〜
５重−％の紫外線安定剤または紫外線安定剤の組み合わ
せを添加することができる。

これらの紫外線安定剤は、紫外線吸収剤、スクリーナー
（ｓｃｒｅｅｎｅｒ）、クエンチャ−（ｑｕｅｎｃｈｅ
ｒ）および特定のヒンダードアミン光安定剤を含む。ま
た、バインダーの重量を基準にして、約０．１〜５重二
重量酸化防止剤を添加することができる。

有用である典型的な紫外線安定剤には以下に示すものが
ある。

ヒドロキシドデシクロベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、スルホン酸基を含有するヒドロ
キシベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−，５
−−ジ−ｔ−ブチルベンゾフェノン、ジカルボン酸の２
．２−．４−−　トリヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、２−ヒドロキシ−４−アクリロキシエトキシベンゾ
フェノン、２．２　−．４−−　　トリヒドロキシ−４
′−アルコキシベンゾフェノンの脂肪族モノエステル、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベン
ゾフェノンのようなベンゾフェノン類、 ２−フェニル−４−（２−−４”−ジヒドロキシベンゾ
イル）トリアゾール類、２−（２−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２゛−ヒ
ドロキシ−５′−オクチルフェニル）ナフトトリアゾー
ル等のヒドロキシフェニルトリアゾールのような置換ベ
ンゾトリアゾール類などのトリアゾール類、 トリアジンの３．５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェ
ニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリ
アジンの硫黄含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１，３
，５−）リアジンおよびそれらのスルホン酸基含有物、
アリル−１，３，５−）リアジン、オルトヒドロキシア
リル−８−トリアジンのようなトリアジン類、 ジフェニルロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニ
ロールプロパンのｔ−ブチルベンゾエート、ノニルフェ
ニルベンゾエート、オクチルフェニルベンゾエート、レ
ゾルシノールジベンゾエートのようなベンゾエート類。

使用可能である他の紫外線安定剤には、低級アルキルチ
オメチレン含有フェノール類、■、３−ビス（２−ヒド
ロキシベンゾイル）ベンゼンのような置換ベンゼン、３
．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸の金属誘導体、非対称シュウ酸ジアリルーアミド
、アルキルヒドロキシフェニルチオアルカン酸エステル
、ジーおよびトリーペンタエリスリトールのジアルキル
ヒドロキシフェニルアルカン酸エステル、フェニル−お
よびナフタレン−置換シュウ酸ジアミド、メチル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、α、α　−ビス（２−ヒドロキシフェ
ニル）ジイソプロピルベンゼン、３．５−−ジブロモ−
２′−ヒドロキシアセトフェノン、芳香族性ヒドロキシ
ル基に対してオルト位に少なくとも１つの非置換部位が
存在する４、４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン酸のエステル誘導体、ビス（ジフェニルホスフィ
ノチオイル）モノスルフィドおよびビス（ジフェニルホ
スフィノチオイル）ジスルフィドのような有機リン硫化
物、４−ベンゾイル−６−（ジアルキルヒドロキシベン
ジル）レゾルシノール、ビス（３−ヒドロキシ−４−ベ
ンゾイルフェノキシ）ジフェニルシラン、ビス（３−ヒ
ドロキシ−４−ベンゾイルフェノキシ）ジアルキルシラ
ン、１．８−ナフタルイミド、α−シアノ−β。

β−ジフェニルアクリル酸誘導体、ビス（２−ベンゾキ
サゾリル）アルカン、ビス（２−ナフトキサゾリル）ア
ルカン、アリルおよび複素環置換基を含有するメチレン
マロニトリル、アルキレンビス（ジチオ）カルバメート
、４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシエチルア
クリレート、４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキ
シエチルメタクリレート、アリールまたはアルキル置換
アクリロニトリル、３−メチル−５−イソプロピルフェ
ニル−６−ヒドロキシクマロン、８−アセチル−３−ド
デシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−
トリアザスピロ（４゜５）デカノール−２，４−ジオン
が含まれる。

使用可能である特に有用な紫外線安定剤は、１９７７年
１２月　６日に付与されたムラヤマらの米国特許４．０
６１，６１６号、第２欄第６５行目ないし第４欄第２行
目に開示されているようなピペリジル誘導体のヒンダー
ドアミン類、および［１−フェニル−３−メチル−４−
デカノイルピラゾレート（５）　］　−Ｎｌ　、ビス［
フエニルジチオカルバメート］−Ｎｌ（ｎ）、および上
記特許、第８欄第４４行目ないし第５５行目に列記され
ているようなニッケル化合物である。

紫外線安定剤の混合物すなわち２−［２＝−ヒドロキシ
−３″、５−−１　（１−１−ジメチル−プロピル）フ
ェニルコーベンゾトリゾールおよびビス−［４−（１゜
２．２．８．６−ペンタメチルピペリジル）］］２−ブ
チルー２　（３，５−１−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）メチル］プロパンジオエートの混合物を使用する
ことができる。こらら安定剤は、どのような割合におい
ても使用することができるが、プロパンジオエートに対
するベンゾトリアゾールの割合が１：１であることが好
ましい。

他の有用な紫外線安定剤の混合物は、２−（ベンゾトリ
アゾール−２−ＶＬ　）　−４，８−ビス（メチルエチ
ル−１−フェニルエチル）フェノール、および２−（３
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾールの混合物である。

一般に、この発明のコーティング組成物が透明コーティ
ングとして使用される場合には、自動車またはトラック
のカラーコートまたはベースコートに、通常の吹付は技
術によって塗布され、好ましくは、静電吹付けが用いら
れる。コーティングは、約６０ないし１４０℃で約１０
ないし４０分ベークする。自動車またはトラックの再仕
上においては、透明コーティングをカラーコートに塗布
し、次いで周囲温度で乾燥し、またはベークして透明仕
上膜を形成させることができる。得られた透明コートま
たは仕上膜は、約１〜５ミル厚、好ましくは１〜２ミル
厚であり、優れた光沢、カラーコートに対する良好な密
着性および優れた耐候性を有する。

この組成物は、顔料で着色して着色仕上膜またはブライ
マーを形成することができる。顔料、分散剤および溶媒
を含有する練り顔料がまず調製される通常の技術を用い
て、バインダーの重量を基準にして、通常の顔料的０．
１〜２００重量％を添加することができる。次いで、こ
の練り顔料を組成物と混合して着色組成物を形成する。

この組成物は、上述のように塗布および硬化させること
ができる。

以下の実施例はこの発明を説明するものである。

他に指示がなければ、すべての部およびパーセンテージ
は重量に基づくものである。分子量は、ポリメチルメタ
クリレートを標準として使用するゲル浸透クロマトグラ
フィーによって決定される。

実施例　１ 無水物アクリルポリマー 温度計、スターラー、滴下漏斗、窒素導入管、並びに凝
縮器を備えた反応器内に以下の成分を仕込んだ。

第１成分 重量部 キシレン １８２．４ ブチルアセテート 第２成分 メチルメタクリレートモノマー ブチルアクリレートモノマー キシレン ９６、０ ２９３．４ １０、０ 第３成分 イタコン酸 １６７．２ キシレン ５９、８ 第４成分 ｔ−ブチルペルアセテート　　　　　２６．７ブチルア
セテート　　　　　　　　　１０．６キシレン　　　　
　　　　　　　　　　６，７計　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９７３．　０第１成分を反応器
に仕込み、窒素ブランケットで覆い、その還流温度（約
１３５℃）に加熱した。

その後、第２成分を１８０分間かけて滴下した。

第３成分を第２および第４成分と同時に１８０分間かけ
て加えた。この場合、５分ごとに固体イタコン酸を加え
、次いでキシレンの洗液を加えた。

第４成分を予備混合し、第２および第３成分と同時に２
００分間かけて滴下した。得られた組成物を、１００ガ
ロンバツチサイズ当たり２２ボンドの水が除去されるま
で還流した。

得られたポリマー組成物は、６４ないし６６重量％の固
形分およびＸ−２２のガードナーホルト粘度を有してい
た。ポリマーは、３５ｏｏの重量平均分子量を有してい
た。

下記の成分を充分に混合し、コーティング組成物を調製
した。

重量部 無水物アクリルポリマー　　　　　２４０．０（前記の
とおり調製） ブチルアセテート　　　　　　　　　６０．０チヌビン
（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１１３０　　（チバー　　　７．８
ガイギのＵＶスクリーナー） チヌビン２９２（チバーガイギの　　　　５．２ヒンダ
ーアミン光安定剤） メチルへキサヒドロキシフタル酸　　３０．２無水物 アラルダイトＣＹ−１８４（チバーガイ　　７６．２ギ
からのジグリシジルエステル） プロパツール９１５．５％ジメチル　　　５２．６エタ
ノールアミン（ＤＭＥＡ） 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７２
．０得られたコーティング組成物は、モノマー状無水物
成分なしで高固形分含有良で噴霧可能であった。固形分
含有率は６０重量％であり、噴霧可能のままであった。

得られたコーティング組成物の粘度を、ブチルアセテー
トを加えることにより、Ｎα２ザーンカツプ（Ｚａｈｎ
　Ｃｕｐ）で測定して３５秒の噴霧粘度に減少した。

コノコーティング組成物を、水系（ｗａｔｅｒｂｏｒｎ
ｅ）下塗り（ベースコート）で塗布されたブライマー塗
布金属パネル上に噴霧し、１８０〜２００　”Ｆで硬化
させたところ、優れた色、耐久性、耐湿性および他のフ
ィルム特性を有する透明な被膜を与えた。また、このコ
ーティング組成物を、溶媒系（ｓｏｌｖｅｎｔ　ｂｏｒ
ｎｅ）メラミン硬化ベースコート上に噴霧し、２４０〜
２９５　”Ｆで硬化させた。得られたコーティングは、
優れた色、耐久性、耐湿性および他のフィルム特性を示
した。

実施例　２ 下記の成分を充分に混合し、コーティング組成物を調製
した。

パート　Ｉ　　　　　　　　　　　　重量部無水物アク
リルポリマー　　　　　２１８．１（前記のとおり調製
） メチルヘキサヒドロフタル酸　　　　３９．９無水物 チヌビン１１３０　　　　　　　　　　　　１０．６レ
ジフローＳ（エストロン・ケミ　　　１，８力ル社から
の流動添加剤） プロピレングリコールモノメチル　　５０．３エーテル
（ＰＭアセテート） エチルアセテ−）’　　　　　　　　　　　１３．１パ
　−　　ト　　　　　■ チヌビン２９２　　　　　　　　　　　　　　２．　１
ＰＭアセテート中１０％　）リエチレン　５６．８ジア
ミン バ　−　　ト　　　　　■ アラルダイトＣＹ−１８４５８，１ アラルダイトＸＵＧＹ−３５８（チハ−７１，７ガイギ
のエポキシ樹脂） 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２２
．　５予め混合した成分を混合により合わせ、得られた
溶液をガラスパネル上にキャストし、雰囲気温度で乾燥
した。得られたコーティングは、硬く、光沢があり、魅
力的であった。

このコーティング組成物は、６３．１７％の固形分含有
率、および３．　３１　ｌｂ／ｇａｌのＶＯＣにつき８
　、　９８　ｌｂ／ｇａｌのガロン重量を有していた。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）反応性バインダー成分２０〜８０重量％および有
   機液状キャリア８０〜２０重量％を含み、該バインダー
   は、実質的に、 （ａ）バインダーの約２５〜９０重量％の、少なくとも
   ２つの反応性無水物基を有し、かつエチレン性不飽和無
   水物の重合されたモノマーと、アルキルメタクリレート
   、アルキルアクリレートおよびそれらのいずれかの混合
   物からなる群の中から選ばれた重合されたモノマーとか
   らなる無水物アクリルポリマーであって、該アルキル基
   は１〜８個の炭素原子を有し、該ポリマーは約２，００
   ０〜５０，０００の重量平均分子量を有するもの、 （ｂ）バインダーの約５〜５０重量％の、少なくとも２
   つの反応性グリシジル基を有するグリシジル成分、およ
   び （ｃ）バインダーの約５〜４０重量％の、モノマー状も
   しくはオリゴマ−状無水物成分からなるコーティング組
   成物であって、該組成物は、該バインダー重量の約０．
   １〜５重量％の触媒を含有する、コーティング組成物。
2. （２）グリシジル成分が、低分子量ポリオールのポリグ
   リシジルエーテル、低分子量エポキシ樹脂、ポリ酸のポ
   リグリシジルエステル、イソシアヌレートのポリグリシ
   ジルエーテル、グリシジルメタクリレートもしくはグリ
   シジルアクリレート含有アクリルポリマーまたはこれら
   いずれかの相溶性混合物から選ばれる請求項１記載のコ
   ーティング組成物。
3. （３）無水物アクリルポリマーが、スチレン、アクリロ
   ニトリル、メタクリロニトリルおよびこれらのいずれか
   の混合物からなる群の中から選ばれたモノマーを約０．
   １〜５０重量％含有する請求項１記載のコーティング組
   成物。
4. （４）無水物アクリルポリマーが、０ないし７５℃のガ
   ラス転移温度、および約３，０００〜２５，０００の重
   量平均分子量を有する請求項１記載のコーティング組成
   物。
5. （５）モノマー状もしくはオリゴマー状無水物成分が、
   ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタ
   ル酸無水物、ナジック酸メチル無水物、コハク酸無水物
   、またはそれらの混合物である請求項１記載のコーティ
   ング組成物。
6. （６）無水物アクリルポリマーが、該アクリルポリマー
   の重量を基準として、メチルメタクリレート、スチレン
   またはメチルメタクリレートとスチレンとの混合物２０
   〜４０重量％、アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有
   するアルキルメタクリレートもしくはアルキルアクリレ
   ート３５〜５５重量％、および重合性エチレン性不飽和
   無水物５〜５５重量％から実質的になる請求項４記載の
   コーティング組成物。
7. （７）グリシジル成分が、ポリオールのポリグリシジル
   エーテルまたは酸のジもしくはポリグリシジルエステル
   を包含する請求項６記載のコーティング組成物。
8. （８）無水物アクリルポリマーが、メチルメタクリレー
   ト、ブチルアクリレート、およびイタコン酸無水物の重
   合されたモノマーからなる請求項７記載のコーティング
   組成物。
9. （９）無水物アクリルポリマーが、ブチルアクリレート
   、スチレン、マレイン酸無水物およびマレイン酸の重合
   されたモノマーからなる請求項７記載のコーティング組
   成物。
10. （１０）無水物アクリルポリマーが、メチルメタクリレ
    ート、スチレン、ブチルアクリレートおよびイタコン酸
    無水物の重合されたモノマーから実質的になり、 グリシジル成分が、ソルビトールポリグリシジルエーテ
    ルまたは酸のジもしくはポリグリシジルエステルあるい
    はその混合物から実質的になり、 触媒が、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールア
    ミンまたはその混合物である請求項６記載のコーティン
    グ組成物。
11. （１１）無水物アクリルポリマーが、ブチルアクリレー
    ト、スチレン、マレイン酸無水物およびマレイン酸の重
    合されたモノマーから実質的になり、グリシジル成分が
    、ソルビトールポリグリシジルエーテルまたは酸のジも
    しくはポリグリシジルエステルあるいはその混合物から
    実質的になり、 触媒が、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールア
    ミンまたはその混合物である請求項５記載のコーティン
    グ組成物。
12. （１２）バインダー重量の約０．１〜２００重量％の顔
    料を含有する請求項１記載のコーティング組成物。
13. （１３）アクリルポリマーが、アルキル基中に９〜１２
    個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、アルキル
    メタクリレートもしくはその混合物から選ばれた重合さ
    れたモノマーを約４０重量％まで含有する請求項１記載
    のコーティング組成物。
14. （１４）水系（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）ベースコートの
    層および請求項１の組成物のクリアコートで塗布された
    基材であって、該ベースコートおよびクリアコートは、
    常温または高められた温度で硬化されている基材。
15. （１５）溶媒系（ｓｏｌｖｅｎｔｂｏｒｎｅ）メラミン
    架橋ベースコートの層および請求項１の組成物のクリア
    コートで塗布された基材であって、該ベースコートおよ
    びクリアコートは、高められた温度で硬化されている基
    材。