JPH0355560A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、電子写真等に使用する感光体に係り、新規な
アゾ顔料を含有する感光層を有する感光体に関するもの
である。 従来の技術 従来、電子写真等に使用する感光体においては、感光層
を構戊する材料として、セレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛等の無機光導電性材料が知られている。 これらの無機光導電性材料は数多くの利点、例えば暗所
で電荷の散逸が少ないこと、あるいは光照射によって速
に電荷を散逸できることなどの利点を持っている反面、
各種の欠点を持っている。 例えば、セレン系感光体では、製造条件が難しく、製造
コストが高く付き、また熱や機械的な衝撃に弱いため取
り扱いに注意を要する。また、酸化亜鉛系感光体や硫化
カドミウム系感光体では、多湿の環境下で安定した感度
が得られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ
帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じるため、
長期に渡って安定した特性を与えることができないとい
う欠点を有している。 一方、感光層を構或する材料としてポリビニルカルバゾ
ールをはじめとする各種の有機光導電性ボリマーを用い
ることも検討された。しかし、これらの有機光導電性ボ
リマーは、前述の無機系光導電性材料に比べ、皮膜性、
軽量性などの点で優れているが、未だ充分な感度、耐久
性および環境変化による安定性の点では無機系光導電性
材料に比べ劣っていた。 そこで、近午においては、これらの感光体の欠点や問題
を解決するため、種々の研究開発が行われ、光導電性機
能における電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別
個の物質に分担させるようにした積層型あるいは分散型
の機能分離型感光体が開発された。 このような機能分離型感光体は、様々な物質の選択範囲
が広く、帯電特性、感度、残留電位、繰り返し特性、耐
刷性等の電子写真特性において、最良の物質を組合せる
ことができ、これによって高性能な感光体を提供するこ
とができるという利点がある。 また、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高
く、安価な感光体を提供でき、しかも電荷発生材料を適
当に選択することによって感光波長域を自在にコントロ
ールすることができるという利点もある。 ここで、電荷発生材料としては、例えば、７タロシアニ
ン顔料、シアニン顔料、多環キノン顔料、ペリレン顔料
、ペリノン顔料、インジゴ染料、チオインジゴ染料、ス
クワリウム顔料等の有機顔料や染料、またセレン、セレ
ン・砒素、セレン・テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛
、アモルファスシリコン等の無機材料を用いることがで
きる。 そして、近午においては、このような機能分離型感光体
における感度，繰り返し安定性等の静電特性をさらに改
善するため、感光層に含有させる電荷発生材料等につい
て様々な研究がなされ、特開昭５７−１８８０４２号公
報、特開昭５９−３３４５６号公報や、本出願人の先の
出願である特願昭６２−１１２９８２号等に示されるよ
うに、新規なアゾ化合物を用いた感光体が開発された。 特開昭５７−１８８０４２号公報は下記構造式；Ａ　−
　Ｎ　−　Ｎ　−　Ａ　ｒ　＋　　Ｎ　−　Ｎ　−　Ａ
　ｒ　！〔式中、Ａ，Ａｒ．、Ａｒ２は上記公報中に記
載のもの〕 で表わされるアゾ顔料を含有する感光体を開示する。ま
た、特開昭５９−３３４５６号公報は、下記構造式； Ａ−ＮＩＩＮ−Ａｒ　．　−Ｎ！ＩＮ−Ｘ　．　−Ｎｓ
Ｎ−Ａｒ　２　−Ｎ＊Ｎ−Ａ〔式中、Ａ，Ａｒ．、Ｘ，
、Ａｒｌは上記公報中に記載のもの〕 で表わされるアゾ顔料を含有する感光体を開示する。 しかし、このような感光体においても、依然として感度
、帯電性、繰り返し安定性等の静電特性が充分とは言え
ず、また従来においては、感度、帯電性、繰り返し安定
性等の静電特性の改善が望まれ、特に今日、黒色のみな
らず青色から赤色等種々の色の画像を複写形或，する必
要から、感光体も短波長から長波長のすべての色の光に
感応する感光体材料を必要とするに至っているが、その
ような材料あるいは物質は見当たらないのが実情である
。 発明が解決しようとする課題 本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、感度、帯
電性、繰り返し安定性等の静電特性に優れ、短波長かつ
長波長のすべての色の光に感度を有する、いわゆるパン
クロマチックな感光体を提供することを目的とする。 課題を解決するための手段 すなわち本発明は、導電性支持体上に、下記一般式〔Ｉ
〕で示されるポリアゾ顔料と一般式（］Ｉ）で示される
ビスアゾ顔料を含有する感光層を有する感光体に関する
： 〔式中、Ａｒｌｓ　ＡｒいＡｒｓはそれぞれ置換基を有
してもよいアリール基を示す；　　Ａｒ２、Ａｒｍ、Ａ
ｒｔはそれぞれ置換基を有してもよいアリーレン基を示
し、Ｒ．，Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒ，は水素、ハロゲン厚子、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、又はアルコキシ
基を示す；　２はベンゼン環と縮合して多環共役環ある
いは複素環を形或する残基で置換基を有してもよい〕。 このように、この発明に係る感光体においては、導電性
支持体上に設けられる感光層に、電荷発生材として一般
式（１）で示されるポリアゾ顔料と一般式（ｎ）で示さ
れるビスアゾ顔料を混合して用いたため、光を吸収する
と極めて高い効率で電荷担体を発生するようになり、一
般式〔Ｉ〕で表わされる比較的長波長域に高感度な顔料
と一般式（ｎ）で表わされる比較的短波長域に高感度な
顔料とを混合することによってバンクロマチック化し、
高感度で、光疲労が少なく、繰り返し使用した場合にお
ける疲労変化も少なく、安定した特性を発揮するように
なる。 ここで、上記一般式（ｉ）及び〔ＩＩ〕で示されるアゾ
顔料において、Ａｒ．、Ａｒ，、Ａｒｓはアリール基、
特に、フェニル基のものが良好であり、この７エニル基
にハロゲン原子、メチル基等の低級アルキル基、メトキ
シ基等の低級アルコキシ基、ニトロ基等の置換基が結合
していてもよく、特にハロゲン原子を置換基として有す
るフエニル基が好ましい。 Ａｒ２、Ａｒｓ、Ａｒ＝はアリーレン基、特にフエニレ
ン基のものが良好であり、このフエニレン基にハロゲン
原子、メチル基等の低級アルキル基、メトキシ基等の低
級アルコキシ基、ニトロ基等の置換基が結合していても
よく、特に、低級アルキル基を置換基として有するフェ
ニレン基が好ましい。 また、この発明において使用するところの上記一般式（
Ｉ）で示されるアゾ系顔料は、例えば、下記の一般式（
Ｉ［［）で表されるジアミン類のテトラゾニウム塩と、
下記の一般式（ＩＶ）、〔Ｖ）で表される適当なカップ
ラー戊分とをカップリング反応させて合戊することがで
きる。 ０ 〔式中、 Ｒ１、 Ｒ！は前記（１）式の場合と同意義 である。〕 ［ｒＶ］ 〔両式中、Ａｒｌ、Ａｒ，、 と同意義である。〕 ［Ｖ］ ２は前記〔Ｉ〕式の場合 ここで、上記のカップリング反応は公知の方法に従い、
通常、水及び／又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
有機溶媒中、反応温度を３０〜２５℃以下にして１時間
ないしｌＯ時間反応させるようにする。 また、前記一般式（ＩＩ［）で表されるジアミン類は公
知の方法、例えば、以下に示す反応式に従って製造する
ことができる。 ここで、最初の反応においては、アニリン誘導体のアミ
ノ基を保護するため、水媒中でヒドロキシメタンスルホ
ン酸ナトリウムで反応させるようにする。 一方、ジアミン類のテトラゾ化は通常の条件で容易に進
行し、ＨＸ（例えばＨＢＦ，等）によって塩交換を行い
、これを単離させるようにする。また、次のカップリン
グ反応は、水媒中で公知の方法で行うことができる。 最後にこのようにして得られｔ；ものを、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリ
ウム等の水溶液中に分散し、これを煮沸させてアミノ基
の保護基を除去すれば、上記（ＩＩＩ）で表わされるジ
アミンを合戊できる。 また、本発明において使用するところの上記一般式（ｎ
）で示されるアゾ系顔料は、前記と同様に下記の一般式
（Ｖｌ）で表わされるアミン類のジアゾニウム塩と、下
記一般式〔■〕で表わされる適当なカップラー戊分とを
カップリング反応させて合戊することができる。 ｎ ［式中、Ｒ，、Ｒい と同意義である１ Ａｒ＝は前記（ｎ）式の場合 ［式中、Ａｒｓ、２は前記ＣＩ［］弐の場合と同意義で
ある１ また前記一般式（Ｖｌ）で表わされるジアミン類は公知
の方法、例えば、以下に示す反応式に従って製造するこ
とができる。 Ａｒ．−ＮＨ． Ａｒ，−ＮＨＣＨ２ＳＯ．Ｎａ Ｋ４ κ】 なお、この発明に用いられるカップラー戊分（ＩＶ）、
ＣＶ）、〔■〕としては具体的には以下に示す化学式〔
ｌ〕〜〔５０〕のもの等が挙げられるが、特にこれらに
限定されるものではない。 ｒ０ ［１１ ［２］ ［３］ ［４１ ［５］ ［６］

【７］ ［９］ ［ｌ１］ ［ｌ３］ ［８］ ［ｌＯ］ ［ｌ２］ ［ｌ４］ ［ｌ５１ ［ｌ７１ ［ｌ９］ ［２ｌ］ ［ｌ６］ ［ｌ８］ 〔２０１ ［２２１ ［２３］ ［２５１ ［２７】 ［２８］ ［２４］ ［２６］ ＣＯ 〔２９］ ［３０］ ［３２］ ［３４］ ［３ｌ］ ［３３］ ［３５１ ［３６］ ［３８］ ［４０１ 【３７〕 ［３９］ ＣＱ ［４１１ ［４４１ ［４６１ ［４５］ ［４７］ ［４８］ ［４９］ ［５０］ 本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕の顔料としては、具体
的には表−１のようなものが挙げられるがこれらに限定
されるものではない。 とする。 また、Ｒ１、Ｒ，の数字は置換基のつく位置を表わす。 　また、本発明に用いられる一般式（Ｉ［）の顔料とし
ては，、具体的には表−２のようなものが挙げられるが
これらに限定されるものではない。 ゛Ｚ′ また、 Ｒ３ｓ Ｒ，の数字は置換基のつく位置を表 わす。 （以下、 余白） 本発明の感光体は、導電性支持体上に感光層を形戊する
にあｌ；り、感光層に前記のようにして製造した一般式
〔Ｉ〕及び〔ＩＩ〕で示されるアゾ顔料を各１または２
種以上混合させて、含有させるようにしたのである。 このように、感光層に一般式〔Ｉ〕及び〔ＩＩ〕で示さ
れるアゾ顔料を各ｌまたは２種以上混合させて含有させ
ると、このアゾ顔料が光導電性物質として作用し、光を
吸収すると極めて高い効率で電荷担体を発生するように
なり、感光体の感度が向上されるようになる。なお、発
生した電荷担体を、このアゾ顔料を媒体として輸送する
こともできるが、電荷輸送材料を媒体として輸送させた
方がさらに効果的である。 一般式〔Ｉ〕および（１）で表わされるアゾ顔料は、（
１）／　（ｎ）の重量比で表わして１／５〜５／ｌ１好
ましくはｌ／３〜３／１の混合比で含有させる。その比
が１／５より小さいと全体的な分光感度が短波長よりと
なりすぎるためであり、５／ｌより小さいと全体的な分
光感度が長波長よりとなりすぎるためである。 本発明感光体は光導電層に一般式〔Ｉ〕および（［）で
表わされるアゾ顔料を含有する分散型であっても、電荷
発生層と電荷輸送層を積層してなり前記電荷発生層に一
般式（１）および（Ｉｔ）で表わされるアゾ顔料を含有
する機能分離型であってもよい。 例えば、第ｌ図に示すように、上記のような導電性支持
体（１）上に、光導電性材料（３）と電荷輸送材料（２
）とを結着剤と共に配合させて感光層（４）を形威した
単層型の感光体や、第２図に示すように、導電性支持体
（１）上に形成される感光層が、光導電性材料（３）を
含有する電荷発生層（６）と電荷輸送材料（２）を含有
する電荷輸送層（５）とが順々に“積層されてなる機能
分離型の積層感光体や、第３図に示すよ．うに、導電性
支持体（１）上に形威される感光層が、第２図の場合と
は逆に、電荷輸送材料（２）を含有する電荷輸送層（５
）と光導電性材料（３）を含有する電荷発生層（６）と
が順々に積層されてなる機能分離型の積層感光体であつ
てもよい。 また、第４図に示すように、感光層（４）の表面に表面
保護層（７）を設けたものや、第５図に示すように、導
電性支持体（１）と感光層（４）との間に中間層（８）
を設けたものであってもよい。なお、第５図に示すもの
のように、導電性支持体と感光層との間に中間層を設け
ると、導電性支持体と感光層との間の接着性や塗工性を
改善できると共に、導電性支持体の保護や、導電性支持
体から感光層への電荷の注入を改善できるようになる。 また、このような表面保護層や中間層は、前記の機能分
離型の積層感光体に設けることも可能である。 まず、この発明に係る感光体として、第１図に示すよう
な単層型感光体を作製する場合について説明する。 この場合には、上記一般式〔Ｉ〕および（Ｉ［）で示さ
れるアゾ顔料を結着剤樹脂とともに適当な溶剤中に溶解
あるいは分散し、必要に応じ電荷輸送物質を添加して得
られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、通常３
〜３０μｍ１好ましくは５〜２０μｍの膜厚の光導電層
を形或させることにより製造することができる。 電荷発生物質の分散溶媒としては、トルエン、キシレン
等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
アミド系溶媒、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、ｌ１２−ジクロルエタンートリクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒等を使用すること
ができる。 本発明のアゾ顔料は、光導電層の結着剤樹脂に対して０
．５〜２００重量％、より好ましくは、３０−１５０重
量％配合する。０．５重量％より少ない場合は十分感度
が得られず、２００重量％より多いと、帯電性不良、或
膜性不良等の問題を生じる。 使用するアゾ顔料の量が少な過ぎると感度が悪く、多過
ぎると帯電性が悪くなったり、感光層の機械的強度が弱
くなったりする。なお、ポリビニルカルバゾール等のよ
うに、それ自身バインダーとして使用できる電荷輸送材
料を用いた場合には、上記アゾ顔料の添加量は、電荷輸
送材料１重量部に対して０．Ｏｌ〜０．５重量部となる
ようにすることが好ましい。 電荷輸送物質を含有させるとき、その量は、結着樹脂に
対して２５０重量％以下好ましくは２５〜１７５重量％
である。 ここで、この感光体に用いる上記導電性支持体としては
、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の金属や合金
の箔ないしは板をシート状又はドライ状にしたものや、
これらの金属をプラスチック７イルム等に真空蒸着、無
電解メッキ等によって付着させｔ；もの、あるいは導電
性ボリマー、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性化
合物の層を同じく紙あるいはプラスチックアイルムなど
の支持体上に塗布もしくは蒸着によって形成したもの等
を使用することができる。 次に、この発明に係る感光体として、第２図に示すよう
な積層型感光体を作製する場合について説明する。 この場合には、導電性支持体上に上記アゾ顔料を真空蒸
着するか、アミン等の溶媒に溶解させて塗布するか、あ
るいは、適当な溶剤もしくは必要に応じてパインダー樹
脂を溶解させた溶液中に上記アゾ顔料を分散させた塗布
液を、導電性支持体上に塗布し乾燥させて、導電性支持
体上に電荷発生層を形戊する。この場合、この電荷発生
層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるよ
うにする。 そして、このように形戊された電荷発生層上に、電荷輸
送材料およびバインダーを含む溶液を塗布し、乾燥させ
て電荷輸送層を形或する。 この場合、電荷輸送層の厚みは３〜５０μｍ１好ましく
は５〜３０μｍとなるようにする。また、電荷輸送材料
の割合はバインダー樹脂１重量部に対して０．２〜２重
量部、好ましくは０．３〜１．３重量部となるようにす
る。なお、電荷輸送材料が、それ自身バインダーとして
使用できる高分子電荷輸送材料である場合には、他のバ
インダー樹脂を使用しなくてもよい。 ここで、上記のような各感光体の製造に使用するバイン
ダー樹脂は、電気絶縁性であり、それ１体公知の熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、光導電性樹脂等
を使用できる。適当なバインダー樹脂としては、特にこ
れらのものに限定されるものではないが、例えば、飽和
ポリエステル樹脂、ボリアミド樹脂、アクリル樹脂、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共
重合体（アイオノマー）；スチレンーブタジエンブロッ
ク共重合体、ポリカーポネート、塩化ビニル−酢酸ヒニ
ル共重合体、セルロースエステル、ポリイミド、スチロ
ール樹脂等の熱可塑性剤、エボキシ樹脂、ウレタン樹脂
、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キ
シレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等
の熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、ポリビニル力ルバゾー
ル、ポリビニルビレン、ポリビニルアントラセン、ポリ
ビニルビロール等の光導電性樹脂等がある。なお、これ
らのバインダー樹脂は、単独もしくは組み合わせて使用
することができ、これらの電気絶縁性は、単独で測定し
てＩＸＩＯ”Ω・ｃｍ以上の体積抵抗率を有することが
望ましい。 また、この発明の感光体においては、上記のようなバイ
ンダー樹脂と共に、ハロゲン化バラフィン、ポリ塩化ビ
７エニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、
〇一ターフエニル等の可塑剤や、クロラニル、テトラシ
アノエチレン、２，４．７−トリニトロフルオレノン、
５．６−ジシアノベンゾキノン、テトラシアノキノジメ
タン、テトラクロル無水フタル酸、３．５−ジニトロ安
息香酸等の電子吸引性増感剤や、メチルバイオレット、
ローダミンＢ１シアニン染料、ビリリウム塩、チアピリ
リウム塩等の増感剤を使用してもよい。 また、上記のような感光体において使用する電荷輸送材
料としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ス
チリル化合物、トリ７エニルメタン化合物、オキサジア
ゾール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物
、エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニル
アミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジ
ン化合物、ブタジエン化合物等色々なものを使用するこ
とができる。 このうち好ましいものは下記式 Ｋ７ （式中Ｒ，、Ｒ，およびＲ，は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基
、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミ７基またはニト
ロ基を表わす。）で表わされるトリ７エニルアミン； 下記式； （式中、Ｒ，、ＲｌｌｓＲ！！、Ｒ．およびＲＩ４は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリー
ルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニトロ基を
表わす。Ｒ，はアルキル基、置換基を有してもよいフェ
ニル基、置換基を有してもよいナ７チル基を表わす。Ｒ
１。 は水素原子、アルキル基、シアノ基、又は置換基を有し
てもよいフェニル基を表わす．．）で表わされるヒドラ
ゾン； 下記式； １ Ｌｓ （式中、Ｒ４、Ｒｌｌ、Ｒｌ７は置換基を有してもよい
アルキル基あるいは芳香環を表わす。）で表わされるカ
ノレバゾールヒドラゾン、下記式： （式中Ｒｌ８、Ｒｔｓ、Ｒ！。は水素厚子、アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ
基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアル
キルアミノ基、またはニトロ基を表わす、ｎはｌまたは
２の整数を表わす。）で表わされるピラゾリン、 下記式； ？式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２いＲ■およびＲ
２＆は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニ
トロ基を表わす。Ｒ，，は水素原子またはフエニル基を
表わす。）で表わされるスチルベン等； 下記式； （式中、Ｒ２．、Ｒ２１、Ｒ，。およびＲ３１はメチル
基、エチル基等のアルキル基を表し、Ｒ，２およびＲ３
Ｓはメチル基及び７エニル、ナ７チル等のアリール基を
表わす。） で表されるブタジエン等； 下記式； （式中、Ａｒ７〜Ａｒｔ。は独立してアルキル基、アラ
ルキル基、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基、置
換基を有してもよい芳香族複素環基、Ａはそれぞれ置換
基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、複素環式基を表す。） で表わされるジスチリル等が挙げられる。 具体的には、例えばカルバゾール、Ｎ一エチル力ルバゾ
ール、Ｎ−１：’ニルカルバゾール、Ｎ−７エニルカノ
レバゾーノレ、テトラセン、クリセン、ベリレン、２−
フエニルナフタレン、アザビレン、２，３−ペンゾクリ
セン、３．４−ペンゾビレン、７ルオレン、１．２−ペ
ンゾフルオレン、４−（２−フルオレニルアソ）レゾル
シノール、２−ｐ−アニソールアフルオレン、ｐ−ジエ
チルアミノアゾベンゼン、カジオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｐ−７ｚニルアゾアニリン、ｐ−（ジメチルアミノ）
スチルベン、１．４−ビス（２−メチルスチリル）ベン
ゼン、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、２．５−ビス（４−ジエチルアミノ７エニル）−１
，３．５−オキサジアゾール、１−７エニル−３−（ｐ
一ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、！−フエニルー３−７ェニル
ー５−ビラゾロン、２−（ｍ−ナフチル）−３−７ェニ
ルオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンゾ
チアゾール、ビス（４ージエチルアミノー２−メチルフ
エニル）７エニルメタン、１．１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノー２−エチル７エニル）へブタン、Ｎ．
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−ｌＯ−エ
チルフェノキシサジン，Ｎ，Ｎ−ジ７エニルヒドラシノ
−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジン、１．
１，２．２−テトラキス−（４−Ｎ，Ｎ一シエチルアミ
ノー２−エチルフェニル）エタン、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒドーＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジフェニルアミノベンズアルデヒドーＮ，Ｎ−ジ７エ
ニルヒドラゾン、Ｎ一エチルカルバゾールーＮ−メチル
ーＮ−７エニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒドーＮ−σ−ナ７チルーＮ−７エニルヒドラゾ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−３−メチル
ベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン、２−メチル−４
−Ｎ，Ｎ−ジ７エニルアミノーβ−７ェニルスチルベン
、σ−７ェニルー４　−Ｎ，Ｎ−ジ７エニルアミノスチ
ルベン、ｉ．ｔ−ビス（Ｐージエチルアミノ７エニル）
−４．４−ジ７エニル−１．３−ブタジエン等の電荷輸
送物質を、単独または２種以上混合して使用する。 本発明において特に好ましい電荷輸送物質は、次式の化
合物等である。 （Ｃ−１） （Ｃ−２） ＣＨ． ＣＨ， （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） ＣＩ． （Ｃ−８） Ｃ，Ｈ． （Ｃ−９） Ｃ富Ｈ． （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） また、第４図のように表面保護層を設ける場合、その材
料としては、アクリル樹脂、ポリアリール樹脂、ポリカ
ーポネート樹脂、ウレタン樹脂等のボリマーをそのまま
、或は酸化スズや酸化インジウム等の低抵抗化合物を分
散させたもの等が適当で、また有機プラズマ重合膜も使
用でき、有機プラズマ重合膜には、必要に応じて酸素、
窒素、ハロゲン、周期律表の第■族、第Ｖ族原子を含め
ることも可能である。なお、表面保護層の膜厚は、５μ
ｍ以下が望ましい。 また、第５図に示すように中間層を設ける場合において
は、その材料として、ポリイミド、ボリアミド、ニトロ
セルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコ
ール等のボリマーをそのまま、または酸化スズや酸化イ
ンジウムなどの低抵抗化合物を分散させたもの、酸化ア
ルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素などの蒸着膜等を用
いることが適当である。この場合、中間層の膜厚はｌμ
ｍ以下であることが望ましい。 〔実施例〕 次に、この発明の具体的な実施例について説明すると共
に、比較例を挙げてこの発明の実施例に係る感光体が優
れたものであることを明らかにする。 まず、この発明において使用する前記の一般式〔Ｉ〕で
示されるアゾ系顔料を合或する場合について具体的に説
明する。 合或例ｌ この合戊例では、一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ系顔料の
、前記（Ａ−３）のアゾ系顔料を合成する場合について
説明する。 このアゾ系顔料の合成にあたっては、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸アニリド（ナ７トールＡＳ）２．６重量
部と、下記の化学式（ａ）に示すテトラ７ルオロボレー
ト３．０重量部とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ）２　０　０ｍ（２に溶解し、これに酢酸ナトリ
ウム３ｇを水５０ｍＱに溶解した溶液を１０〜２０°Ｃ
にて約３０分間で滴下した。 そして、滴下終了後は、室温にて更に３時間攪拌した後
、析出している結晶を濾取した。 次いで、このようにして得られた粗結晶ケーキをＤＭＦ
４００ｍｆ２に分散させ、室温で３時間攪拌した後、再
び結晶を濾取し、更にこの操作を２回繰り返した後、結
晶を水洗し乾燥させた。 このようにして得られＩ；結晶は、青紫色を呈しており
、３００゜Ｃ以下では分解せず、その収量は３．ｌｉｉ
量部であった。 また、この得られた結晶は、元素分析値及び赤外吸収ス
ペクトル測定によって、ｑ的のアゾ化合物（Ｃｓ＋Ｈ４
！ＯｓＮ＋。）であることが同定され、その元素分析値
は、下記の表３に示す通りであった。 表３ 合戊例２ この合戊例では、一般式（ｎ）で表わされるアゾ顔料の
内、前記（Ｂ−２０）のアゾ系顔料を合成する場合につ
いて説明する。このアゾ顔料の合戊にあたっては、２−
ヒドロキシ−３（２−クロルカルポキシアニリド）一ナ
フタレン３．０重量部と、下記の化学式（ａ′）に示す
テトラフルオロポレ−ト４．１重量部とを、ジメチルス
ルホキシド４０〇一中に溶解し、これに酢酸ナトリウム
１．５ｇを水３０ｍｌ２に溶解した溶液を２０〜３０℃
にて約３０分間で滴下した。 そして、滴下終了後は、室温にて３時間攪拌した後、折
出している結晶を濾取した。 次いで、このようにして得られた粗結晶ケーキをＤＭＦ
４００ｍｌ２に分散させ、室温で３時間攪拌した後、再
び結晶を濾取し、更にこの操作を２回繰り返した後、結
晶を水洗し乾燥させた。 このようにして得られた結晶は、赤紫色を呈しており、
３００°Ｃ以下では分解せず。その収量は、４．８重量
部であった。（収率７７．９％）また、この得られた結
晶は、元素分析値及び赤外吸収スペクトルの測定によっ
て、目的のアゾ化合物（ＣｘｙＨｚ４０３Ｎｓ（１２）
’ｔ’あることが同定サレ、その元素分析値は、下記の
表４に示す通りであった。 表４ 実施例ｌ 一般式〔Ｉ〕で表わされるアゾ系顔料（Ａ−１）０，２
５重量部と一般式〔ＩＩ〕で表わされるアゾ系顔料（Ｂ
−３）０．２５重量部とブチラール樹脂（エスレックＢ
Ｘ−１積水化学社製）０．４５重量部とを、シクロヘキ
サノン５０重量部と共にサンドグラインダーによって分
散させ、この分散液を厚さ１００μｍのアルミ化マイラ
ー上にフィルムアプリケーターを用いて塗布し、これを
乾燥させて膜厚が０．３ｇ／ｍ”の電荷発生層を形或し
ｔ；。 次いで、このようにして得られた電荷発生層の上に、電
荷輸送材として、化合物（Ｃ−６）７０重量部とポリカ
ーボネート樹脂（Ｋ−１３００帝人化戊社製）７０重量
部とを１．４−ジオキサン４００重量部に溶解した溶液
を塗布し、これを乾燥させて膜厚が１６μｍの電荷輸送
層を形或し、上記のようなアゾ化合物を含有する電荷発
生層と、電荷輸送層との２層からなる機能分離型の積層
感光体を得た。 実施例２〜１５ 使用するアゾ系顔料及び電荷輸送材を表５に示す通りの
ものを使用すること以外は実施例ｌと同様にして感光体
を作製した。 実施例１６ アゾ系顔料（Ａ−３８）０．５重量部とアゾ系顔料（Ｂ
−４７）０．５重量部とを電荷輸送材として、化合物（
Ｃ−１９）２重量部及びポリカーポ不−ト樹脂（ｐｃ−
ｚ；三菱ガス化学社製）３重量部とをテトラヒドロ７ラ
ン２０重量部と共にサンドグラインダーによって分散さ
せ、この分散液をアルミドラム上に浸漬法を用いて塗布
し、これを乾燥させ膜厚が１０μｍの分散型感光体を得
た。 実施例１７〜２０ 使用するアゾ系顔料及び電荷輸送材を表５に示す通りの
ものを使用する以外は実施例ｌ６と同様にして感光体を
作製した。 表 ５ 表 ５（続き） 比較例１〜８ 電荷発生材として、以下の化学式（ｂ）〜（ｉ）で示さ
れる化合物を用いた以外が実施例１と同様にして感光体
を作製した。 （ｂ） （ｃ） （ｄ） （ｈ） そして、上記のように１７で作製した実施例１〜ｌ５及
び比較例１〜５の各感光体について、市販の電子写真複
写機（ミノルタカメラ社＠ＥＰ−４７０２）を用い−６
ＫＶでコロナ帯電させるようにして、初期表面電位Ｖｏ
（Ｖ）、初期電位ｖＯを１／２にするために要した露光
量Ｅ　＋／ｚ（Ｃｕｘ／　ｓｅａ）、１秒間暗中に放置
したときの初期電位Ｖｏの減衰率ＤＤ　Ｒ　ｌ（％）を
測定した。又、実施例１６〜２０の各感光体については
、市販の電子写真複写機（ミノルタカメラ社製ＥＰ−３
５０２）を用い、＋６ＫＶでコロナ帯電させるようにし
て同様に、Ｅｄｚ，　Ｖｏ，　Ｄ　Ｄ　Ｒ　ｌを測定し
た。 結果を表６に示す。 （以下、余白） 表 ６ 表 ６（続き） このように、この発明の実施例に係る各感光体は、比較
例の各感光体に比べて、半減露光量Ｅ＋／ｔが著しく低
くなっており、電子写真特性、特に感度の点において優
れていた。 比較例９ アゾ系顔料（Ａ−１）を０．５重量部とブチラール樹脂
（エスレック　ＢＸ−　１　　積水化学社製）０．４５
部とをシクロヒキサノン５０重量部と共にサンドグライ
ダーによって分級させ、この分散液を厚さ１００μｍの
アルミ化マイラー上に７イルムアプリケーターを用いて
塗布し、これを乾燥させて膜厚が０　−　３　ｇ／ｍ＝
の電荷発生層を形戊した。 次いで電荷発生層の上に、実施例ｌと同様にして電荷輸
送層を形或した。 比較例ｉｏ アゾ系顔料（Ｂ−３）を０．５重量部用いる以外は比較
例９と全く同様にして感光体を作製した。 得られた実施例ｌ、比較例９、比較例１０の感光体につ
いて、Ｖｏ６５０（Ｖ）で白色光で６００ｎｍ以上の光
をフィルターでカットした時の半減露光量Ｅ　ｔｚｔ（
Ｑｕｘ−ｓｅｃ）およびＨｅ−Ｎｅレーザー（発振波長
６３３ｒｖ＋）を用いて露光した時の半減露光量（ｅｒ
ｇｓ／ｃｍ”）を測定した。 発明の効果 感光体の感光層に含有させる材料として、前記一般式〔
Ｉ〕およびＣＩ！）で示される新規なアゾ顔料を含有さ
せることにより、電子写真特性全般、特に、感度や繰り
返し安定性に優れた感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図はこの発明に係る感光体の模式断面図で
あり、第１図，第４図及び第５図は導電性支持体上にｌ
の感光層を形戊してなる単層型感光体を示し、第２図及
び第３図は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
を積層してなる機能分離型の積層感光体を示す。 （１）・・・導電性支持体、（２）・・・電荷輸送材料
、（３）・・・光導電性材料、（４）・・・感光層、（
５）・・・電荷輸送層、　（６）・・・電荷発生層、（
７）・・・表面保護層、　（８）・・・中間層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、下記一般式〔 I 〕及び〔II〕
   で示されるアゾ顔料の混合物を含有する感光層を有する
   ことを特徴とする感光体； ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ［式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿４、Ａｒ＿５はそれぞれ置換
   基を有してもよいアリール基を示す；Ａｒ＿２、Ａｒ＿
   ３、Ａｒ＿６はそれぞれ置換基を有していてもよいアリ
   ーレン基を示す；Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水
   素、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキ
   ル基、又はアルコキシ基を示す；Ｚはベンゼン環と縮合
   して多環共役環あるいは複素環を形成する残基で置換基
   を有してもよい］。