JPH03267109A - 発電所燃焼排ガス中の炭酸ガスの回収法 - Google Patents

発電所燃焼排ガス中の炭酸ガスの回収法

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JPH03267109A
JPH03267109A JP2062566A JP6256690A JPH03267109A JP H03267109 A JPH03267109 A JP H03267109A JP 2062566 A JP2062566 A JP 2062566A JP 6256690 A JP6256690 A JP 6256690A JP H03267109 A JPH03267109 A JP H03267109A
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JP
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carbon dioxide
gas
exhaust gas
separation membrane
combustion exhaust
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JP2062566A
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Kohei Ninomiya
康平 二宮
Masao Kikuchi
政夫 菊地
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Ube Corp
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Ube Industries Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

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  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、発電所の燃焼装置から排出する大量で高温
の燃焼排ガスを、吸引ブロワ−経由で、芳香族ポリイミ
ドなどの耐熱性高分子重合体製の炭酸ガス分離膜を内蔵
しているガス分離膜モジュールに、供給して、前記燃焼
排ガス中の炭酸ガスを透過燃焼排ガス(炭酸ガス濃度の
向上したガス分離膜の透過ガス)として該モジュールか
ら高い回収率で回収すると共に、炭酸ガス濃度の低下し
た未透過燃焼排ガス(ガス分離膜を透過しなかった炭酸
ガス濃度の低下した未透過の燃焼排ガス)を該モジュー
ルから排出させることによって、発電所の燃焼排ガス中
の炭酸ガスによる環境汚染を防止することができる炭酸
ガスの回収方法に関するものである。
〔従来技術の説明〕
従来、発電所の燃焼排ガス中の炭酸ガスを除去する方法
としては、吸着剤法又は吸収液法によって主として行わ
れており、それらの方法は、吸着剤又は吸収液の炭酸ガ
スの回収率が一定期間内に著しく低下するので、炭酸ガ
スが飽和状態まで吸着された吸着剤の再生、あるいは、
炭酸ガスが飽和状態まで吸収された吸収液の再生が必要
であり、それらの再生に基づく種々の問題があった。
最近、ガス分離膜に関する技術分野において、炭酸ガス
を選択的に透過するガス分離膜が種々検討され、その結
果、特定のガス分離膜が炭酸ガスのガス分離法に利用で
きることが提案されるようになった。例えば、特開昭6
1−133117号公報には、ポリイミド類のガス分離
膜を使用する炭酸ガスの分離法が提案されている。
一方、石灰焼成キルンなどの工場から排出される排ガス
を圧縮機などで高圧に加圧してガス分離膜モジュールへ
供給して、該排ガス中の二酸化炭素(炭酸ガス)を、ガ
ス分離膜モジュール内のポリスルホン製、ポリアセテー
ト製、ポリイミド類などのガス分離膜によって分離回収
する方法が最近提案されている(特開昭63−3059
15号公報)。
〔解決しようとする問題点〕
しかしながら、発電所から発生する燃焼排ガスについて
は、その燃焼排ガスが極めて大量であること、排ガスの
温度がかなり高温であること、および、排ガスのガス圧
が低いことなどのために、圧縮機などによる昇圧が困難
であって、高コストを要するのである。そのためにガス
分離膜を使用することによって、発電所の燃焼排ガスか
ら炭酸ガスを分離回収することができる経済的なプロセ
スは、未だに具体的に提案されておらず、発電所の燃焼
排ガス中の炭酸ガスを減少させる適切なプロセスがない
ので、発電所の燃焼排ガスについてそのような炭酸ガス
回収可能な実用的で工業的なプロセスが求められている
のである。
〔問題点を解決する手段〕
この発明は、石炭、コークス、石油、重油などを使用す
る発電所の燃焼装置から排出する高温の燃焼排ガスを熱
回収装置に供給して熱回収を行い200℃以下の温度の
燃焼排ガスとなし、次いで、前記熱回収装置から排出さ
れる200℃以下の燃焼排ガスを、集塵装置へ供給して
除塵し、さらに、200℃以下の除塵された燃焼排ガス
を、吸引ブロワー経由で、透過側が真空ポンプによって
減圧されていて耐熱性高分子重合体製の炭酸ガス分離膜
を内蔵するガス分離膜モジュールへ供給し、 前記燃焼排ガス中の炭酸ガスを該モジュールに設けられ
た炭酸ガス分離膜の供給側から透過側へ選択的に透過さ
せることによって、炭酸ガス濃度が向上した透過燃焼排
ガスを該炭酸ガス分離膜の透過側から回収すると共に、 前記炭酸ガス分離膜を透過しない炭酸ガス濃度の低下し
た未透過燃焼排ガスを前記炭酸ガス分離膜の供給側(未
透過側)から該モジュールの外へ排出させることを特徴
とする発電所燃焼排ガス中の炭酸ガスの回収法に関する
以下、この発明の炭酸ガスの回収法について、図面も参
考にしてさらに詳しく説明する。
第1図は、この発明の炭酸ガスの回収法の一例(ガス分
離膜モジュールを1段で使用する)を示すフロー図であ
り、第2図は、この発明の炭酸ガスの回収法の他の例(
ガス分離膜モジュールを透過側で直列に2段連結して使
用する)を示すフロー図である。
この発明においては、第1図および第2図に示すように
、発電所の石炭などの燃焼装置(発電用燃焼炉l)から
排出する高温(約400℃以上)の燃焼排ガスを熱回収
装置(空気予熱器2)に供給して、該燃焼排ガスの高熱
で、押込みブロワ−9から供給される原料空気を、好ま
しくは約70〜150℃の温度に予熱することによって
、該燃焼排ガスの熱の一部を回収すると共に、該燃焼排
ガスを20α℃以下の温度、好ましくは50〜180℃
の温度に低下させ、次いで、 前記熱回収装置から排出される200℃以下の燃焼排ガ
スを、サイクロン型集塵装置、電気集塵装置などの集塵
装置3へ供給して充分に除塵し、そして、 前述のようにして得られた「200℃以下の除塵された
燃焼排ガス」を、ファン形式の吸引ブロワ−4から排出
させ、必要であればクーラー11で燃焼排ガスの温度を
調整した後、 炭酸ガス分離膜の透過側が真空ポンプ6によっテ好まし
くは200anHg以下、特に好ましくは150mmH
g以下の圧に減圧されていて、耐熱性高分子重合体製の
炭酸ガス分離膜を内蔵しているガス分離膜モジュール5
へ送風し・供給して、燃焼排ガスから炭酸ガスを分離・
回収するのである。
前記の除塵された燃焼排ガスは、無機質灰分、カーボン
ダスト(煤)などの固形分が、排ガス中の炭酸ガスの膜
分離に対して支障のないような含有割合以下であること
、特に、排ガス中に実質的に含有されていないことが好
ましい。
この発明の回収法においては、前記の燃焼排ガス中の微
細な固形分(塵、ダストなど)の含有割合が、特に、排
ガス1Nrrrあたり、微細な固形分100mg以下、
特に好ましくは50mg以下、さらに好適には20mg
以下の割合であるか、または、塵、ダストなど微細な固
形分が、排ガス中に実質的に含有されていないこと(1
mg/Nrd以下)が、膜分離によって炭酸ガスの分離
を、安定して、長時間連続的に行うことができるので好
ましい。
この発明の回収法では、ガス分離膜モジュールが真空ポ
ンプと連結されているので、ガス分離膜モジュールへ供
給される燃焼排ガスは、2 kg/cd以下、特に0.
9〜1.9 kg/cif程度、さらに好ましくは0.
95〜1.8kg/C−程度の圧(最も好マシ<は20
0〜500+ma水柱の圧)であればよく、すなわち、
ガス分離膜モジュールへ供給する燃焼排ガスを高圧に昇
圧させるための圧縮機などの装置をまったく使用する必
要がなく、吸引ブロワ−4から排出される燃焼排ガスを
そのまま、または、減圧して(配管内の圧損による減圧
も含む)使用することができるので、発電所の燃焼装置
から大量に発生する燃焼排ガスの処理に好適である。
前記の吸引ブロワ−は、発電所の燃焼装置(燃焼炉)、
熱回収装置(空気予熱装置)、集塵装置などの内部の圧
を概略一定に保ち、そして、大量の燃焼排ガスを吸引し
て排出する機能を主として有しているファン型のブロワ
−であり、その排出口での排出圧は、好ましくは100
〜600mm水柱、特に好ましく200〜500awm
水柱で示される圧程度のものであればよい。
この発明の回収法において、ガス分離膜モジュールへ供
給する燃焼排ガスは、炭酸ガス、水分、酸素、窒素を主
成分として含有しており、特に、炭酸ガスを8〜25容
量%、特に10〜b%程度の割合で含有していることが
好ましい。
この発明の回収法において、発電所の燃焼装置から排出
される燃焼排ガスは、脱硝装置を経由して、排ガス中に
含有されている窒素化合物が窒素と水とに分解されてい
るものであってもよい。
この発明の回収法においては、例えば、第1図に示すよ
うに、吸引ブロワ−4から排出された燃焼排ガス(好ま
しくは、固形分含有割合:100mg/Nrrf以下、
温度=50〜180℃、圧:約200〜500印水柱で
示される圧力)を、ガス分離膜モジュール5の炭酸ガス
分離膜の供給側へ供給して、 前記燃焼排ガス中の炭酸ガスを該炭酸ガス分離膜の供給
側から透過側(ガス分離膜モジュール5の透過側ライン
は真空ポンプ6および冷却器・凝縮水分離器12と連結
している)へ選択的に透過させることによって、炭酸ガ
ス濃度が向上した透過燃焼排ガスを該炭酸ガス分離膜の
透過側から回収すると共に、 前記炭酸ガス分離膜を透過しない炭酸ガス濃度の低下し
た未透過燃焼排ガスを前記炭酸ガス分離膜の供給側(未
透過側)から該モジュール5の外部へ排出して、排ガス
用煙突7から大気に放出するのである。
前記の耐熱、性高分子重合体製の炭酸ガス分離膜は、ガ
ス分離に使用可能な温度が200℃以下、特に50〜1
80℃であって、そして、炭酸ガスの透過速度pco□
 (測定温度;室温)が、1.0×10−’〜50 X
 10−’Ncd/cd・sec ・cs+Hg、特に
好ましくは2XIO−’〜40 X 10−5NctA
/cd・sec−craHgであって、しかも、炭酸ガ
スの透過速度PCO□ (室温で測定)と窒素ガスの透
過速度PN2(室温で測定)との比(PCO□/PN2
)が、15以上、特に20〜50程度、さらに25〜4
0程度であるガス分離性能を有している非対称性平膜、
非対称性中空糸膜なとであることが好ましい。
前記の耐熱性高分子重合体としては、芳香族ポリイミド
、芳香族ポリアミド、ポリスルホンなどを好適に挙げる
ことができるが、特に、芳香族ポリイミドが、ガス分離
性能、耐久性、耐熱性などにおいて好適である。
前記芳香族ポリイミドとしては、芳香族テトラカルボン
酸成分と芳香族ジアミン成分とから得られる可溶性の芳
香族ポリイミドが好ましく、特に、特開昭61−133
117号公報に記載されている芳香族ポリイミドなどが
、優れたガス分離性能を有する非対称性のガス分離膜(
例えば、中空糸膜)を容易に製造することができるので
好ましい。
前記の可溶性の芳香族ポリイミドとしては、2゜3.3
’ 、4’−又は3.3’ 、4.4’−ビフェニルテ
トラカルボン酸又はその酸二無水物を主成分とする芳香
族テトラカルボン酸成分と、ベンゼン環を2個以上有す
る芳香族ジアミン化合物を主として含有する芳香族ジア
ミン成分とから得られる可溶性の芳香族ポリイミドが好
適である。前記のベンゼン環を2個以上有する芳香族ジ
アミン化合物としては、例えば、4.4“−ジアミノジ
フェニルエーテル、4,4゛−ジアミノジフェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、4
.4′−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4”−ジ
アミノジフェニルスルホン、3,7−ジアミツジベンゾ
チオフエン、3,7−ジアミツジフエニレンスルホン、
3,7−ジアミツチオキサンテン、3.7−ジアミツチ
オキサントン、あるいは、それらの異性体、または、そ
れらのアルキル置換誘導体などを好適に挙げることがで
きる。
この発明の回収法において、第2図に示すように、第1
段目のガス分離膜モジュール5の透過側と第2段目のガ
ス分離膜モジュール20とを真空ポンプ6および冷却器
・凝縮水分離器12を介して直列に連結し、さらに、第
2段目のガス分離膜モジュール20の透過側ラインを真
空ポンプ21及び冷却器・凝縮水分離器22と連結する
ことによって、第2段目のガス分離膜モジュール20の
透過側から得られる最終の透過燃焼排ガス■中の炭酸ガ
スの濃度を高いレベルに向上させることができるので好
適である。
第1図および第2図における各冷却器・凝縮水分離装置
12.22は、透過燃焼排ガスの冷却器と凝縮水回収装
置(ドレントラップなど)とからなるものであり、さら
に、冷却された排ガスを常圧にするために大気と連通し
て大気連通管とを有していることが好ましい。
第2図のプロセス装置の操作においては、第1段および
第2段目のガス分離膜モジュールの未透過燃焼排ガスは
、いずれも、排ガス用煙突7から大気に放出される。
〔実施例〕
以下、実施例を示してこの発明をさらに詳しく説明する
実施例1 第1図に示すような構成を概略有している「発電所の石
炭燃焼用の燃焼炉l、空気予熱器2、集塵装置(電気集
塵装置)3など」に、吸引ブロワ−4経由で、炭酸ガス
分離用のガス分離膜モジュール5(1段)を接続し、そ
して、そのガス分離膜モジュール5の透過側が、真空ポ
ンプ6および冷却器・凝縮水分離器12(真空ポンプ6
から排出される減圧状態の透過燃焼排ガスに大気を導入
して常圧にする機能も有する)と接続すると共に、ガス
分離膜モジュール5の未透過側(供給側)が(未透過燃
焼排ガス用)煙突7に接続されているプロセス装置を使
用して、発電所からの石炭燃焼排ガス中の炭酸ガスを、
膜分離によって、回収する操作を行った。
前記のガス分離膜モジュールは、ビフェニルテトラカル
ボン酸系の芳香族ポリイミド製の炭酸ガス分離膜〔膜面
積=166ボ、ガス分離膜の炭酸ガス透過速度(100
℃) : 8.6 X 10−’NciIY/ct−s
ec −am)Ig、ガス分離膜の分離度(PC(h/
PN、)  : 12)を使用した。
その回収操作の結果を、第1表に示す。
第1表において、ガス分離膜モジュールに供給された燃
焼排ガスの実際の平均流量■を1ooNrrf/hrと
仮定して、他の排ガスの実際の平均流量■〜■を換算し
て、示した。
また、上記の炭酸ガスの回収操作において、ガス分離膜
モジュールへ供給された燃焼排ガスは、微細な固形分の
含有割合が、20mg/Nrrr未満であった。
その炭酸ガスの回収操作における炭酸ガスの回収率は2
5%であった。
第1 表 実施例2 第2図に示すように、第1段目のガス分離膜モジュール
5(膜面積:638rrf)及び第2段目のガス分離膜
モジュール20(膜面積:153rrf)、その後に、
真空ポンプ21と冷却器・凝縮水分離器22を設けたほ
かは、実施例1と同様なプロセス装置を使用して、実施
例1と同様に、発電所の石炭燃焼排ガス中の炭酸ガスの
膜分離・回収を行った。 その操作の結果を、第2表に
示す。
第2表において、ガス分離膜モジュールに供給された燃
焼排ガスの実際の平均流量■を100Nrd/hrに仮
定して、他の排ガスの実際の平均流量■〜■を換算して
、示した。
上記の炭酸ガスの回収操作において、第1番目のガス分
離膜モジュール5へ供給された燃焼排ガスは、微細な固
形分の含有割合が10mg/Nrrr未満であった。
その炭酸ガスの回収操作における炭酸ガスの回収率は4
0%であった。
〔本発明の作用効果〕
この発明の回収法によれば、発電所の石炭などの燃焼装
置から大量に発生する高温の燃焼排ガス中の炭酸ガスを
、真空ポンプと連結していると共に、炭酸ガス分離用の
ガス分離膜を内蔵するガス分離膜モジュールに供給する
ことによって、該モジュール内のガス分離膜の供給側か
ら透過側へ選択的に炭酸ガスを透過させて、比較的高い
濃度の炭酸ガスを含有する排ガスを、低エネルギーで、
容易に分離・回収することができる。
4:吸引ブロワ−5及び20:ガス分離膜モジュール、
6及び21:真空ポンプ、7:排ガス用煙突、8:循環
ブロワ−19:押込みブロワ−511:クーラー 12
及び22:冷却器・凝縮水分離器。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】  発電所の燃焼装置から排出する高温の燃焼排ガスを熱
    回収装置に供給して熱回収を行い200℃以下の温度の
    燃焼排ガスとなし、次いで、 前記熱回収装置から排出される200℃以下の燃焼排ガ
    スを、集塵装置へ供給して除塵し、さらに、200℃以
    下の除塵された燃焼排ガスを、吸引ブロワー経由で、透
    過側が真空ポンプによって減圧されていて耐熱性高分子
    重合体製の炭酸ガス分離膜を内蔵するガス分離膜モジュ
    ールへ供給し、 前記燃焼排ガス中の炭酸ガスを該モジュールに設けられ
    た炭酸ガス分離膜の供給側から透過側へ選択的に透過さ
    せることによって、炭酸ガス濃度が向上した透過燃焼排
    ガスを該炭酸ガス分離膜の透過側から回収すると共に、 前記炭酸ガス分離膜を透過しない炭酸ガス濃度の低下し
    た未透過燃焼排ガスを前記炭酸ガス分離膜の供給側から
    該モジュールの外へ排出させることを特徴とする発電所
    燃焼排ガス中の炭酸ガスの回収法。
JP2062566A 1990-03-15 1990-03-15 発電所燃焼排ガス中の炭酸ガスの回収法 Pending JPH03267109A (ja)

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