JPH03500289A

JPH03500289A - 選択的オキサビシクロアルカン

Info

Publication number: JPH03500289A
Application number: JP63507760A
Authority: JP
Inventors: ボザース，ジーン・アレン; クリステンセン，ジヨエル・ロバート; パウエル，ジエイムズ・エドワード
Original assignee: イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー
Priority date: 1987-09-15
Filing date: 1988-09-13
Publication date: 1991-01-24
Also published as: EP0383785A1; WO1989002219A1; BR8807695A; KR890701017A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称選択的オキサビシクロアルカン本発明は関連出願である１９８７年９月１５日付は米国特許出願の一部達続出願である。

発明の背景本発明は化合物、農業的に適するその組成物、及びオキサビシクロアルカン除草剤を用いるイネ（ｐａｄｄｙ　ｒｉｃｅ）における望ましくない植物の生長の除草方法に関する。

本発明を要約すれば本発明は化合物、農業的に適するその組成物、及び有効量のオキサビシクロアルカン除草剤化合物を苗イネの生育地に施用することによる、苗イネ作物における望ましくない植物の生長の防除方法に関する。

米国特許第４．６７０．０４１号及び同第４，４８６．２１９号はオキサビシクロアルカン及び植物生長を防除する際のその使用を開示している。

本発明の概要本発明は苗イネ作物の生育地に有効量の式ＩＪＯＣＨ＊Ｑであり；ここにＲ１はＣＨ，またはＣＨ，ＣＨ，であり；Ｒ２及びＲ１は独立してＣＨ３またはＣＨ，ＣＨ３であるか、またはＲ８及びＲ３はｎが４または５であるー（ＣＨａ）ｎ−として−緒になることができ；Ｒ４はＣＨ３またはＣＨ，ＣＨ，であり；Ｒ６及びＲ６は独立してＣＨ３またはＣＨ，ＣＨ，であり：Ｒ２はＣＨ，またはＣＨ，ＣＨ３であり：Ｒ８はＣＨ，、ＣＨｘ　ＣＨｓまたはＣＨ（ＣＨｓ）ｚであり；Ｘ及びＹは独立してＨ，Ｆ、　ＣＩ２またはＣＨ，であり、Ｒ１はＦ、ＣＤ％Ｂｒｓ　ＣＨｓまたはＣＨ，ＣＨ，であり；そしてＲ１゜はＨＳＦ、ＣｆｆまたはＣＨ３であり；但し、ＪがＪ− ３である場合、ＱはＱ−３またはＱ−４である、の化合物を施用することからなる、苗イネ作物における望ましくない植物の生長の防除方法からなる。

より効率的な雑草防除及び／または良好な作物許容性の好適な理由は以下にある：１、Ｒ，がＣＨ，であり；Ｒ１及びＲ１がＣＨｘ　ＣＨｓであるか、またはＲ３及びＲ１がｎが４または５である−（ＣＨａ）ｎ−として−緒になり；Ｒ６がＣＨ，であり；Ｒ６及びＲ６がＣＨ，であり；Ｒ７がＣＨ３であり；そしてＲ６がＣＨ（ＣＨｓ）ｚである方法。

２、作物が移植された日本産イネである方法。

３、作物が移植されたインド産インドである方法。

４、雑草の中で防除されるものがイヌビエである方法。

最も効率的な雑草防除及び／またはより良好な作物許容性の理由に対して特に好適なものは式■の化合物が次のものよりなる群から選ばれる方法である：エンドー４−［（２−フルオロフェニル）メトキシ］　−５゜７．７−トリメチル−６ −オキサビシクロ［３，２，１］オクタン；６−エンド−ベンジルオキシ−ｌ− メチル３．３−テトラメチレン−２−オキサビシクロ［２，２，２１オクタン；６−ニンドーベジルオキシー１−メチル−３，３−ペンタメチレン−２−オキサビシクロ［２，２，２］オクタン；６−ニンドー（２−フルオロフェニル）メトキシ］　−３，３−ペンタメチレン−２−オキサビシクロ［２゜２．２］オクタン；１−メチル−３，３−ジエチル−６−ニンドー［（２−フルオロフェニル）メトキシ−２−オキサビシクロ［２，２，２１オクタン；エキソ−２−［（２− ブロモ−３−チェニル）メトキシ１−１−メチル−４−（１−メチルエチル）− ７−オキサビシクロ［２，２，ｌ］ヘプタン：エキソ−２−［（２−エチル−３ −チェニル）メトキシ］−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプタン；エキソ−２−［（２−メチル−３−チェニル）メトキシ］−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン。

より効果的な雑草防除及び／またはより良好な作物許容性の理由により本発明の好適な化合物は次のものである：１、Ｒ，がＣＨ，でありｉＲｘ及びＲ８がＣＨ，ＣＨ，であるか、ま！二はＲ７及びＲ３がｎが４または５であるー（ＣＨりｎ −として−緒になり；Ｒ１がＣＨ，であり；Ｒ２及びＲ６がＣＨ，であり；Ｒ２がＣＨ，であり；そしてＲ３がＣＨ（ＣＨｘ）ｚである式１の化合物。

２、ＪがＪ−３である好適なｌの化合物。

最も効率的な雑草防除及び／または良好な作物許容性のために特に好適な化合物は次のものよりなる群から選ばれる式Ｉの化合物である：エキソー２−［（２− ブロモ−３−チェニル）メトキシ］−１−メチル−４−（１−メチルエチル）− ７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン；エキソ−２−［（２−エチル−３ −チェニル）メトキシ〕　−１−メチルいは４−（ｌ−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン；エキソ−２−［’（２−メチル−３−チェニル）メトキシ］−１−メチル−４−（ｌ−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，ｌ］へブタン。

発明の詳細な説明式Ｉの多くの化合物は本分野で公知である。これらのものは米国特許第４．６７０．０４１号及び同第４．４８６，２１９号に記載の方法により製造し得る。

ＱがＱ−３であり、そしてＲ８゜がＨＳＦまたはＣＱである式■の化合物は反応式Ｉに記載のように製造し得る。

ＣＨＣら室温次に臭化物（１）を例えばｎ−ブチルリチウムを用いる一７８℃でのリチア化に続いて本分野に精通せる者には十分公知であるメチル化もしくはエチル化剤または陰イオンフッ素化もしくは塩素化剤を用いる処理によりＲ１がＣＨ３、ＣＨ，ＣＨ，、ＦまたはＣＩ２である式Ｉの化合物に転化し得る。Ｒ１゜がＣＨ３である場合、反応式１ｂにＢ　ｒｚ（Ａ　Ｉ　Ｂ　Ｎ）を用いる臭素化に従い、ＪＯＨと反応する前に（反応式１０）本分野に精通せる者に十分公知である方法（例えばクロマトグラフィー）により所望の生成物が最初にジブロモ誘導体または代りのブロモメチル異性体から分離される。

ＱがＱ−４であり、そしてＲ３゜がＨ，ＦまたはＣＱである式Ｉの化合物は反応式２に記載のように製造し得る。

再び次に、臭化物（２）をリチア化に続いてアルキル化または／翫ロゲン他剤を用いる処理によりＲ９がＣＨ，、ＣＨＩＣＨ，、ＦまたはＣＩ２である式ｌの化合物に転化し得る。またＲ３゜がＣＨ，である場合、ジブロム化及び異性体生成物からの反応式２ｂの臭素化の所望の生成物の分離は反応式２ｃの反応を行う前であることが必要とされる。

すべての立体異性体（ジアステレオマー及びエナンチオマー）；エンド及びエキソ型；並びにその混合物は本発明の範囲内に含まれる。

種々の個々の異性体形及び誘導体の種々の組合せは通常除去または植物生長防除特性にある差違を有する。

次の実施例は本発明の化合物の製造を説明するためのものである：実施例１２−７’ロモー３−メチルチオフェニルクロロホルム６００ｍＱ、酢Ｑａ６００＋＋＋Ｑ及び３−メチルチオフェン９８゜０ｇを含む溶液にＮ−ブロモスクシンイミド１８８．０ｇを撹拌しながら一部ずつ加えＩ；。添加は発熱的であり、そして反応混合物を水浴により３５℃以下に保持した。添加が完了した後、反応を室温で３０分間静置し、その際に水１．２０を加えた。有機相を分離し、水６００　ｍＱ、統いてＩＮ　ＮａＯＨ６００ｍ１２、そして最後に水６００ｍ１２で洗浄した。有機相をＭｇ５ＯＪ上で乾燥し、濾過し、モして濾液を黄褐色油に減少させた。

分別蒸留により１３０乃至１７０℃間の瀦点の黄色の移動性油が得られｔこ。

実施例２２−ブロモ−３−ブロモメチルチオフェン四塩化炭素１００１００Ｏ中の２−ブロモ−３−メチルチオフェン１２０゜０ｇの溶液にアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加えた。溶液を還流点に加熱し、そして臭素［Ｂｒｚ　（１）］　３３４９９ｍを３時間にわたって滴下しながら加えた。還流を３０分間続けた後、混合物を室温に冷却し、水、飽和ＮａＨＳ　Ｏｓ　（ａｑ）及び飽和ＮａＨＣＯｓ　５００　ｍＱで洗浄した。有機層をＭｇ５Ｏ，上で乾燥し、濾過し、モして濾液を暗色の油に減少させた。真空蒸留により２！ｎｍで８０乃至９２℃間の瀦点の黄色の油８６．８ｇが生じた。この物質は純度９０％と推定された。

実施例３エキソ−２−［（２−ブロモ−３−チェニル）メトキシロー１−メチル−４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプ久ヱ水素化ナトリウム（油中６０％、１３．５ｇ）を窒素雰囲気下にて乾燥ヘキサン３０ｔｎＱで洗浄しｔ；。洗浄した水素化ナトリウムに無水ジメチルホルムアミド５００＋ｎ１２、続いて（±）−２−エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４− イソプロピル−７−オキサビシクロ［２，２，１１へブタン５２．０ｇを加えた。生じた混合物を２時間撹拌し、その最後にＨｚ（ｇ）の発生は停止した。混合物を一１Ｏ℃に冷却し、そして２−ブロモ−３−ブロモメチルチオフェン８６．８ｇを温度Ｏ″ＣＣ以下持しながら一部ずつ加え！＝。添加が完了した後、混合物を室温に加温し、そして−夜撹拌した。混合物を氷−水５００ｍＱ中に注ぎ、エーテルで３回抽出し、−緒にしたエーテル抽出液を水２００ｍＱで３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過し、そして濾液を濃縮して褐色の油１１０ｇを生成させた。ヘキサン中の１５％酢酸エチルを用いるシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーにより淡褐色の油９３ｇが生じた。

ＮＭＲ（’Ｈ，２００ＭＨｚ、ＣＤＣＱ、、ｐｐｍ）（ｄ−７，２、ｌ）ｌ、　Ｊ＝６Ｈｚ％ＡｒＨ）（ｄ−７，０、ＩＨ，Ｊ＝６Ｈｚ、　ＡｒＨ）（ＡＢ四重線、４，４．２Ｈ，Ｊ＝　１１Ｈｚ、　ＯＣＨｚ）（ｍ、　３．５．１Ｂ、　Ｃ）Ｉ−０−）（ｓ％１．４５．３Ｈ，ＣＭ、）（ｄｄ、　０．９７．６Ｂ、　Ｃ）（（ＣＨｓ）ｘ）（ｍ、　１．９−２．２．３Ｈ脂肪族環Ｈ’ｓ）（ｍ、　１．４−１．６．４Ｈ脂肪族環Ｈ’ｓ）実施例４エキソ−２−［（２−メチル−３−チェニル）メトキシ１−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１ヘプ一７８℃に冷却した乾燥テトラヒドロフラン２５ｍ１２中の実施例３の化合物１．５ｇ（４，５ミリモル）にヘキサン中の２．５５Ｍｎ−ブチルリチウム２．０−を滴下しながら加え、その間に反応温度を一５５℃以下に保持した。乾燥を一７８℃で更に１０分間続け、次にヨウ化メチル０゜３２−を加え、混合物を室温に加温し、そして− 夜撹拌した。反応混合物を氷−水１００ｍＱ中に注ぎ、エーテル１５０＋ｎＱで抽出し、水で洗浄し、ＭａＳＯｓ上で乾燥し、濾過し、そして濃縮して淡黄色の油０．９０ｇを生ｒさせた。このものはＮＭＲにより純度９０％が示された。

ＨＭＲ（’）Ｉ、　２００ＭＨｚ％ＣＤＣＱ、、ｐｐｍ）（ｄ−７，０，１）１％Ｊ−Ｃ）！、、ＡｒＨ）（ｄ−６，９３、ＩＨ，Ｊ−６Ｈｚ、　Ａｒｃ）（ｑ −４，４，２１（、０ＣＲ２）（＋ｎ−３，５、ＩＨ，Ｃ０−０−）（ｓ−２，４２，３Ｈ，−ＣＢり　。

Ｃ５−１，４４，３１（、−ＣＨ，）（ｄｄ−０，９７，６Ｈ，ＣＨ（ＣＨ３）ｚ）（ｍ−１，４−２，３，７Ｈ，脂肪族環Ｉ’ｓ）四翌璽式Ｉの化合物の有用な調製物は通常の方法で製造しうる。それらは、粉剤、粒剤、錠剤、懸濁剤、乳剤、水利剤、濃厚乳剤などを含む。これらの多くものは直接施用できる。噴霧用調製物は、適当な媒体中で増量でき、数リットル−数百リットル／ｈａの噴霧容量で用いられる。概述すると調製物は、活性成分約０．１〜９９重量％、及び（ａ）表面活性剤約０．１〜２０％及び（ｂ）固体又は液体希釈剤約１〜９９．９％の少くとも１種を含有する。更に特に調製物はこれらの成分を凡そ第■表に示す割合で含油するであろう：重量％本活性成分　希　釈　剤　表面活性剤水利剤　２０−９０　０−７４　１−１０水性懸濁剤　１０−５０　４０−８４　１−２０粉剤　１−２５　７０−９９　０−５粒剤及び錠剤　０．１−９５　５−９９．９　０−１５高濃度組成物　９０−９９　０−１０　０−２本活性成分十表面活性剤又は希釈剤の少なくとも１種−１００重量％勿論表より低又は高量の活性成分も、意図する用途及び化合物の物理性に応じて存在しうる。表面活性の活性成分に対する高割合は特に望ましく、調製物中への混入により又はタンクでの混合により達成される。

代表的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら著、”　Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ”−第２班、ドランドブックス社（Ｄｏｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、　Ｃａｌｄｗｅｌｌ、　Ｎ、　Ｊ、）に記載されているが、他の固体、即ち天然及び合成固体も使用しうる。水利剤及び濃厚粉剤には更に吸着性希釈剤が好適である。代表的な液体希釈剤及び溶媒は、マースデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）著、” 　Ｓ　ｏｌｖｅｎｔｓ　ｇｕｉｄｅ″、第２斑、インターサイエンス社（Ｉ　ｎｔｅｒｓｉｅｎｃｅ、　Ｎ　、　Ｙ　、）、１９５０年に記載されている。０．１％以下の溶解度は濃厚懸濁剤に好適であり；濃厚液剤は好ましくは０℃での相分離に対して安定である。ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ”　、アルアレラド出版社（Ａｌｌｕｒｅｄ　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏｒｐ、、　Ｎ、　Ｊ　、）　、並びにシスリ（Ｓ　１ｓｅｌｙ）及びウッド（Ｗｏｏｄ）著、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇａｎｔｓ″、ケミカル出版社（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏ、Ｉｎｃ、、　Ｎ、　Ｙ、）、１９６４年は、表面活性及びその推奨用途を表示している。すべての調製物は、泡立ち、ケーク化、腐食、微生物の生長などを減するために少量の添加剤を含有してもよい。

そのような組成物の製造法は十分公知である。液剤は各成分を単に混合することによって製造される。微細な固体組成物は、ハンマーミル又は流体エネルギーミルを用いて混合し、普通粉砕することによって製造される懸濁液は、湿式ミル処理によって製造される。［参照、リトラー（Ｌ　１ｔｔｌｅｒ）の米国特許第３．０６０．０８４号］。粒剤及び錠剤は、活性物質を予備成形した粒状担体上に噴霧することにより又は凝集法により製造しうる。参照、Ｊ、Ｅ、プロウニング（Ｂ　ｒｏｗｎｉｎｇ）著、”Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ”　、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｓ　１２月４０号、１４７頁（１９６７）、及びベリー（Ｐ　ｅｒｒｙ）著、Ｃｈｅｔｎｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ　Ｈａｎｃｌｂｏ。

ｋ１第４版、８〜５７頁、マツフグロウ・ヒル社（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、Ｎ。

Ｙ、）、１９６３年。

更に調製の技術に関する文献については、例えば次のものを参照：Ｈ，Ｍ、ルークス（ｌｏｕｘ）、米国特許第３．２３５．３６１号、第６欄１６行〜第７欄１９行及び実施例１０〜４１゜Ｒ，Ｗ、ルッケンバウ（Ｌ　ｕｃｋｅｎｂａｕｇｈ）　、米国特許第３．３０９．１９２号、第５欄４３行〜第７欄６２行及び実施例８．１２．１５．３９．４１．５２．５３．５８．１３２．１３８〜１４０，１６２〜１６４．１６６．１６７．１６９〜１８２゜Ｈ，ジョン（Ｇｙｓｉｎ）及びＥ、ヌスリ（Ｋｎｕｓｌｉ）　、米国特許第２，８９１．８５５号第３欄６６行〜第５欄１７行及び実施例１〜４゜Ｇ、Ｃ，クリングマン（Ｋ　ｌｉｎｇｍａｎ）著、“Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　ａｓ　ａＳ　ｃｉｅｎｃｅ″、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙａｎｄ　５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、、　Ｎ−Ｙ、）、１９６１年、８１〜９６頁。

Ｊ、Ｄ、フライヤ（Ｆ　ｒｙｅｒ）及びＳ、Ａ、　エバンス（Ｅ　ｖａｎｓ）著、Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”　、第５版、ブラックウニ）し・サイエンスティフィック・バプリケーションズ（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　０ｘｆｏｒｄ）、１９６８年、１０１〜１０３頁。

次の実施例において、特記せぬ限りすべての部は重量部である。

実施例５アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％低粘度メチルセルロース　２％ケイソウ土　４６％上記成分を配合し、粗くハンマーミルにかけ１次にエアーミルにかけて本質的にすべてのものが直径１０ｐｍ以下の粒子を製造した。生成物を包装前に再配合した。

実施例６粒剤実施例５の水和剤　５％アタパルジャイト粒剤　９５％（Ｕ、Ｓ、５．２０〜４０メツシュ；　０．８４〜０．４２１）固体２５％を含む水利剤のスラリーをダブル−コーン配合基中にてアタパルジャイト粒剤の表面上に噴霧した。粒剤を乾燥し、そして包装した。

実施例７無水硫酸ナトリウム　１０％粗製リグニンスルホン酸ナトリウム　５％アルキルナフタレンスルホンカルシウム／マグネシウムベントナイト　５９％上記成分を配合し、ハンマーミルにかけ、次に水約１２％で湿らせた。

混合物を直径３＋ｎｍの円筒として押出し、このものを切断して長さ約３闘のペレットを製造した。これらのものは乾燥後に直接使用し得るか、まＩ；は乾燥したペレットをＵ．Ｓ．Ｓ．Ｎｏ．２０ふるい（開口０．８４闘）を通るように粉砕することができた。Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎ４０ふるい（開口０、４２ｍ＋ｎ）上に保持された粒子は使用のために包装することができ、そして細かいものは再循環した。

実施例８アタパルジャイト粒剤（ｔＪ．ｓ．５．２０〜４０メツシユ）　９９．９％活性成分を溶媒に溶解し、そして溶液をダブル−コーン配合基中にて脱粉した粒剤に噴霧した。溶液の噴霧が完了した後、物質を加熱して溶媒を蒸発させた。物質を冷却し、次に包装した。

実施例９Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド　９％アクパルジャイト粒剤（Ｕ．Ｓ．３．２０〜４０ふるい）９０％０％活性成溶媒に溶解し、そして溶液をダブル・コーン配合基中にて脱粉した粒剤に噴霧した。

溶液の噴霧が完了した後、配合器を短期間操作し、次に粒剤を包装した。

実施例１Ｏリグニンスルホン酸ナトリウム　２０％モンモリロナイト粘土　４０％上記成分を十分に配合し、粗くハンマーミルにかけ、次にエアーミルにかけて実質的にすべてのものが１０μｍ以下の大きさの粒子を製造した。物質を再配合し、次に包装した。

実施例１１濃厚乳剤エンド−４−　［（２−フルオロフェニル）メトキシ］−３５％５、７．７−　トリメチル−６−オキサビシクロ［３−２．１１キシレン　５９％上記成分を一緒にし、そして濾過して未溶解の固体を除去した。生成物は直接用いるか、油で増量するか、または水中に乳化させることができｔ二。

実施例１２アクパルジャイト　１０％パイロフィライト　８０％上記活性成分をアタパルジャイトと配合し、次に）１ンマーミルを通して実質的にすべてのものが２００μｍ以下の粒子を製造した。次に粉砕した濃厚物を均一になるまで粉末にしたパイロフィライトと配合した。

実施例１３アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　４％リグニンスルホン酸ナトリウム　４％低粘度メチルセルロース　３％アタパルジャイト　６９％上記成分を十分に配合した。ハンマーミル中で粉砕して実質的にすべてものが１００μ市以下の粒子を製造しｔ；後、物質を再配合し、Ｕ．Ｓ。

Ｓ．Ｎｏ．５０ふるい（開口０　、　３　ｍｍ）を通し、そして包装した。

里−漁試験結果は本発明の化合物が高度に活性な発芽前もしくは発芽後除草剤または植物生長調節剤であることを示す。これらのものは日本産またはインド産イネを含む苗イネの生育地において選択的雑草防除に対する用途を有する。

本発明の化合物はイネにおける除草の防除に殊に有用である。これらものは苗イネまたはイネに発芽後に施用することができ、このことからフラッド（　ｆ　ｌｏｏｄ）が除去された。またこれらものは移植後にスプレーまたは粒剤として苗イネに施用し得る。施用は移植３〜ｌＯ日後に行い得る。

１６〜１　５　０　０ｇ／ｈａの割合で雑草防除を与えるであろう。本化合物はイネ栽培における有害な雑草であるイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ　−ｇａｌｌｉ）の防除に殊に有用であるが、イネにおける他の雑草、殊に禾本科の雑草の完全または部分的防除も与える。

本発明の化合物は他の市販の除草剤との組合せで使用し得る。これらのものは次の除草剤との組合せで殊に有用である：　２−［［［［（４．６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノコカルボニル１アミ刈スルホニル］メチル安息香酸メチル（ペンスルフロンメチル）ｉ５−　［３−　（４、６−シメトキシビリミジンー２−イル）ウレイドスルホニル］　−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル。

化合物化合物４８　ＣＨ２Ｃ１（３実施例１４１００ｃがの上端表面積を有するワックスを塗った紙製コツプに部分的にタマ・シルト・ローム（Ｔａｍａ　５ｉｌｔ　ｌｏａｍ）土壌を充填した。イヌビエまたは日本産イネの種子のいずれかを各々のポット中の土壌中に植え、このものを種子が１葉の段階に達するまで湿潤状態に保持した。

次に水を３ｃｍの深さに加え、そして植物に無毒の溶媒中に調製しｔ：後に化学薬品の施用を水に直接に行っｔ；。イヌビエの１．５〜２．０葉の段階及びイネの１葉の段階で処理を行った。雑草の防除及び作物の損傷の肉眼での評価を施用１４日後に行った。試験結果を第１表に要約する。

Ｍ１表％１２５　０　９ｇ国際調査報告国際調査報告ＬＩＳａε０３０６ε

Claims

【特許請求の範囲】

１．苗イネ作物の生育地に有効量の式ＪＯＣＨ２Ｑ　Ｉ式中、Ｊは ▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−１▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ −２または ▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−３であり；ここにＲ１はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ２及びＲ３は独立してＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であるか、またはＲ２及びＲ１はｎが４または５である−（ＣＨ２）ｎ−として一緒になることができ；Ｒ４はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ５及びＲ６は独立してＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ７はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ８はＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３またはＣＨ（ＣＨ３）２であり；Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−１，▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−２，▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−３または▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−４であり；Ｘ及びＹは独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｒ９はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；そしてＲ１０はＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり；但し、ＪがＪ−３である場合、ＱはＱ−３またはＱ−４である、の化合物を施用することからなる、苗イネ作物における望ましくない植物の生長の防除方法。
２．Ｒ１がＣＨ３であり；Ｒ２及びＲ３がＣＨ２ＣＨ３であるか、またはＲ２及びＲ３がｎが４または５である−（ＣＨ２）ｎ−として一緒になり；Ｒ４がＣＨ３であり；Ｒ５及びＲ６がＣＨ３であり；Ｒ７がＣＨ３でちり；そしてＲ８がＣＨ（ＣＨ３）２である、特許請求の範囲第１項記載の方法。
３．作物が移植された日本産イネである請求の範囲第１項記載の方法。
４．作物が移植されたインド産インドである、請求の範囲第１項記載の方法。
５．雑草の中で防除されるものがイネビエである、請求の範囲第１項記載の方法。
６．化合物がエンド−４−［（２−フルオロフェニル）メトキシ］−５，７，７ −トリメチル−６−オキサビシクロ［３，２，１］オクタンである、請求の範囲第１項記載の方法。
７．化合物が６−エンドーベンジルオキシ−１−メチル３，３−テトラメチレン −２−オキサビシクロ［２，２，２］オクタンである請求の範囲第１項記載の方法。
８．化合物が６−エンドーベンジルオキシ−１−メチル−３，３−ベンタメチレン−２−オキサビシクロ［２，２，２］オクタンである、請求の範囲第１項記載の方法。
９．化合物が６−エンド−（２−フルオロフエニル）メトキシ〕−３，３−ベンタメチレン−２−オキサビシクロ［２，２，２］オクタンである、請求の範囲第１項記載の方法。
１０．化合物が１−メチル−３，３−ジエチル−６−エンド−［（２−フルオロフェニル）メトキシ−２−オキサビシクロ［２，２，２］オクタンである、請求の範囲第１項記載の方法。
１１．化合物がエキソ−２−［（２−ブロモ−３−チエニル）メトキシ］−１− メチル−４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ〔２，２，１］ヘブタンである、請求の範囲第１項記載の方法。
１２．化合物がエキソ−２−［（２−エチル−３−チエニル）メトキシ］−１− メチル−４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１〕ヘブタンである、請求の範囲第１項記載の方法。
１３．化合物がエキソ−２−［（２−メチル−３−チエニル）メトキシ］−１− メチル−４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘブタンである、請求の範囲第１項記載の方法。
１４．式ＪＯＣＨ２Ｑ　Ｉ式中、Ｊは▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−１，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−２または▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−３であり；ここにＲ１はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ２及びＲ３は独立してＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であるか、またはＲ２及びＲ３はｎが４または５である−（ＣＨ２）ｎ−として一緒になることができ；Ｒ４はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ５及びＲ６は独立してＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ７はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒ８はＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３またはＣＨ（ＣＨ３）２であり；Ｑは ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−３または▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−４であり；Ｒ９はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；そしてＲ１０はＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３である、の化合物。
１５．Ｒ１がＣＨ３であり；Ｒ２及びＲ３がＣＨ２ＣＨ３であるか、またはＲ２及びＲ３がｎが４または５である−（ＣＨ２）ｎ−として一緒になり；Ｒ４がＣＨ３であり；Ｒ５及びＲ６がＣＨ３であり；Ｒ７がＣＨ３であり；そしてＲ６がＣＨ（ＣＨ３）２である、請求の範囲第１４項記載の方法。
１６．ＪがＪ−３である、請求の範囲第１５項記載の化合物。
１７．エキソ−２−〔（２−ブロモ−３−チエニル）メトキシ〕−１−メチル− ４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘブクンである、請求の範囲第１６項記載の化合物。
１８．エキソ−２−［（２−エチル−３−チエニル）メトキシ］−１−メチル− ４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘブタンである、請求の範囲第１６項記載の化合物。
１９．エキソ−２−［（２−メチル−３−チエニル）メトキシ］−１−メチル− ４−（１−メチルエチル）−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘブタンである、請求の範囲第１６項記載の化合物。
２０．有効量の請求の範囲第１４項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を防除する際に適する組成物。
２１．有効量の請求の範囲第１５項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を防除する際に適する組成物。
２２．有効量の請求の範囲第１６項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を防除する際に適する組成物。２２．有効量の請求の範囲第１６項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を防除する際に適する組成物。
２３．有効量の請求の範囲第１７項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を防除する際に過する組成物。
２４．有効量の請求の範囲第１８項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を防除する際に適する組成物。
２５．有効量の請求の範囲第１９項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を防除する際に適する組成物。
２６．有効量の請求の範囲第１４項記載の化合物及び少なくとも１つの表面活性剤、固体または液体希釈剤からなる、イネの生育地における望ましくない植物の生長を防除する際に適する組成物。