JPH03197473A - 新規チアジアジン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般式（Ｉ） ノー４−オン類が、殺虫、殺ダニ作用をもつことば、日
本国公開特許公報昭５４−３０８３号、同昭５４−１２
３９０号、開開５４−１５４７８０号に記載されている
。

この中で、式（ＴＶ） （１） （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のハロアルキル基を示す
。）で表されるテトラヒドロ−１゜３．５−チアジアジ
ン−４−オン類またはその塩類、それらの製造方法およ
びそれらの１種または２種以上を有効成分として含有す
ることを特徴とする殺虫、殺ダニ剤に関する。

本発明化合物は各種産業分野において有用であり、特に
殺虫、殺ダニ剤として農業分野において有用である。

〔従来の技術〕

従来、テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジで表わさ
れる２−ターシャリ−ブチルイミノ−３イソプロピル−
５−フェニル−テトラヒドロ１．３．５−チアジアジン
−４−オン（−船名：ブプロフェジン：　Ｂｕｐｒｏｆ
ｅｚｉｎ）が殺虫剤として実用に供されている。さらに
日本国公開特許公報昭６１−１４０５７７号においては
、２−イミノ基または３−位又は５−位のうち少なくと
も１つ以上がある種の置換フェニルアルキル基で置換さ
れたテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４オン
類は殺虫、殺ダニ作用をもつ新規化合物であり、特に２
−イミノ基または３−位のうち少なくとも１つ以上があ
る種の置換フェニルアルキル基でＷｔｆＡされたテトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン類は公知
化合物であるブプロフェジンに比べて顕著な殺虫、殺ダ
ニ作用を示したとの記述がある。しかしながらこれらの
殺虫、殺ダニ剤は半翅目害虫、鞘翅目害虫には殺虫活性
を有するが、Ｍ翅目害虫には十分な殺虫活性を有してい
ない。これらの殺虫、殺ダニ剤と同様な作用性を持ち鱗
翅目害虫にも卓越した殺虫活性を有する新規薬剤の開発
が要望されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の問題点を解決した、新しい構
造、広い殺虫スペクトラムおよび高い殺虫活性を示す優
れた殺虫性化合物、殺虫、殺ダニ剤およびその簡易な製
造法を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
前記課題を解決すべくテトラヒドロ−１，３，５−チア
ジアジン−４−オン類について鋭意検討した結果、２−
（ｌ−メチル−２゜２．２−トリフルオロエチルイミノ
）−テトラヒドロ−１３，５−チアジアジン−４−オン
類またはその塩類が広い殺虫スペクトラムを持ちしかも
公知の類縁化合物では十分な殺虫活性を示さない鱗翅目
害虫に対しても高い殺虫活性を有することを見いだし本
発明を完成させた。

すなわち、本発明は一般式（１） （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のハロアルキル基を示す
。）で表されるれるテトラヒドロ１．３．５−チアジア
ジン−４−オン類またはその塩類、一般式（ｎ） （式中、Ｒ１は前記の意味を示す。）で表わされる化合
物を、一般式（Ｉｆｆ、） （式中、Ｒ２ば前記の意味を示す。）で表わされる化合
物と反応させることを特徴とする一般式（）で表わされ
るテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
類またはその塩類の製造法、および一般式（ｒ）で表わ
されるテトラヒドロ１．３．５−チアジアジン−４−オ
ン類およびそれらの塩類の１種または２種以上を有効成
分量として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤で
ある。

−Ｃ式（Ｉ）で表わされるテトラヒドロ−１゜３．５−
チアジアジン−４−オン類およびそれらの塩類は文献未
記載であり、新規化合物である。

一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物のうちチアジア
ジン環の置換基である３−位イミノ基がハロアルキル基
である場合は、ハロゲン原子としては、臭素原子、塩素
原子またはフッ素原子が好ましく、特にフッ素原子が好
ましい。ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、
ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２．
３．３３−ペンタフルオロ−ノルマル−プロピル基、２
．２，３，３．４．４．４−へブタフルオロノルマル−
ブチル基が好ましい。またチアジアジン環の置換基であ
る５−位フェニル基の置換基としては、アルキル基とし
てはメチル基が好ましく、特に４−位メチル基置換が好
ましい。

−ｉ式（Ｉ）で表わされる本発明化合物の塩類の例とし
ては、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨー化水素酸塩、フッ化
水素酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、硝酸塩、塩素酸塩、過
塩素酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、
チオシアン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩などの無機酸
塩、ギ酸塩、酢酸塩、トリクロル酢酸塩、トリフルオロ
酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、シュウ酸塩、グリコール
酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、リンゴ酸塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、ニ
コチン酸塩などの有機酸塩が挙げられる。

次に一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物の代表例を
第１表に示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

第１表 一■ ４１ｈ −ＣＨ２ ＣＨ２ＣＦｚＣＦ３ ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３Ｆ３ ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３ ＣＨ２ＣＦ２ＣＦｚＣＦ＋ 一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は次の方法によ
り製造することが出来□る。

（ｎ） （［１） （１） Ｃ式中、Ｒ’　、Ｒ”は前記の意味を示す。）すなわち
、−ｉ式（’ＩＩ）で表わされるカルバモイルクロリド
誘導体と式（ＩＩＩ）で表わされるチオ尿素誘導体とを
溶媒不存在下または存在下、好ましくは溶媒存在下に反
応させて得ることが出来る。適当な溶媒としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチルエーテル、ベンゼン
、トルエン、アセトニトリル、エタノール、プロパツー
ル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、１．３−ジメチル−２＝イミダゾリジノン
、水および反応に影響しないその他の溶媒を使用するこ
とが出来る。

反応は、加熱又は塩基の存在下に行われる。加熱により
反応を行う場合には、反応温度は出発物質に応じて広範
囲に変化させることが出来るが、−船釣には３０〜２５
０’Ｃ，好ましくは４０〜１５０’Ｃ。

反応時間は、０．１〜３０時間、好ましくは０．５〜２
４時間である。塩基を用いて反応を行う場合には、適当
な塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
トリエチルアミン、ピリジン、ＮＮ−ジメチルアニリン
、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，Ｏ］−７−ウン
デセン等が挙げられる。反応温度および反応時間は出発
物質に応じて広範囲に変化させることができるが、−船
釣には反応温度は−１０〜２００　’Ｃ２好ましくは室
温ないし１５０°Ｃ１反応時間は０．１〜３０時間、好
ましくは０．５〜２４時間である。

本発明に係わる反応を行うに当たって、一般式（Ｉ［）
で表わされるカルバモイルクロリド誘導体と式（Ｉ［ｌ
）で表わされるチオ尿素誘導体は等モルまたはどちらか
一方をやや過剰に用いても良い。

塩基を用いて一般式（１）で表わされる化合物を遊離の
形で得る反応の際には、塩基を、一般式（■）で表わさ
れるカルバモイルクロリド誘導体の２倍モルないしやや
過剰に用いると良い。

また前記反応式において一般式（Ｉｔ）で表わされる出
発化合物であるカルバモイルクロリド誘導体は公知の方
法（ジャーナル　オブ　オーガニック　ケミストリー：
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ：第３９巻、２８９７頁　（１９７４）　）に
従って合成する１ ことが出来る。また式（ＩＩＩ）で表わされるチオ尿素
は公知の方法に従って合成することが出来る。

一般弐Ｎ）で表わされる本発明化合物の塩類は公知の方
法に従って製造することが出来る。すなわち、一般弐Ｎ
）で表わされる本発明化合物を塩酸、臭化水素酸、ヨー
化水素酸、フン化水素酸、硫酸、硝酸、塩素酸、過塩素
酸、リン酸、チオシアン酸、テトラフルオロホウ酸など
の無機酸類；ギ酸、酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、クエン酸、乳酸、シュウ酸、グリコール酸、マ
ロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、安息香酸、サリチル酸、ニコチン酸などの有機酸
類等の所望の酸により処理することにより製造すること
ができる。

一般式（１）で表わされる本発明化合物は農業、林業、
園芸等の分野において遭遇する多種の有害な節足動物類
から植物を保護するために供することができる。

例えば、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウン
カ、ツマグロヨコバイ、イナズマヨコハ２ イ、チヤミドリヒメヨコバイ、キジラミ類、オンシツコ
ナジラミ、ミカントゲコナジラミ、モモアカアブラムシ
、ワタアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ユキヤナギア
ブラムシ、ダンバイムシ類、ホンへりカメムシ、ホンハ
リカメムシ、クモへりカメムシ、シラホシカメムシ、ミ
ナミアオカメムシ、ヤノネカイガラムシ、サンホーゼカ
イガラムシ、タワシロカイガラムシ等の半翅目（Ｈｅｍ
ｉｐｔｅｒａ）害虫、ニカメイガ、コブノメイガ、アワ
ツメイガ、イネットムシ、フタオビコヤガ、キンモンホ
ソガ、クマナギンウワバ、タマナヤガ、カブラヤガ、リ
ンゴコカクモンハマキ、モモシンクイガ、ミカンハモグ
リガ、ナシチビガ、コスカシバ、マイマイガ、アメリカ
シロヒドリ、コナガ、アワヨトウ、ヨトウガ、ハスモン
ヨトウ、モジシロチョウ等の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔ
ｅｒａ）害虫、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、マメコ
ガネ、コアオハナムグリ、イネミズゾウムシ、イネゾウ
ムシ、カンシャクシコメツキ等の鞘翅目（Ｌｅｐｉｄｏ
ｐｔｅｒａ）害虫、キリウジガガンボ、ダイズサヤタマ
バエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、イネミギワバエ、
ネギハモグリハエ、ナスハモグリバエ、タマネギバエ、
タネバエ等の双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）害虫、チャノキ
イロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ、ネギアザミ
ウマ等のスリラプス類、ナミハダニ、カンザワハダニ、
ニセナミハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、オウト
ウハダニ、チャノホコリハダニ等のダニ類に有効である
。

また上記分野に限らず、人間や家畜に対して伝染病媒介
、吸血、刺咬、皮膚炎の発生等の害をなす各種の害虫類
、例えば、アカイエカ、アカイエカ、コガタアカイエ力
、ヒトスジシマ力、イエバエ、センチニクバエ、オオク
ロバエ、クロキンハエ、キイロショウジョウバエ、ワモ
ンゴキブリ、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、トビイ
ロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、イエダニ、コロモジラミ
、アタマシラミ、トコジラミ、ヒトノミ、イヌノミ、ネ
コノミ、ドクガ、チャドクガ、アオズムカデ、アオパア
リガタハネ力クシ、アオカミキリモドキ等、また食品や
貯穀に被害を与える害虫類、例えばケナガコナダニ、コ
クヌスト、ヒラクコクヌストモドキ、コクゾウ、アズキ
ゾウムシ、ハラジロカツオブシムシ、シノシメマダラメ
イガ等、また家具、建材、書籍、衣類等に被害を与える
害虫類、例えば、ヤマトシロアリ、イエシロアリ、ヒラ
タキクイムシ、フルホンシバンムシ、イガ、ヒメカツオ
ブシムシ等、またいわゆる不快害虫類、例えばオウチョ
ウハエ、オオユスリカ、カマドラマ、クサギカメムシ、
ゲジ、ヤケヤスデ、才力ダンゴムシ、ワラジムシ等、多
種の有害な節足動物からの被害防止にも有用である。と
りわけ本発明化合物は鱗翅目害虫に対し公知化合物と比
較して顕著な殺虫活性を示した。

本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分を加
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して適用するのが一般的であ
る。本発明化合物の製剤化に当たっては、何らの特別の
条件を必要とせず、一般Ｍ薬に準じて当業技術の熟知す
る方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油
剤、工５ き、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しう
る。

ここでいう担体とは、処理すべき部位への有効成分の到
達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを
容易にするために配合される合成または天然の無機また
は有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類；ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質；大豆粉、鋸屑、小麦粉などの植物性有機
物質および尿素など−があげられる。

適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパラフィ
ン系炭化水素類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノール、
プロパ６ ノール、エチレングリコールなどのアルコール類；ジメ
ヂルホルムアミド、ジメチルスルホキシド；水などが挙
げられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に
、または組合わせで以下のような補助剤を使用すること
もできる。

乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではリ
グニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル等のアニオン界面活性剤；ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、
ポリオキシアルキレンアル牛ルチオエーテル、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキジアルキレン
ツルビクン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレンブロックポリマー等の非イオン性界面活
性剤；ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤；イ
ソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤；その
他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カ
ゼイン、アラビアゴム等が挙げらる。しかし、これらの
成分は以上のものに限定されるものではないさらにこれ
ら本発明化合物は２種以上の配合使用によって、より優
れた殺虫力を発現させることも可能である。また例えば
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロ
ルピリホス、クロルピリホスメチル、メチダチオン、ジ
クロルポス、チオメトン、アセフェート、トリクロルホ
ン、インキサチオン、ピリダフェンチオン、サリチオン
、プロチオホス、プロパホス、ＥＰＮ、スルプロホス、
ＮＡＣＳＭＴＭＣ，、ＭＩ　ＰＣＸＢＰＭＣ，ＰＨＣ，
ＭＰＭＣ，ＸＭＣ，ピリミカーブ、カルボスルフアン、
ベンフラカルブ、メソミル、オキサミル、ピレトリン、
テトラメスリン、フタルスリン、ペーパースリン、アレ
スリン、レスメトリン、フヱンバレレート、エスフェン
バレレート、バーメスリン、サイパーメスリン、フルハ
リネート、エトフェンブロックス、フルハリネート、ジ
ハロスリン、ビフェンスリン、ジフルベンズロン、クロ
ロフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロ
ン、シブロンジン、ブプロフェジン、フェノキシカルブ
、ペンゾエピン、ネライストキシン、ベンスルタップ、
チオシクラム、アベルメクチン、ディコホル、アミトラ
ズ、ポリナクチン複合体、酸化フェンブタスズ、水酸化
トリシクロヘキシルスズ、ヘキシチアゾクス、フルベン
ザミン、トリアラセン、クロフェンテジン、ミルベマイ
シンなどの殺虫剤、殺ダニ剤その他の殺虫剤、殺ダニ剤
あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、
肥料、機械油、その他の農薬等と混合することによりさ
らに効力の優れた多目的組成物をつくることも出来、ま
た相乗効果も期待できる。なお、本発明化合物は光、熱
、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防止剤あるい
は紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ　（２，６−ジｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（９ ブチルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導
体、ビスフェノール誘導体、またフェニルα−ナフチル
アミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジン
とアセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベン
ゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加えることに
よって、より効果の安定した組成物を得ることが出来る
。

本発明に係わる殺虫、殺ダニ剤は有効成分として該化合
物を０．１〜９５重量％、好ましくは０．３〜５０重景
％含有させる。本発明殺虫、殺ダニ剤を施用するには、
一般に有効成分０．０１〜５０００ｐｐｍ　、好ましく
は０．１〜１１０００ｐｐの濃度で使用するのが望まし
い。また１０ａあたりの施用量は、一般に有効成分で１
ｇ〜３００ｇである。

［実施例］ 次に、−ｉ式（１）で表わされる本発明化合物の実施例
をあげて本発明化合物の合成方法を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１．　　２−（２，２，３，３，３−ペンタ０ フルオロ−ノルマル−プロピルイミノ”）−１−（４−
ターシャリー−ブチルベンジル）−５−フェニル−テト
ラヒドロ−１，３，５−チアジアジン４−オン（化合物
Ｎｏ、１）の合成。

１．３．５−１−リフェニルーへキサヒドロ−Ｓトリア
ジン１．０５ｇをテトラヒドロフラン２０ｍ１に熔かし
た溶液に室温にて撹拌下、窒素気流下に、トリクロロメ
チルクロロホルメート１．００ｇをベンゼン２０ｄに溶
かした溶液を滴下した。反応液を室温で１．５時間撹拌
した。次に、１−（４−クーシャリー−プチルベンジル
１３−　（２，２，３３，３−ペンタフルオロ−ノルマ
ル−プロピル）チオ尿素３．５４ｇを室温にて撹拌下に
添加し、続いてトリエチルアミンを４　ｍｌｌ加え、そ
のまま室温にて６時間撹拌した。反応液に水５０ｍ１を
加え酢酸エチル２００　ｍｌｌで抽出した。酢酸エチル
溶液を水洗、乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留去し、得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
、展開溶媒；ヘキサン−酢酸エチル　（９：１）　）で
精製し目的の２−　（２，２，３，３，３−ペンタフル
オロ−ノルマル−プロピルイミノ）−３−（４−ターシ
ャリー−ブチルベンジル）　　５　　フェニル−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン０．１０
ｇを得た。屈折率ｎ、２０＝１゜５２７１ｅａｔ Ｉ　Ｒｖ　　　（ｃｍ−’）：１６８０．１６０５．１
４９５．１４４０、川ａｘ １３８０、１３５０．１２８０．１１９０．１１２５．
１０８５．１０７５．１００５゜ＭＳ ３．８０（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝１４Ｈｚ）、４．７７（２Ｈ
，ｓ）、５．２８（２１＋、ｓ）、７．００〜７．６０
（９Ｈ，ｍ）。

実施例２．　　２−（２，２，３，３，４，４，４へプ
クフルオローノルマルーブチルイミノ）３−（４−ター
シャリーープチルベンジル）−５フェニル−テトラヒド
ロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物Ｎｏ
、２）の合成。

１．３．５−）リフェニルーへキサヒドロ−Ｓトリアジ
ン１．８２ｇをテトラヒドロフラン２０ｍ１に溶かした
溶液に室温にて撹拌下、窒素気流下に、トリクロロメチ
ルクロロホルメー）　１．７１ｇをベンゼン１０ｍ１に
溶かした溶液を滴下した。反応液を室温で１．０時間撹
拌した。次に、１−（４−ターシャリーープチルベンジ
ル）−，３−（２，２，３゜３．４，４．４−ヘプタフ
ルオロ−ノルマルーフチル）チオ尿素３．５０ｇを室温
にて撹拌下に添加し、続いて１０％水酸化ナトリウム水
溶液を１５戚加え、そのまま室温にて６時間撹拌した。

反応液に水５０ｄを加え酢酸エチル２００　ａｉｌで抽
出した。酢酸エチル溶液を水洗、乾燥後、減圧下で酢酸
エチルを留去し、得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル、展開溶媒；ヘキサン−酢酸エチル
（１０：１））で精製し目的の２−　（２，２，，３゜
３．４，４．４−ヘプタフルオロ−ノルマル−ブチルイ
ミノ）−３−（４−ターシャリーープチルベンジル）−
５−フェニル−テトラヒドロ−１゜３．５−チアジアジ
ン−４−オン０．８６ｇを得た。

融点；　１２３．７〜１２５．３°Ｃ Ｂｒ Ｉ　Ｒｖ　　　（ｃｍ−’）：１６６５．１６１０．１
４９０．１４５５、ａｘ １３９０．１３５０．１２８５．１２２５．１１７０．
１１１５．１０９０．１０００、３ ９１０．８８０．１１１００゜ ＭＳ ３．９４（２）１．　ｔ、Ｊ＝１７Ｈｚ）、４．８７（
２８，ｓ）、５．３２（２）１．ｓ）、７．２８〜７．
４４（９Ｈ，ｍ）、　　（１００ＭＨｚ）次に本発明化
合物の出発原料の製造例を以下に示す。

参考例１．　　１−（４−ターシャリー−ブチルベンジ
ル）−３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ノ
ルマル−プロピル）チオ尿素の合成。

４−ターシャリ−ブチルベンジルイソチオシアネート６
．５ｇと２．２，３，３．３−ペンタフルオロエチルア
ミン５．０ｇを酢酸エチル３０ｒａに溶解シ、室温で２
４時間放置した。減圧下で酢酸エチルを留去し、得られ
た白色結晶をヘキサンで洗浄し目的の１−（４−ターシ
ャリー−ブチルベンジル）−３−（２，２，３，３，３
−ペンタフルオロ−ノルマル−プロピル）チオ尿素９．
２ｇを得た。

融点ｉ　９１．０〜９２．５°Ｃ ４ ｅａｔ ＩＲｖ　　　　（ｃｍ−’）：３２５０．３０７０．２
９５０．１５６０．１５２５ａＸ １４００．１３６５．１３４５．１２７５．１１９０．
１１１５．１０３５．１０１５゜ＭＳ ４．３６（２Ｈ，ｍ）、４．５０（２）１．ｓ）、５．
４０〜６．２０（２Ｈ，ｓ）、７．２７　（２Ｈ，ｄ、
　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．４１　（２）１．　ｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ）　。

参考例２．　　１−（４−ターシャリーープチルベンジ
ル）−３−（２，２，３，３，４，４，４へブタフルオ
ロ−ノルマル−ブチル）チオ尿素の合成。

４−ターシャリ−ブチルヘンシルイソチオシアネート４
．９５ｇと２．２，３．３，４，４．４−へブタフルオ
ロ−ノルマル−ブチルアミン５．０ｇを酢酸エチル３０
ｄに溶解し、室温で２４時間放置した。

減圧下で酢酸エチルを留去し、得られた白色結晶をヘキ
サンで洗浄し目的の１−（４−ターシャリー−ブチルベ
ンジル）＝３−　（２，２，３，３゜４．４．４−へブ
タフルオロ−ノルマル−ブチル）チオ尿素６．１５ｇを
得た。

融点；　７８．５〜８０．０°Ｃ １３Ｂ５．１３６５．１３５５．１３４５．１２９０．
１２Ｂ０．１２３０．１２２０．１２１０．１１７５．
１１１０．９１０゜ＭＳ ４．０〜４．８（４Ｈ，ｍ）、５．５〜６．０（１８，
ｓ）、６．１　〜６．８（ＬＨ，ｓ）、７．１９（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　　　　（１００ＭＨｚ）次に、一般式（１）で表
わされる本発明化合物を有効成分とする製剤および本発
明に係わる殺虫剤の製剤方法を製剤例を挙げて具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

製剤例１．　乳剤 本発明化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１０部ツルポール３５５Ｓ・・・・・・・・・・・・
・・・・１０部（東邦化学登録商品名） キシレン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・８０部以上を溶解混合して乳剤を得る。

製剤例２．　水和剤 本発明化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２０部リグニンスルホン酸ナトリウム　・・１０部アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム５部 ホワイトカーボン・・・・・・・・・・・・・・・・５
部ケイソウ土・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・６０部以上を均一に混合粉砕して水和剤を得る。

製剤例３．　粉剤 本発明化合物３部をアセトン１ｏ部に溶解し、粉剤用ク
レー８７部を加えた後アセトンを暴発させて粉剤を得る
。

製剤例４．　粒剤 本発明化合物３部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部
、タルク２０部、ベントナイト７６部を混合し、適量の
水を加えて混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得る。

製剤例５．　毒餌剤 本発明化合物１部、砂ｙＩＭ５部、フスマ５０部、米ヌ
カ２０部、小麦粉２４部を混合し、適量の水７ を加えて混練した後、造粒、乾燥して毒餌剤を得る。

次に、本発明化合物がすく゛れた殺虫活性を存すること
を明確にするため以下の試験例において具体的に説明す
る。また、試験はすべて３連制で実施し、結果はその平
均値で示した。

試験例１．　ハスモンヨトウに対する効果製剤例１に従
って調整した乳剤を水で５００ｐｐｍの濃度になるよう
に希釈しカンラン葉を浸漬処理する。風乾後、処理葉を
プラスチックカップへ移し、ハスモンヨトウ２令幼虫１
０頭ずつに摂食させて５日後に死出率を調査した。結果
を第２表に示す。なお、比較化合物として以下の化合物
を用いた比較化合物（ａ）日本国公開特許公報　昭６１
−１４０５７７号に記載の化合物。

８ 比較化合物（ｂ）一般名　ジクロルボス（ＤＤＶＰ） （ＣＨ３０）ｚ　　Ｐ　　Ｏｆｊ＋＝ｃｃＩ□比較化合
物（ｃ）日本国公開特許公報　昭５４−３０８３号に記
載の化合物（一般名　ブプロフェジン）ＣＨ３ 第２表　ハスモンヨトウに対する効果 試験例２．　コナガに対する効果 ポット植のカンラン苗（５〜６葉期）に、製剤例１によ
って調製した乳剤を水でｓｏｏｐｐｍの濃度になるよう
に希釈しハンドスプレイヤーで薬液がかるくしたたる程
度に散布した。風乾移築を切り取ってプラスチック・カ
ップに入れ、コナガ２令幼虫１０頭に摂食させて５日後
に死出率を調査した。結果を第３表に示す。

第３表　コナガに対する効果 比較化合物（ａ） 比較化合物（ｂ） 比較化合物（ｃ） 第２表から、本発明化合物は、公知の構造類似比較化合
物に比べて強い殺虫活性を有することが判る。

比較化合物（ａ） 比較化合物（ｂ） 比較化合物（ｃ） 第３表から、本発明化合物は、公知の構造類似比較化合
物に比べて強い殺虫活性を有することが判る。

従って、以上の試験例により本発明化合物は、鱗翅目害
虫に対して公知の構造類似比較化合物に比べてそれ以上
の強い殺虫活性を有することが判る。

［発明の効果１ 以上の説明より明らかなように、本発明に係わる一般式
（１）で表わされるテトラヒドロ−１゜３．５−チアジ
アジン−４−オン類またはその塩は非常に優れた有害生
物防除効果を示す化合物である。また、本発明に係わる
一般式（１）で表わされるテトラヒドロ−１，３，５−
チアジアジン４−オン類またはその塩を含有する農薬は
殺虫剤として優れた特性を具備し有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
   ル基を示し、Ｒ＾２は炭素数１〜４のハロアルキル基を
   示す。）で表されるれるテトラヒドロ−１，３，５−チ
   アジアジン−４−オン類またはその塩。
2. （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
   ル基を示す。）で表わされる化合物を、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾２は、炭素数１〜４のハロアルキル基を示
   す。）で表わされる化合物と反応させることを特徴とす
   る一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ前記の意味を示す。 ）で表わされるテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジ
   ン−４−オン類またはそれらの塩類の製造法。
3. （３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
   ル基を示し、Ｒ＾２は炭素数１〜４のハロアルキル基を
   示す。）で表されるれるテトラヒドロ−１，３，５−チ
   アジアジン−４−オン類またはそれらの塩類の１種また
   は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする
   殺虫、殺ダニ剤。