JPH03164412A - 結晶性アルミノ燐酸塩、およびその製造方法 - Google Patents
結晶性アルミノ燐酸塩、およびその製造方法Info
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- JPH03164412A JPH03164412A JP30339789A JP30339789A JPH03164412A JP H03164412 A JPH03164412 A JP H03164412A JP 30339789 A JP30339789 A JP 30339789A JP 30339789 A JP30339789 A JP 30339789A JP H03164412 A JPH03164412 A JP H03164412A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction mixture
- ray diffraction
- diffraction pattern
- powder
- al2o3
- Prior art date
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- Granted
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
本発明は、新規な結晶性アルミノ燐酸塩およびその製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
この新規な結晶性アルミノ燐酸塩は、燐およびアルミニ
ウムの酸素四面体を骨格構造の形成111位とするモレ
キュラーシーブであり、触媒,触媒担体,吸着分離剤等
として有用である。
ウムの酸素四面体を骨格構造の形成111位とするモレ
キュラーシーブであり、触媒,触媒担体,吸着分離剤等
として有用である。
く従来の技術〉
以下に説明するとおり、本発明の結晶性アルミノ燐酸塩
は、無水基準で酸化物のモル比で式Al20i 1
.0±0.21’205で表される化学組成の骨格構造
を有し、6〜lOAの範囲内の大きさの細孔構造を有す
る。これに相当する結晶性アルミノ燐酸塩は、特開昭5
7−77015号公報および特開昭83−89412号
公報に、アルミノフォスフエートと称して開示されてい
る。
は、無水基準で酸化物のモル比で式Al20i 1
.0±0.21’205で表される化学組成の骨格構造
を有し、6〜lOAの範囲内の大きさの細孔構造を有す
る。これに相当する結晶性アルミノ燐酸塩は、特開昭5
7−77015号公報および特開昭83−89412号
公報に、アルミノフォスフエートと称して開示されてい
る。
く発明が解決しようとする課題〉
本発明は、酸化物モル比および細孔径は従来知られてい
るものと同じであるが、結晶構造の新規な桔品性アルミ
ノ燐酸塩およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
るものと同じであるが、結晶構造の新規な桔品性アルミ
ノ燐酸塩およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
く課題を解決するための手段および作用〉本発明の結晶
性アルミノ燐酸塩は、無水基準で酸化物のモル比で式 AI203 1.0±0.2P205で表される化
学組成の骨格構造を有し、かつ未焼成状態で実質上、表
1に示す粉末X線回折パターンを有することを特徴とす
るものである。
性アルミノ燐酸塩は、無水基準で酸化物のモル比で式 AI203 1.0±0.2P205で表される化
学組成の骨格構造を有し、かつ未焼成状態で実質上、表
1に示す粉末X線回折パターンを有することを特徴とす
るものである。
本発明の結晶性アルミノ燐酸塩は、以降“TAP−l6
゜と称することもある。
゜と称することもある。
表1 粉末X線回折パターン
面間隔 d (A) ピーク強度10.37±0
.50 M〜S5.21±0.12
W4.40±0.09 M4
.05±0.07 M3.93±0.0
7 V S3.20±0.05
W3、00±0.04 W2.8
2±0.04 W〜M2,55±0.03
W(表中、W,M,S,VSはそれぞ
れ、弱い,中位.強い,非常に強いを表す) この結晶性アルミノ燐酸塩は、燐およびアルミニウムの
酸素四面体を骨格構造の形成単位とし、ベンゼンを吸着
することおよび上記の粉末X線回折パターンから直径6
〜IOAの範囲内の大きさの細孔構造を有すると認めら
れるものである。
.50 M〜S5.21±0.12
W4.40±0.09 M4
.05±0.07 M3.93±0.0
7 V S3.20±0.05
W3、00±0.04 W2.8
2±0.04 W〜M2,55±0.03
W(表中、W,M,S,VSはそれぞ
れ、弱い,中位.強い,非常に強いを表す) この結晶性アルミノ燐酸塩は、燐およびアルミニウムの
酸素四面体を骨格構造の形成単位とし、ベンゼンを吸着
することおよび上記の粉末X線回折パターンから直径6
〜IOAの範囲内の大きさの細孔構造を有すると認めら
れるものである。
また、本発明のTAP−16の製造方法は、燐酸源,ア
ルミナ源,水,エチレングリコールおよびジプロピルア
ミンを混合して、酸化物のモル比で示して次の組或、 P2 0S /A 12 0s 0.8〜1
.5H20/Al20s ミOEG/Al
20) よ20(EG+H20)/A
12 0x 20〜l00DPA/A lz Oi
O.5〜2.0(EGはHOC2 Hs
OHを、DPAは(Ci Hy )2 NHを表す。
ルミナ源,水,エチレングリコールおよびジプロピルア
ミンを混合して、酸化物のモル比で示して次の組或、 P2 0S /A 12 0s 0.8〜1
.5H20/Al20s ミOEG/Al
20) よ20(EG+H20)/A
12 0x 20〜l00DPA/A lz Oi
O.5〜2.0(EGはHOC2 Hs
OHを、DPAは(Ci Hy )2 NHを表す。
以下、同じ)を有する反応混合物を調,製し、該反応混
合物を140℃ないし200℃の温度に保持して結晶化
させることからなる。
合物を140℃ないし200℃の温度に保持して結晶化
させることからなる。
この燐酸源およびアルミナ源は、特に限定されず、それ
ぞれ種々の含燐化合物および種々のアルミニウム化合物
を使用することができる。
ぞれ種々の含燐化合物および種々のアルミニウム化合物
を使用することができる。
もっとも、燐酸源としてはオルト燐酸:アルミナ源とし
てはアルミニウムイソプロボキシドまたはブソイドベー
マイト永和酸化アルミニウムを使用するのが好ましい。
てはアルミニウムイソプロボキシドまたはブソイドベー
マイト永和酸化アルミニウムを使用するのが好ましい。
これらの原料は、反応混合物調製時に反応性の良いアル
ミノ燐酸ゲルを形成し、より短時間で結晶化させること
ができる。
ミノ燐酸ゲルを形成し、より短時間で結晶化させること
ができる。
そして、反応混合物の組成は、酸化物モル比で次の範囲
でなければならない。
でなければならない。
P20S /A I 2 o, 0.8 〜
1.5H 2 0 / A 1 2 0 3
ミOE G / A 1 2 0 s
よ20(EC+H2 0) /A l 2 0s
20〜100DPA/A I2 o,
o.s〜2.0なぜなら、P 2 0 s / A
I 2 0 3 モル比が、0.8より小さいと、TA
P−18は得られるが、結晶性アルミナが不純物として
副生し;l,5より大きいと、ジブロビルアミンの燐酸
塩が副生する。
1.5H 2 0 / A 1 2 0 3
ミOE G / A 1 2 0 s
よ20(EC+H2 0) /A l 2 0s
20〜100DPA/A I2 o,
o.s〜2.0なぜなら、P 2 0 s / A
I 2 0 3 モル比が、0.8より小さいと、TA
P−18は得られるが、結晶性アルミナが不純物として
副生し;l,5より大きいと、ジブロビルアミンの燐酸
塩が副生する。
(EG+H,O)/A l 2 0,%ル比が20より
小さいと、好適な粘度の反応混合物が得られないため撹
拌が困難となり、均一な反応混合物が得られず、不純物
の生成を招くことがあり;100より大きいとTAP−
18は得られるが、反応槽あたりの収量が小さく効率的
でない。DPA/At20,モル比が0.5より小さい
とTAP−16とは叉なった構造のアルミノ燐酸塩が副
生し;2.0より大きいとTAP−16は得られるが、
結晶化に著しく長時間を要する。
小さいと、好適な粘度の反応混合物が得られないため撹
拌が困難となり、均一な反応混合物が得られず、不純物
の生成を招くことがあり;100より大きいとTAP−
18は得られるが、反応槽あたりの収量が小さく効率的
でない。DPA/At20,モル比が0.5より小さい
とTAP−16とは叉なった構造のアルミノ燐酸塩が副
生し;2.0より大きいとTAP−16は得られるが、
結晶化に著しく長時間を要する。
反応混合物が不均一であると、不純物が副生ずることも
あるので、これらの原料は撹拌下に添加し、最終反応混
合物は実質上均質となるまで撹拌することが望ましい。
あるので、これらの原料は撹拌下に添加し、最終反応混
合物は実質上均質となるまで撹拌することが望ましい。
こうして得た最終反応混合物は、不純物の混入を防ぐた
め、例えばポリテトラフルオルエチレンの様な不活性プ
ラスチック材料でライニングしたステンレス製の密閉耐
圧容器を用いて結晶化するのがよい。
め、例えばポリテトラフルオルエチレンの様な不活性プ
ラスチック材料でライニングしたステンレス製の密閉耐
圧容器を用いて結晶化するのがよい。
結晶化は、自生圧下、TAP−18の結晶が生成するま
で、140℃ないし200℃、好ましくは、160℃な
いし180℃の温度に保持することにより行われる。結
晶化の温度が140’Cより低いと結晶化に著しく長時
間を要し. 200”Cより高いと、TAP−16と
は構造の異なるアルミノ燐酸塩が生成してくる。通常、
上記の温度に約24時間ないし約240時間置くことに
よりTAP−16を得ることができる。
で、140℃ないし200℃、好ましくは、160℃な
いし180℃の温度に保持することにより行われる。結
晶化の温度が140’Cより低いと結晶化に著しく長時
間を要し. 200”Cより高いと、TAP−16と
は構造の異なるアルミノ燐酸塩が生成してくる。通常、
上記の温度に約24時間ないし約240時間置くことに
よりTAP−16を得ることができる。
桔晶化後、生或物は濾過あるいは遠心分離のような通常
の分離方法により回収し、洗浄後、乾燥して細孔内にジ
プロピルアミンを一部含んだTAP−1(iが得られる
。このジプロピルアミンが/7 r[Lていても、粉末
X線回折パターンには影響しないので、そのままその測
定に供することができる。
の分離方法により回収し、洗浄後、乾燥して細孔内にジ
プロピルアミンを一部含んだTAP−1(iが得られる
。このジプロピルアミンが/7 r[Lていても、粉末
X線回折パターンには影響しないので、そのままその測
定に供することができる。
本明細書における生成物の粉末X線回折は、フィリップ
ス(PIIILIPS )社製粉末X線回折装置PV1
70Gによる。また、線源にはCuK−α線を使用し、
可変式ダイバージェンススリットを用いて、測定サンプ
ル上のX線照射面積を一定にしてJ?j定する。
ス(PIIILIPS )社製粉末X線回折装置PV1
70Gによる。また、線源にはCuK−α線を使用し、
可変式ダイバージェンススリットを用いて、測定サンプ
ル上のX線照射面積を一定にしてJ?j定する。
このジプロピルアミンを含んだTAP−16は、必要に
応じて、350℃ないし700 ”Cの焼成により容易
に分解除去することができる。この焼威によってTAP
−16の粉末X線回折パターンは実質的に変化せず、T
AP−18は高い耐熱性を有しているということができ
る。
応じて、350℃ないし700 ”Cの焼成により容易
に分解除去することができる。この焼威によってTAP
−16の粉末X線回折パターンは実質的に変化せず、T
AP−18は高い耐熱性を有しているということができ
る。
く発明の効果〉
以上説明したとおり、本発明の結晶性アルミノ燐酸塩は
、新規な結晶構造を有し、無水基準で酸化物のモル比で
式 Al20i 1.0±0.2PzOsで表される化
学組成の骨格構造および8−1OAの範囲内の大きさの
細孔構造を有するものであり、本発明の製造方法によれ
ば、この結晶性アルミノ燐酸塩を容易に製造することが
できる。
、新規な結晶構造を有し、無水基準で酸化物のモル比で
式 Al20i 1.0±0.2PzOsで表される化
学組成の骨格構造および8−1OAの範囲内の大きさの
細孔構造を有するものであり、本発明の製造方法によれ
ば、この結晶性アルミノ燐酸塩を容易に製造することが
できる。
そして、この結晶性アルミノ燐酸塩は、耐熱性が高く、
必要に応じて触媒活性のある所望の金属を含浸などによ
り担持して、炭化水素転化あるいは酸化燃焼反応の触媒
として有用に使用できる。さらに細孔の大きさによる吸
着特性を利用して、その吸着剤、分子ふるいなどとして
有用に使用することができる。
必要に応じて触媒活性のある所望の金属を含浸などによ
り担持して、炭化水素転化あるいは酸化燃焼反応の触媒
として有用に使用できる。さらに細孔の大きさによる吸
着特性を利用して、その吸着剤、分子ふるいなどとして
有用に使用することができる。
く実施例〉
本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施例
を示すが、本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。
を示すが、本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。
実施例1
アルミニウムイソプロボキシド,オルトリン酸(85%
),ジーn−プロビルアミンおよびエチレングリコール
を混合して、次のモル組成の反応混合物を調製した。
),ジーn−プロビルアミンおよびエチレングリコール
を混合して、次のモル組成の反応混合物を調製した。
P2 0s /A l 2 0* 1.0H2 0
/ A 1 2 0s 4.9EG/A1203
30 n−D P A / A 1 2 0 3 1.0
(n−DPAは(n−C* }f,)2 NHを表す。
/ A 1 2 0s 4.9EG/A1203
30 n−D P A / A 1 2 0 3 1.0
(n−DPAは(n−C* }f,)2 NHを表す。
以下1.=jJじ)
この反応混合物を、オートクレープに密閉し、定常撹袢
しつつ自生圧下180℃に加熱し、72時間この温度を
保持し、結晶性生成物を得た。これを濾過,水洗の後、
110℃で乾燥した。
しつつ自生圧下180℃に加熱し、72時間この温度を
保持し、結晶性生成物を得た。これを濾過,水洗の後、
110℃で乾燥した。
この生戊物は、表2および図1に示す粉末X線回折パタ
ーンを有するTAP−16であった。
ーンを有するTAP−16であった。
この生或物の一部を600’Cで4時間焼成し、化学分
析をしたところ、次の組成を有していた。
析をしたところ、次の組成を有していた。
Al20, ・0.99P 2 0 s表2
10.37
6,00
5.21
4.84
4.40
4.05
3,94
3.55
3,47
3.20
2.99
2.82
2.55
2,49
2.42
2.38
2,36
2.30
上記の生或物の一部を、600℃で4時間焼成した。こ
の焼或物の粉末X線回折パターンは、表3のとおりであ
り、実質的に未焼成のそれと同一であった。
の焼或物の粉末X線回折パターンは、表3のとおりであ
り、実質的に未焼成のそれと同一であった。
表3
10.38
6,OI
5,l9
4.82
4.37
4803
3.93
3.54
3.47
3.l9
3.00
2.89
2,82
表3(つづき)
d (A) 相対強度
2.72 1
2.80 1
2.56 14
2.411 5
2.41 3
2.39 3
2.35 4
2.29 6
2.27 2
(%)
標準マクベインーベーカー吸e量測定装置を111いて
、この焼或したTAP−18の吸着温度25℃における
1時間後の、n−ヘキサンおよびベンゼンの吸着容量を
測定し、表4に示した値を得た。
、この焼或したTAP−18の吸着温度25℃における
1時間後の、n−ヘキサンおよびベンゼンの吸着容量を
測定し、表4に示した値を得た。
焼成したTAP−16は、分子直径が約6Aのベンゼン
を吸着することから、8Aより大きな細孔径を有してい
ることとなる。
を吸着することから、8Aより大きな細孔径を有してい
ることとなる。
表4
分子直径 圧力 吸着量
A Torr wt%
nヘキサン 4.3 22 6.851
8.9 ベンゼン 5.9 20 8.84
0 L0.9 尖施例2 アルミニウムイソブロポキシド,オルトリン酸(85%
).ジーn−プロビルアミン.およびエチレングリコー
ルを混合して、次のモル組或の反応混合物を調製した。
8.9 ベンゼン 5.9 20 8.84
0 L0.9 尖施例2 アルミニウムイソブロポキシド,オルトリン酸(85%
).ジーn−プロビルアミン.およびエチレングリコー
ルを混合して、次のモル組或の反応混合物を調製した。
P2 0s /A 12 03 1.0H20/A
1 2 03 4.9EG/A 12 01
30 n−D P A / A I 20 3 1.5こ
の反応混合物を、オートクレープに密閉し、定常撹拌し
つつ自生圧下l80℃に加熱し、72時間この温度を保
持し、結晶性生戒物を得た。これを濾過,水洗の後、1
10℃で乾燥した。
1 2 03 4.9EG/A 12 01
30 n−D P A / A I 20 3 1.5こ
の反応混合物を、オートクレープに密閉し、定常撹拌し
つつ自生圧下l80℃に加熱し、72時間この温度を保
持し、結晶性生戒物を得た。これを濾過,水洗の後、1
10℃で乾燥した。
この生或物は、表5に示す粉末XvA回折パターンを有
するTAP−18であった。
するTAP−18であった。
この生成物の一部を600℃で4時間焼成し、化学分析
をしたところ、次の組成を有していた。
をしたところ、次の組成を有していた。
A I 2 0 ] ・0。98P,05d (A)
10.38
5.99
5.21
4,86
4,40
4.0B
3,93
3,55
3,47
3,20
3.00
2、82
2,56
2,50
2,43
2.36
2.30
表5
(%)
上記の生成物を実施例1と同一の条件で焼威し、その焼
或物の粉末X線回折および吸着の測定を行なった。粉末
X線回折パターンは、実質上上記の未焼成のもののそれ
と同じであり、吸着容量は表6のとおりであった。
或物の粉末X線回折および吸着の測定を行なった。粉末
X線回折パターンは、実質上上記の未焼成のもののそれ
と同じであり、吸着容量は表6のとおりであった。
表6
分子直径 圧力 吸着量
A Torr wt%
nヘキサン 4.3 22 6.351
8.6 ベンゼン 5.9 20 8.640
1(1.7 ?施例3 アルミニウムイソブロポキシド,オルトリン酸(85%
).ジーn−プロビルアミン,水,およびエチレングリ
コールを混合して、次のモル組成の反応混合物を調製し
た。
8.6 ベンゼン 5.9 20 8.640
1(1.7 ?施例3 アルミニウムイソブロポキシド,オルトリン酸(85%
).ジーn−プロビルアミン,水,およびエチレングリ
コールを混合して、次のモル組成の反応混合物を調製し
た。
P205/Al■Oi 1.0
?2 0/ A 1 2 03 10
.0EC/Al ■ 0, 30n−D
PA/A 12 03 1.0この反応混
合物を、オートクレープに密閉し、定常撹拌しつつ自生
圧下180℃に加熱し、48時lHfこの温度を保持し
、結晶性生成物を得た。これを濾過.水洗の後、110
℃で乾燥した。
.0EC/Al ■ 0, 30n−D
PA/A 12 03 1.0この反応混
合物を、オートクレープに密閉し、定常撹拌しつつ自生
圧下180℃に加熱し、48時lHfこの温度を保持し
、結晶性生成物を得た。これを濾過.水洗の後、110
℃で乾燥した。
この生成物は、表4に示す粉末X線回折パターンを有す
るTAP−18であった。
るTAP−18であった。
この生或物の一部を600℃で4時間焼成し、化学分析
をしたところ、次の組或を有していた。
をしたところ、次の組或を有していた。
A l 2 0 3 ・0.99P205表7
10.40
G.01
5,21
4,8B
4,40
4,05
3.94
3。55
3.47
3.20
3,00
2,83
2.55
2.50
2.43
2.39
2.37
2.29
4
図の簡単な説明
図1は、
実施例1で得られた未焼成のTAP−18の粉末X線回
折パターンを示す図である。
折パターンを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)無水基準で酸化物のモル比で式 Al_2O_3・1.0±0.2P_2O_5で表され
る化学組成の骨格構造を有し、かつ未焼成状態で実質上
表1に示す粉末X線回折パターンを有することを特徴と
する、結晶性アルミノ燐酸塩。 表1 粉末X線回折パターン ¥面間隔 d(A)¥ ¥ピーク強度¥ 10.37±0.50 M〜S 5.21±0.12 W 4.40±0.09 M 4.05±0.07 M 3.93±0.07 VS 3.20±0.05 W 3.00±0.04 W 2.82±0.04 W〜M 2.55±0.03 W (表中、W、M、S、VSはそれぞれ、弱い、中位、強
い、非常に強いを表す) (2)燐酸源、アルミナ源、水、エチレングリコールお
よびジプロピルアミンを混合して、酸化物のモル比で示
して次の組成、 P_2O_5/A1_2O_30.8〜1.5H_2O
/A1_2O_3≧0 EG/A1_2O_3≧20 (EG+ H_2O)/Al_2O_320〜100D
PA/Al_2O_30.5〜2.0で (EGはHOC_2H_5OHを、DPAはA(C_3
H_7)_2NHを表す) を有する反応混合物を調製し、該反応混合物を140℃
ないし200℃の温度に保持することを特徴とする、請
求項(1)記載の結晶性アルミノ燐酸塩を製造する方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30339789A JP2890551B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 結晶性アルミノ燐酸塩、およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30339789A JP2890551B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 結晶性アルミノ燐酸塩、およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03164412A true JPH03164412A (ja) | 1991-07-16 |
| JP2890551B2 JP2890551B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=17920534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30339789A Expired - Fee Related JP2890551B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 結晶性アルミノ燐酸塩、およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2890551B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0768111A1 (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-16 | Corning Incorporated | Method of modifying a hydrocarbon adsorber and its use |
| KR970073723A (ko) * | 1996-05-17 | 1997-12-10 | 성기웅 | 새로운 구조를 갖는 결정성 알루미노포스페이트 분자체 조성물 및 그의 제조방법 |
| US6001320A (en) * | 1995-10-12 | 1999-12-14 | Corning Incorporated | Method of adsorbing hydrocarbons |
| US6004896A (en) * | 1996-09-30 | 1999-12-21 | Corning Incorporated | Hydrocarbon adsorbers, method of making and use therefor |
-
1989
- 1989-11-24 JP JP30339789A patent/JP2890551B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001320A (en) * | 1995-10-12 | 1999-12-14 | Corning Incorporated | Method of adsorbing hydrocarbons |
| EP0768111A1 (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-16 | Corning Incorporated | Method of modifying a hydrocarbon adsorber and its use |
| KR970073723A (ko) * | 1996-05-17 | 1997-12-10 | 성기웅 | 새로운 구조를 갖는 결정성 알루미노포스페이트 분자체 조성물 및 그의 제조방법 |
| US6004896A (en) * | 1996-09-30 | 1999-12-21 | Corning Incorporated | Hydrocarbon adsorbers, method of making and use therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2890551B2 (ja) | 1999-05-17 |
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