JPH0392383A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱移行性色素を用いた熱転写法に用いる熱転写
受像材料に関するものであり、更には、高転写濃度およ
び高画質の転写画像を得ることができ、受像材料の積み
重ね保存時の給紙性および搬送性が改良された熱転写受
像材料に関し、特に、熱転写時の受像材料と色素供与材
料の熱融着が著しく改良され、また受像材料の生保存性
および画像保存性が優れた熱転写受像材料に関するもの
である． （従来の技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている．こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている．この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である． なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする！ｉ題） しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には次のような問題点がある。

熱転写色素供与材料と熱転写受像材料を重ね合わせ、熱
印加により熱移行性色素を色素供与材料から受像材料に
転写する際、両者が融着し、そのため色素供与材料の色
素供与層が剥離して受像材料の転写面に付着したり、ひ
どい場合には搬送不能となりプリンターが停止してしま
うという故障が発生することがある．上記故障は特に十
分な転写濃度を得るために印加電圧を上げ高温で熱転写
を行う場合に顕著に発生する． 又、熱転写記録時、数十枚単位で積重状熊に置かれた受
像材料を一枚づつ給紙してプリントしていくが、受像材
料間の滑り性が悪いと多数枚給紙が発生する． これらの熱融着、多数枚給紙等の問題を解決するために
、通常シリコーンオイル等の離型剤が用いられる。

ところがこれら熱融着性や給紙性改良のために添加した
シリコーンオイルが、熱転写受像材料の生保存中にその
表面へにじみ出し、このにしみ出しに伴って熱溶剤等が
表面一・移動・析出し、受像材料表面の面質を変化させ
る（例えば、光沢がなくなる）という問題がある。更に
は、これら熱溶剤が移動・析出した表面部分では、熱移
行性色素の転写が過度に促進されるため、熱転写記録時
に色素の転写が起きてはならない部分でも色素の転写が
起こり、白地汚れが発生し、転写画像の画質を悪化させ
るという問題もある。

また、フルカラー画像を熱転写記録方式で得るためには
、例えばイエロー、マゼンタ、シアンの順に３回の熱転
写を行う必要があるが、添加したシリコーンオイルが、
熱転写時に受像材料から色素供与材料へ吸着され、イエ
ロー、マゼンタ、シアンと転写を行っていくにしたがっ
て熱融着防止効果がなくなるという問題もある． 更には、画像の転写された受像材料では転写色素が保存
中に表面に拡散・析出する現象が起こるが、特に、シリ
コーンオイル、もしくはシリコーンオイルと熱溶剤（及
び／又は高沸点有機溶媒）があると、この現象は促進さ
れる．これは、転写後の受像材料を積重して置くと接着
面に転写色素が再転写してしまう、いわゆる接着色移り
の問題や、転写画像の色相の変化を引き起こした．熱転
写受像材料を横或する各層がポリエステル等の親油性バ
インダーでｔｌｌＭされている受像材料において、親油
性バインダー中にイソシアネート系硬化剤を添加し、シ
リコーンオイルを該硬化剤と反応しうる基（アミノ基等
）で変戒して併用する方法が特開昭６１−１９９９９７
号に提案されている。

しかしながらこの方法は、上記問題点を改良するものの
、その程度は不十分であり、また、使用するシリコーン
オイル及びバインダーが限定されるうえに、経時ととも
に転写感度が低下するという問題点がある． 更には、親油性バインダーを用いる場合には、作業者の
健康上及び防煽上特別な対策が必要であり、また２層以
上の同時塗布は困難であるため、製造上及びコスト上問
題がある． 従って、本発明の目的は第一に、高転写濃度および高画
質であり、かつ受像材料の積み重ね保存時の給紙性およ
び搬送性が改良された熱転写受像材料を提供することに
ある。

本発明の第二の目的は、熱転写時の受像材料と色素供与
材料の熱融着がその持続性も含めて著しく改良された熱
転写受像材料を提供することにある． 本発明の第三の目的は、受像材料の生保存性および転写
画像の経時ボケおよび接着色移り等の画像保存性の改良
された熱転写受像材料を提供することにある． 本発明の第四の目的は、製造工程上安全で且つ低公害及
び低コストの熱転写受像材料を提供することにある． （課題を解決するための手段） 上記の諸課題は、支持体上に、加熱された際に熱転写色
素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を形成
するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材
料において、該受像層が色素受容性物質を水溶性バイン
ダー中に分散した組或物よりなり、かつ少なくとも最外
層に反応性官能基を有するシリコーンオイルと該反応性
官能基と反応しうる架橋剤とを含有することを特徴とす
る熱転写受像材料によって解決された。

以下、本発明を更に詳細に説明する． 本発明の熱転写受像材料の最外層に用いられる反応性官
能基を有するシリコーンオイルとしては、水酸基、カル
ボキシル基、エポキシ基、一級アミノ基又は二級アミノ
基を少なくとも１種含有するシリコーンオイルが好まし
い． これら反応性官能基を有するシリコーンオイル（常温で
は固形のシリコーンオイルを含む）としては、例えば、
次のような骨格構造を有するもの及びその化合物例が挙
げられる． （１）エボキシ変戒シリコーンオイル Ｒ″：結合基、 例えば一ＣＨ２− （以下同じ） 例えば （２）アルコール変戒シリコーンオイル又は （３）アミノ変或シリコーンオイル 例えば Ｒ ：ＣＨ＝ 又は ＯＣＩＩ３ （４）カルボキシル変成シリコーンオイル例えば （５）エボキシ・ポリエーテル変成シリコーンオイルＰ
ＯＡ　　：ボリオキシアルキレン基、例えば、オキシエ
チレン／オキシプロピレン これら反応性官能基を有するシリコーンオイルの一部は
市販されており、容易に入手が可能である。例えば、エ
ポキシ変戒シリコーンオイルとしては東レシリコーン製
のＳＦ８４１）、ＳＦ８４１３等；アルコール変成シリ
コーンオイルとしては東レシリコーン製のＳＦ８４２７
、ＳＦ８４２８等；ア５ノ変或シリコーンオイルとして
は信越シリコーン製のＫＦ３９３、κＦ８５７　、東レ
シリコーン製のＳＦ８４１７等；カルボキシル変戒シリ
コーンオイルとしては信越シリコーン製のＸ−２２−３
７１７、Ｘ−２２−３１）０，　　Ｘ−２２−３７１５
や東レシリコーン製のＳＦ８４１８等；エボキシ・ポリ
エーテル変戒シリコーンオイルとしては東レシリコーン
製のＳＦ８４２１等が挙げられる． これら反応性官能基を有するシリコーンオイルは架橋剤
との反応性が高いものが好ましい．特に、最外層に用い
る水溶性バインダーや色素受容性ボリマーの架橋剤との
反応性よりも、反応性が高いシリコーンオイル好ましく
、この観点からアミノ変或シリコーンオイルが特に好ま
しい。

本発明に用いるこれら変威シリコーンオイルは２種以上
を併用して用いることができる。

該シリコーンオイルはシリコーン系固形微粒子又はフッ
素系固形微粒子と併用することは好ましい。

該シリコーン系微粒子としては、三次元に架橋したシリ
コーンゴム又はシリコーンレジンの不定形又は真球状微
粒子で、例えば東レシリコーン製のトレフィル＠Ｒ−９
０２　、Ｒ−９２５　、Ｒ−９３０　、Ｅ−５００、Ｉ
ｌ！−５０１　、Ｅ−６００　，　Ｅ−６０１　，　Ｅ
−６０２　、Ｅ−６０３　、東芝シリコーン製のトスバ
ール＠１２０　、１３０　、１４５、２４０等が挙げら
れる。

本発明に用いるシリコーン系微粒子の平均粒径は０．Ｏ
ｌ〜２０−、好ましくは０．１〜１０−のものが用いら
れる． 該フッ素系微粒子としては、例えばダイキン■社製のル
ブロンＬ−２等が挙げられる．本発明に用いられる変威
シリコーンオイル及び溶剤に溶解しうるシリコーン化合
物の添加量はシリコーン系化合物を添加する層の色素受
容性ボリマーと水溶性バインダーの総重量の０．１〜５
０％、好ましくはｌ〜４０％、特に好ましくは２〜３０
％である． 又、本発明に用いられるシリコーン系微粒子又は／及び
フッ素系微粒子の塗布量は通常０．００１〜３ｇ／ｒｒ
ｔ，好ましくは０．００５　〜１　ｇ　／　ｒｔ（、特
に好ましくは０．０１〜０．５　ｇ／ｒｄである。

本発明で用いる変或シリコーンオイルは次のようにして
塗布液に添加される． ■シリコーンオイルをそのまま又は水に非相溶の有機溶
剤で希釈して、水又は親水性ポリマー水溶液中に乳化分
散して添加する． ■色素受容性ボリマーの有機溶剤溶液を親水性ボリマー
中に乳化分散する際に色素受容性ボリマー溶液中に溶解
して乳化分散して添加する．■シリコーンオイルが水又
は水と混和性の有機溶媒（例えばメタノール、エタノー
ル、アセトン等）に溶解する場合は、その溶媒に溶解し
て添加するか又は直接塗布液中に添加する． 又、本発明に用いるシリコーンボリマー（固形）はトル
エン等の有ｍ溶剤に溶解して上記シリコーンオイルと同
様にして塗布液中に添加する。

本発明に用いるシリコーン系微粒子又は／及びフッ素系
微粒子は分散助剤として界面活性剤を用いて水又は親水
性ボリマー水溶液中にホモジナイザ一等で分散して添加
する． 本発明ではシリコーン系化合物に加えて、少なくとも最
外層にフッ素系の界面活性剤を併用するのが好ましい．
使用されるフッ素系界面活性剤の化合物例としては、米
国特許第３．７７５，１２６号、同３，５８９，９０６
号、同３，７９８，２６５号、同３，７７９，７６８号
、同４，４０７，９３７号、西独特許第１，２９３，１
８９号、英国特許第１，２５９，３９８号、特開砧４８
−８７８２６号、同４９−１０７２２号、同４９−４６
７３３号、同５０−１６５２５号、同５０−１）３２２
ｌ号、同５０−１６１２３６号、同５０−９９５２５号
、同５０１６００３４号、同５１−４３１３１号、同５
１−１０６４１９号、同５１−７９１７号、同５１−３
２３２２号、同５１−１５１）２５号、同５１−１５１
）２６号、同５１−１５１）２７号、同５１−１２９２
２９号、同５２−１２７９７４号、同５２−８００２３
号、同５３−８４７１２号、同５３−１４６６２２号、
同５４−１４２２４号、同５４−４８５２０号、同５５
　−　７７６２号、同５６−５５９４２号、同５６−１
）４９４４号、同５６−１）４９４５号、特公昭５７　
−　８４５６号、同５７−１２１３０号、同５７−１２
１３５号、同５８　−　９４０８号等に記載の化合物が
挙げられる． これらのフッ素系界面活性剤は、上記関係文献に記載の
方法により製造することができる他、さらに一般的には
、相当する炭化水素類のフッ素化により、合成すること
ができる．炭化水素類のフッ素化については「新実験化
学講座Ｊ　ＶＯ１．１４　（　１　）（丸善、１９７７
）、３０８〜３３１頁に詳しい記載がある。

本発明においでフッ素系界面活性剤は０．００１〜３ｇ
／ボ、好ましくは０．００２〜Ｉｇ／ボ、特に好ましく
は０．　００５〜０．５　ｇ／＠少なくとも最外層を含
む受像材料の構或層に存在させる． 次に、本発明の最外層に用いる架橋剤について述べる． 本発明において、反応性官能基を有するシリコーンオイ
ルの架橋剤としては、通常有機溶剤系のボリマーや水溶
性ボリマーを硬化する場合に用いられる硬化剤（架橋剤
）を用いることができる．有機溶剤系のポリマーを硬化
する場合には、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−
２１５３９８号等に記載されている架橋剤が使用され、
本発明の反応性官能基を有するシリコーンオイルの架橋
剤として使用することができる。

例えば、これら架橋剤としては、ポリイソシアネート化
合物、ポリメチロール化合物、エボキシ化合物、チタン
カップリング剤、シランカップリング剤、アルミニウム
系キレート化剤、ジルコニウム系キレート化剤等を使用
することができ、好ましくはポリイソシアネート化合物
である。

ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基
を２個以上有するイソシアネート化合物であり、例えば
、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート等のジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のトリイソシアネート、およびポ
リイソシアネートとして市販されているものを使用する
ことができる． 水溶性ボリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１！Ｍ、特開昭５９−１）６６５５号、同６
２　−　２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記
載の架橋剤が使用に適しており、本発明の反応性官能基
を有するシリコーンオイルの架橋剤として使用すること
ができる。

より具体的には、アルデヒド系架橋剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系架橋剤、エボキなど）、ビニル
スルホン系架橋剤（Ｎ，　Ｎ’一エチレンービス（ビニ
ルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロー
ル系架橋剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子
架橋剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる．好ましくは、エボキシ系架橋剤およ
びビニルスルホン系架橋剤であり、特に好ましくはビニ
ルスルホン系架橋剤である． 本発明で用いる架橋剤は次のようにして塗布液に添加さ
れる。

■　ポリイソシアネート化合物を架橋剤として用いる場
合には、色素受容性ボリマーの有機溶媒溶液を親水性ポ
リマー中に乳化分散する際に、色素受容性ボリマー溶液
中に溶解して乳化分散して添加する． ■　エボキシ系架橋剤およびビニルスルホン系架橋剤を
架橋剤として用いる場合には、架橋剤はそのまま又は水
に混和性の有機溶媒に溶解し、親水性ポリマー水溶液中
に乳化分散して添加する．本発明に用いられる架橋剤の
使用量は色素受容性ボリマーと水溶性ポリマーの総量に
対して好ましくは０．５〜３０％（重量）、より好まし
くはｌ〜２５％、特に好ましくは２〜２０％である．本
発明の熱転写受像材料の最外層には後記する受像層の水
溶性バインダーを用いることができるが、好ましくは前
記した最外層に用いる架橋剤と反応しうる水溶性バイン
ダーであり、例えば、水酸基、カルボキシル基、一級あ
るいは二級アミノ基少なくとも１種含有する水溶性バイ
ンダーである。

具体的には、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、アシル化ゼラチン（９０％以上
、好ましくは９５％以上アセチル化、フタル化等アシル
化されたゼラチン）等が挙げられる． 架橋剤と水溶性バインダーの選択にあたっては、塗布液
調製時に架橋反応が進み過ぎて塗布する前に塗布液がゲ
ル化することがないように選択しなければならない． このため、例えば架橋剤としてポリイソシアネート化合
物を用いる場合、水溶性ポリマーにはアξノ基含まない
ボリマーを用いる．ポリイソシアネート化合物とアミノ
基の反応は速いため、塗布前に架橋反応が進み過ぎてし
まうからである。

なお、本発明において架橋剤とは、反応性官能基を有す
るシリコーンオイル、水溶性ボリマーおよび／または色
素受容性物質と反応した形態で層の中に存在するものも
含むことはいうまでもない．本発明の最外層に用いられ
る反応性官能基を有するシリコーンオイル、架橋剤及び
水溶性バインダーの好ましい組合せは以下のとおりであ
る。

即ち、反応性官能基を有するシリコーンオイルとして用
いる、アミノ変戒シリコーンオイルを■、カルボキシル
変戒シリコーンオイルおよびアルコール変戒シリコーン
オイルを■、エボキシ変戒シリコーンオイルを■とし； 架橋剤として用いる、ポリイソシアネート化合物を（ａ
）、エボキシ系架橋剤を（ロ）、ビニルスルホン系架橋
剤を（Ｃ）とし； 水溶性バインダーとして用いる、ゼラチンを（イ）、ポ
リビニルアルコールを（ロ）、ヒドロキシエチルセルロ
ースを（ハ）とした時に、好ましい組合せＡ−Ｋは、 Ａ：■−（ａ）−（ロ）、 Ｂ：の−（ａ）−（ハ）、 Ｃ：の−（Ｃｌ−（イ）、 Ｄ：■−（ロ）−（イ）、 Ｅ：■一中）−（ロ）、 Ｆ：■一（ａ）−（口）、 Ｇ：■一（ａ）−（ハ）、 Ｈ：■一〜）−（イ）、 ■：■一（ロ）−（口）、 Ｊ：■一（ａ｝−（ロ）、 Ｌ：■−（０−（ハ）、 であり、特に好ましくは上記組合せＡ，＆１）合せＢ及
び組合せＣである。

本発明の熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる
．この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が染
着する働きを有している色素受容性物質を水溶性バイン
ダー中に分散して担持しているものである． 色素受容性物質の代表例である色素受容性ボリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる．（イ）エステル結合
を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸威分（これらのジカルボン酸威分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どとの縮合により得られるポリエステル樹脂；ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ボリブチルアクリレートなどのポリ
アクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステ
ル樹脂；ボリカーポネート樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂；
スチレンアクリレート樹脂；ビニルトルエンアクリレー
ト樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、
同６３　−　７９７１号、同６３　−　７９７２号、同
６３　−　７９７３号、同６０　−　２９４８６２号に
記載のものを挙げることができる．また、市販品として
は東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、パイロ
ン２８０、バイロン３００、バイロンＩ０３、バイロン
ＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ
−２００９、＾ＴＲ−２０１０等が使用できる． （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など． （ハ）アξド結合を有するもの ボリアミド樹脂など． （二）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など． （ホ）スルホン結合を有するもの ボリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものボリカプロラ
クトン樹脂、スチレンー無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など． 上記のような合或樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる．熱転写受像材料中、特に
受像層中には、色素受容性物質として、または色素の拡
散助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させる
ことができる。

高沸点有ｍ溶剤としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号等に記載
されているような、エステル類（例えばフタル酸エステ
ル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類）、アミド
類（例えば脂肪酸アミド類、スルホア５ド類）、エーテ
ル類、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル
類などの化合物が挙げられる， 熱溶剤としては、■色素と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘフドによって加熱さ
れたときに融解（他の戒分との混合融解でもよい）する
こと、■サールマルヘフドによる加熱によって分解しな
いこと、といった諸性質を有する化合物が用いられる．
好ましくは３５〜２５０゜Ｃ、特に３５〜２００℃の融
点を示し、（無機性／有機性Ｈａ＜１．５である化合物
が好ましい．ここで無機性、有機性とは化合物の性状を
予測するための概念であり、詳細は例えば「化学の領域
」■、７１９頁（１９５７）に記載されている。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
６２−１７４７５４号、同６２　−　２４５２５３号、
同６１−２０９４４４号、同６１−　２００５３８号、
同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３
０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を
挙げることができる． 高沸点有機溶媒および／または熱溶剤は受像層中にくク
ロに溶解または分散された形態で単独で用いることもで
きるが、色素受容性ポリマーと混合して用いることもで
きる． また、上記の高沸点有ｉ溶剤は、スベリ性、剥離性、カ
ールバランス等の改良の目的で使用してもよい． 本発明の熱転写受像材料の受像層は、色素受容性物質を
水溶性バインダーに分散して担持する構戒をとっている
．この場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知
の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により
架橋反応しうる基を有する水溶性のボリマーが好ましい
。

本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、例えば、 ■ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルピリジニウム、カチオン性変性ポリビニルアルコ
ール等のビニルボリマーおよびその誘導体（特開昭６０
−１４５８７９号、同６０　−　２２０７５０号、同６
１−１４３１７７号、同６１−２３５１８２号、同６１
−２４５１８３号、同６１−２３７６８１号、同６１−
２６１０８９号参照）；■ボリアクリルアミド、ポリジ
メチルアクリルアミド、ポリジメチルアξノアクリレー
ト、ポリアクリル酸またはその塩、アクリル酸一メタク
リル酸共重合体またはその塩、ポリメタクリル酸または
その塩、アクリル酸−ビニルアルコール共重合体または
その塩等のアクリル基を含むボリマー（特開昭６０−１
６８６５１号、同６２　−　９９８８号参照）；■でん
ぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷん、
カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カチオ
ンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、アラビアゴム、カゼイン、ブルラン、デキストラン
、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシブ口ビルセルロースなどの天然ボリマーまたはその
誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０　−　２
６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８
１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７
７８２号参照）；■ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリビニルメチルエーテル、マレイ
ン酸一酢酸ビニル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルビ
ロリドン共重合体、マレイン酸一アルキルビニルエーテ
ル共重合体、ボリエチレンイミンなどの合或ボリマー（
特開昭６１−３２７８７号、同６１−２３７６８０号、
同６１−　２７７４８３号参照）；および■特開昭５６
−５８８６９号に記載の水溶性ボリマーなどを挙げるこ
とができる． また、５０３０基、ｃｏｏｅ基、ｓｏ，ｅ基等を含ムモ
ノマー戒分により水可熔化された種々の共重合体も使用
できる． 水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好ましい
。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ．　Ｓｏｃ．　Ｐｈｏ
ｔ．　Ｊａｐａｎ，　Ｎｏ．１６＋　ｐ３０（１９６６
）に記載されているような酵素処理ゼラチン、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物を挙げることができる。

これらの水溶性ボリマーは１種のみを用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい．水溶性バインダ
ーと色素受容性物質は、受容性物質／水溶性バインダー
の比（重量比）が１〜２０、好ましくは２〜１０、特に
好ましくは２．５〜７の範囲で使用する． 色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法と
しては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公
知の分散方法のいずれもが使用できる．代表的には、色
素受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した液を
水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する方法
、色素受容性ボリマーのラテックスを水溶性バインダー
の水溶液と混合する方法などがある。

受像層は１層でもよいが、２層以上設けてもよい．受像
層を２層以上の層で構戒する場合、支持体に近い方の受
像層にはガラス転位点の低い合威樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構戒にし、最外層にはガラス転位点のより高い合戒樹
脂を用いたり、含フッ素化合物を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使
用しないで表面のべタツキ、他の物質との接着、転写後
の色素の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのプ
ロッキング等の故障を防止する構戒にすることが望まし
い．また最外層には後述する離型剤を使用することも望
ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０ｎ１特に３〜３０μ
の範囲が好ましい．２層以上の構戒の場合、最外層は０
．１〜３−、特に０．２〜１．５−の範囲にするのが好
ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる．本
発明．においては熱移行性色素に対する拡散性が高い材
料も支持体として使用できる．支持体の一般的な具体例
を下記に挙げる．■合威祇（ポリオレフィン系、ポリス
チレン系などの合戒紙）、■上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合戒樹脂また
はエマルジタン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸祇、合
戒樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィ
ンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した祇）な
どの紙支持体、■ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ボリスチレン、メタクリレ
ート、ボリカーボネート等の各種のプラスチックフイル
ムまたはシートとこのプラスチックに白色反射性を与え
る処理をしたフィルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる８Ｎ体も使用で
きる． この中でもポリオレフインコート祇は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

ボリオレフィンコート祇については、例えば日本写真学
会編「写真工学の基礎（銀塩写真編）」（コロナ社発行
、１９７９）　　２２３〜２４０頁に記述されている．
このボリオレフィンコート紙は基本的には支持シートと
その表面にコートされたポリオレフィン層からなるもの
である．支持シートは合或樹脂以外のものからなり、一
般的には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは
支持シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどん
な方法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョ
ン法によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支
持シートの受像層を設ける側の表面にだけ設けてもよい
が、表裏両面に設けてもよい。使用されるポリオレフィ
ンとしては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
ボリプロビレンなどがあるが、いずれを用いてもかまわ
ない．但し、転写時の断熱効果から考えて、受像層を設
ける側はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用い
るのが好ましい． ボリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で５〜１００−が好ましい。但し、より高い転写
濃度を得るためには受像層側のボリオレフィンコートの
厚みは薄い方が好ましい。

ボリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい。またボリ
オレフィンコート紙はその表面（受像層を設ける側およ
び／またはその裏面）に０．０５〜０．４ｇ／ｒｙｆ程
度の薄いゼラチン層を設けたものでもよい． 本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層との間に水
溶性バインダーを含有したあるいは含有しない中間層を
有してもよい。

中間層は構或する材質により、クッション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構威するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果す層である。

多孔層のバインダーとして水溶性ボリマーを用いる場合
には、■水溶性ボリマーに多孔質の微粒子を分散させ塗
布乾燥する、■機械的な撹はんにより気泡を発生させた
水溶性ボリマーの液を塗布乾燥する、■発泡剤を加えた
水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布するかま
たは塗布乾燥過程で発泡させる、■水溶性ポリマー溶液
中に有ｍ溶剤（好ましくは水より沸点の高い溶剤）を乳
化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイドを形或する
等の方法で形威することができる。

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、■ポリウレタン等の合或樹脂エマルジラン、メチ
ルメタクリレートーブタジエン系等の合威ゴムラテック
スを機械的に撹はんして気泡を発生させた液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■上記合戒樹脂エマルジョンまた
は合或ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■塩ビブラスチゾル、ポリウレタ
ン等の合戒樹脂またはスチレンーブタヅエン系等の合戒
ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し加熱する
ことにより発泡させる、■熱可塑性樹脂または合或ゴム
を有機溶剤に溶解した溶液と該有機溶剤に比べ蒸発しに
くく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ熱可塑性樹脂ま
たは合戒ゴムに対して溶解性を有しない非溶剤（水を主
或分とするものを含む）との混合液を支持体上に塗布し
乾燥させξクロボーラス層を形成するなどの方法を用い
ることができる． 中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０μ、特に１〜２０−が好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料を構戒する受像層、クッシッン
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトボン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい． 熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａ＊ａｎ　Ｗ
ｒＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　Ｄｙｅｓ」第５＠第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベンゼン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ペンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ビラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾ
ールチオフエン系化合物などが挙げられる．蛍光増白剤
は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の色素を含
有する熱転写層を有する熱転写色素供与材料であって、
熱印加したパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層
に移行させて記録を行うものである． 熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる．例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ボリ７５ド、ポリカーボネート、グラシン祇、コン
デンサー紙、セルロースエステル、弗素ボリマー、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポ
リスルフォン、セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
−である．必要に応じて下塗り層を付与してもよい．ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい．これによって転
写濃度が一層向上する．親水性のボリマーとしては、前
記した水溶性ボリマーを用いることができる． また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はボリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される． 色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形威されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形或する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形威と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい． 熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーとを含有する熱転写層を有するものである
．この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇
華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な
溶剤中に熔解または分散させて塗工液を調製し、これを
従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に
、例えば約０．２〜５−、好ましくは０．４〜２一の乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形或する
ことによって得られる。

このような熱転写層の形威に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ，ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ，５ヶトン
ポリエステルイエロー３ＧＳＬ，カヤッセトイエロー９
３７、スミカロンレッドＩＩ！ＦＢＬ，　タイアニクス
レッドＡＣＥ　，　　ミケトンポリエステルレッドＦＢ
，カヤセフトレンド１２６、ミケトンファストブリリア
ントブルーＢ，カヤセットブルー１３６などが好適に用
いられる．その他にも公知の熱移行性色素を用いること
ができる。

また特開昭５９−７８８９５号、同６０−２８４５１号
、同６ｏ−２８４５３号、同６０−５３５６４号、同６
１−１４８０９６号、６０　−　２３９２９０号、同６
０−３１５６５号、同６０−３０３９３号、同６０−５
３５６５号、同６０−２７５９４号、同６１−２６２１
９１号、同６０−１５２５６３号、同６１−２４４５９
５号、６２−１９６１．８６号、同６３−１４２０６２
号、６３−３９３８０号、同６２　−　２９０５８３号
、同６３一１）１０９４号、同６３−１）１０９５号、
同６３−１２２５９４号、同６３−７１３９２号、同６
３−７４６８５号、同６３−７４６８８号等に記載のイ
エロー色素、 特開昭６０　−　２２３８６２号、同６０−２８４５２
号、同６０−３１５６３号、同５９−７８８９６号、同
６０−３１５６４号、同６０　−　３０３３９１号、同
６１−　２２７０９２号、同６１−２２７０９１号、同
６０−３０３９２号、同６０−３０６９４号、同６０−
１３１２９３号、同６１２２７０９３号、同６０−１５
９０９１号、同６１−２６２１９０号、同６２−３３６
８８号、同６３　−　５９９２号、同６１−１２３９２
号、同６２５５１９４号、同６２　−　２９７５９３号
、同６３−７４６８５号、同６３７４６８８号、同６２
−９７８８６号、同６２−１３２６８５号、同６１−１
６３８９５号、同６２−２１）１９０号、同６２−９９
１９５号等に記載のマゼンタ色素、 特開昭５９−７８８９４号、同６０−３１５５９号、同
６０−５３５６３号、同６１−１９３９６号、同６１−
２２９９３号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９
９４号、同６１−４９８９３号、同６１−５７６５１号
、同６２−８７３９３号、同６３−１５７９０号、同６
３−１５８５３号、同６３５７２９３号、同６３−７４
６８５号、同６３−７４６８８号、同５９−２２７４９
０号、同５９　−　２２７４９３号、同５９　−　２２
７９４８号、同６０−１３１２９２号、同６０−１．３
１２９４号、同６０−１５１０９７号、同６０−１５１
０９８号、同６０−１７２５９１号、同６０−２１７２
６６号、同６０　−　２３９２８９号、同６０−２３９
２９１号、同６０　−　２３９２９２号、同６１−１４
８２６９号、同６１−２４４５９４号、同６１２５５８
９７号、同６１−２８４４８９号、同６１−３６８４９
３号、同６２−１３２６８４号、同６２−１３８２９１
号、同６２−１９１）９１号、同６２−２５５１８７号
、同６２　−　２８８６５６号、同６２−３１）１９０
号、同６３−１４４０８９号等に記載のシアン色素も好
適に用いられる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ボリア旦ド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エボキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミＹ，ポリスチレンーアクリロニトリル）、ポリビニ
ルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂（例えば塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体）、
ボリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ボリフェニレ
ンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートブロビオネート、セルロース
アセテートプチレート、セルローストリアセテ一ト）、
ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルプチラールなどの部分ケン化ボリビニ
ルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン
ーインデン樹脂、テルベン系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用い
られる．このようなバインダー樹脂は、例えば色素１０
０重量部当たり約８０〜６００重量部の割合で使用する
のが好ましい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる．本発明において、熱
転写色素供与材料と熱転写受像材料との離型性を向上さ
せるために、色素供与材料を構戒する層中、特に好まし
くは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を
含有させるのが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス等の固形あるいはワックス状物貿；リン酸エステル系
等の界面活性剤；パラフィン系、フン素系及びシリコー
ン系のオイル類または固形微粒子等、従来公知の離型剤
がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイルが好ま
しい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アξノ変性、ポリエーテル変性、アルキル変
性、エボキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いるこ
とができる．その例としては、信越シリコーン四発行の
「変性シリコーンオイルＪ技術資料の６〜１８Ｂ頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる．
本発明に用いる熱転写色素供与材料を構威する層は硬膜
剤によって硬化されていてもよい。

有機溶剤系のボリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ボリマーの硬化には、米国特許第４．６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１）６６５５号、同６２
　−　２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載
の硬膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エボキなど）、ｅニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，　Ｎ’一エチレンービス（ビニ
ルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロー
ル系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子
硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい．退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある． 酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール１！）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ξン誘導体、スビロインダン系化合物がある．また、特
開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である． 紫外線吸収剤としては、ペンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）
、ペンゾフェノン系化合物（特開昭５６　−　２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある．また、特開昭６２　−　２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ボリマーも有効である． 金属錯体としては、米国特許第４．２４１，１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８ｌ？１、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特
願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、同
６２　−　２３０５９６号等に記載されている化合物が
ある． 有用な退色防止剤の例は特開昭６２　−　２１５２７２
号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい． 上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマント剤を用
いることができる．マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはボリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９〉頁記載の化合物の他に、ペン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ボリカーボネート樹脂ビーズ
、Ａ．　Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３　−　２７４９
４４号、同６３　−　２７４９５２号記載の化合物があ
る． 熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。

例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤
、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等を用いるこ
とができる．これらの具体例は特開昭６２−１７３４６
３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている． 本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応した熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る． 加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシξり、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作威等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる． （実施例） 以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例 （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱清性層を設けた
厚さ４．５μのポリエステルフィルム（ルミラー：東レ
製）を支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側
とは反対の側に下記組成の熱転写色素供与層形或用塗料
組威物（Ａ）をワイヤーバーコーティングにより、乾燥
後の厚みが２一となるように塗布形威し、支持体の裏側
に、ポリビニルブチラール（プトバール７６：モンサン
ト製）０．４５　ｇ　／ボ、ポリ（ステアリン酸ビニル
）　　０．３ｇ／ｒ′Ｉｆのスリッピング層をテトラヒ
ドロフラン溶液から被覆して、熱転写色素供与材料（Ａ
）を得た．Ａ 分散染料（２．３−ジフェノキシアントラキノン）　　
　　　　　　　　　　　　　　４ｇポリビニルブチラー
ル樹脂（デンカ ブチラール５０００−Ａ　：電気化学製）　　　　４ｇ
メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０戚トルエン
　　　　　　　　　　　　　　４０ｍＱポリイソシアネ
ート（タケネート ＤＩ１０Ｎ　　．武田薬品製）　　　　　　　　０．２
ｄ（色素受容性ボリマー乳化’ｌｌｆｆＡの調製）上血
皿戒 ゼラチン（５重量％水溶液”）　　　　　１００ｇドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ　　５０ｍｌ（５重量％
水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０ｄ上１旧Ｍ ポリエステル樹脂（バイロン２９０： 東洋紡■製）　　　　　　　　　　　　３０ｇトルエン
　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエチルケト
ン　　　　　　　　　６０ｇ熱溶媒（ジフェニルフタレ
ート）　　　　　１２ｇ■液を調製後、■液を攪拌しな
がらその中に■液を添加し、ホモジナイザーを用いて、
１５００Ｑｒｐｍで９分間乳化分散して、色素受容性ボ
リマー乳化物Ａを調製した。

（色素受容性ボリマー乳化物Ｂの調製）上放組虞 水溶性バインダー（１）”　　　　　　　　　１００ｇ
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ （５重量％水溶液）　　　　　　　　　　５０ｄ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〇一
ｉＵ助叉 ポリエステル樹脂（バイロン２００： 東洋紡■製）　　　　　　　　　　　　３０ｇトルエン
　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエチルケト
ン　　　　　　　　　６０ｇ架橋剤（１）”　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｘｇ熱溶媒（ジフェニルフタレ
ー｝）　　　　　１２ｇシリコーンオイル（１）”　　
　　　　　　　　　ｙｇＩ液、■液を十分溶解後、■液
を攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザー
を用いて、１５０００ｒｐｓ＋で９分間乳化分散して、
色素受容性ボリマー乳化物Ｂを調製した． 上記において、シリコーンオイル（Ｉ）１　としては、
■アミノ変性シリコーンオイル ＫＦ−８５７　　７信越シリコーン製 ■カルポキシル変性シリコーンオイル Ｘ−２２−３７１０　　：信越シリコーン製または、 アルコール変性シリコーンオイル ＳＦ−８４２７　　　：東レシリコーン製■エポキシボ
リエーテル変性シリコーンオイル ＳＦ−８４２１　　　：東レシリコーン製■エボキシ変
性シリコーンオイル ＫＦ−１００Ｔ　　　：信越シリコーン製■ジメチルボ
リシロキサン（比較用） Ｓ｝＋２００　　　　：東レシリコーン製を第１表に示
したように用いた． また、水溶性バインダー（１）“としては、（イ）ゼラ
チンのｌＯ重景％水溶液 （口）ポリビニルアルコール（ＰｖＡ；ケン化度９８％
、重合度２０００　）の１０重量％水溶液（ハ）ヒドロ
キシエチルセルロースの５重量％水溶液 を第ｌ表に示したように用いた。

更に、架橋剤（１）”としては、 （ａ）ポリイソシアネート（ＫＰ ンキ■製） を第１表に示したように用いた． （熱転写受像材料塗布液のｔＡ製） 第１Ｎ： ゼラチン（１０重量％水溶液ノ ９０：大日本イ １００ｇ 水 ４Ｌｄ 架橋剤（２）”（４重量％水溶液） 第２層： 色素受容性ボリマー乳化物Ａ 水 第３層（Ｉｌｔ外層）： 色素受容性ポリマー乳化物Ｂ 水 界面活性剤（＋）”　５％溶液 （水／メタノール＝ｌ／１容量比） ｚ　ｄ １００ｇ ５０Ｒ１ １００ｇ ５０ｍ ６ａｉ！ 界面活性剤（］）”　　： Ｃ　３　Ｈ． Ｃ＠Ｆ１）５０３Ｎ−｛１）ＪＩｚＣＨｔｏ）−１−一
一−１５ＧＨｚ）一一ど「一−−ＳｏＪａ上記において
、架橋剤（２）９としては、（ｂ）エボキシ系架橋剤 （Ｃ）ヒニルスルホン系架橋剤（Ｎ，Ｎ’一エチレンー
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン を第１表に示したように用いた。

（熱転写受像材料の作製） 厚さ１８０ｇ／ｍの紙を酸化チタンを分散したポリエチ
レンで両面ラミネート（ＰＥ厚さ：３０４）Ｌた支持体
上に、上記第１層〜第３Ｎの塗布液をそれぞれウエット
膜厚が２０、５０及び２５ｍｆｆｉ／ｒｙ（になるよう
に塗布し、乾燥し、更に５０℃で３日間保存して、第ｌ
表の如き熱転写受像材料１０３〜１）２を作製した。

更に、上記熱転写受像材料１０３〜１）２と同し支持体
上に、下記塗布液＆ｌｌ或物ＡおよびＢをそれぞれ乾燥
時の厚みで７μ、２−となるように塗布し、８０’Ｃで
５分間、１００℃で３０分間乾燥して熱転写受像材料１
０２を作製した。

第ＩＮ用　塗布ｖ＆．組成物Ａ ポリエステル樹脂（バイロン２９０： 東洋紡■製）　　　　　　　　　　　　２０ｇトルエン
　　　　　　　　　　　　　１００１Ｂｉメチルエチル
ケトン　　　　　　　　１００ｄ第２層用　塗布Ｆ／＆
組戚物Ｂ ポリエステル樹脂（バイロン２００： 東洋紡■製）　　　　　　　　　　　２０ｇシリコーン
オイル（１）”　　　　　　　　　　　ｙｇトルエン　
　　　　　　　　　　　　１００ｄメチルエチルケトン
　　　　　　　　１００１Ｉｒｌ架橋剤（ｌ）′″　　
　　　　　　　　　　　　　ｘｇまた更に、熱転写受像
材料１０２において、架橋剤及び変性シリコーンオイル
を除く以外は、受像材料１０２と同様にして、熱転写受
像材料１０１を作製した。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ット、パルス巾０．１５〜１５ｍｓｅｃ、ドット密度６
ドット／問の条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像
層にマゼンタの染料を像様に染着させた。

（性能評価） 藍亙濃度１旦巴紅： 得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分（　Ｄ　＋ｏａｘ）を反射型マクベス濃度計を用
いて反射濃度を測定した。

Ｊ勿４１： 上記受像材料を５０枚積み重ねて感熱転写プリンターに
自動給紙し、その給紙性、搬送性を、多数枚給紙の起こ
った回数により調べた。

食１ｃ劃生崖立一＝ 転写後の受像材料を８０゜Ｃの恒温槽に１週間保存し、
画像のボケ（にしみ）の程度を調べた。画像のにじみの
評価基準は以下のとおりである。

○：にしみなし，、熱転写直後と同じ画質Δ：少しにじ
み有り ×：にしみ大、画買が劣化 捜春丘挟ユ： 転写済の熱転写受像材料（クロベタ）と未転写の熱転写
受像材料（シロベタ）とを受像層側の表面を向かい合わ
せに重ねて、４０ｇ／ｃｄの荷重をかけて５０゜Ｃで３
日間保存後剥離した。クロベタからシロベタへの色素の
色移りの程度を次の様に評価した。

Ｏ：ほとんど転写なし（クロベタの５％以下）△：クロ
ベタの１０％前後色移りしていた。

×：クロベタの２０％以上色移りしていた。

艶贋１在： 熱融着のテストには、受像材料表面を針でキズをつけ、
更にサーマルヘソドの出力を０．３Ｗ／ド７｝に上げて
、同し受像材料を用いて３回繰り返し熱転写を行った。

得られた記録ずみの熱転写受像材料の表面に色素供与材
料の色素供与層が剥がれ付着（熱融着〉している程度を
測定した。熱融着の評価基準は以下のとおりである。

○：熱融着なし。

Δ：熱融着がわずかに認められる． ×：熱融着が全面に認められる。

××：熱融着が激しく、転写機が途中でストノブしてし
まう。

結果を第１表に示した。

第１表の評価結果から明らかなように、特開昭６１−１
９９９９７号に従って有機溶剤系の受像層に変性シリコ
ーンオイルと架橋剤を加えると（比較受像材料１０２）
、架橋剤を加えてないもの（比較受像材料１０１）に比
べ、熱融着は改良されるものの、まだ十分ではなく、又
、転写濃度も低い． また、受像層を有ｉ溶剤系から水分散系に変え、更に無
変性のシリコーンオイルを添加することにより（比較受
像材料１０３及び１０４）、熱融着は更に改良されるも
のの、わずかな熱融着が認められた．これに対し、本発
明の受像材料１０５〜１）２に見られるように、水分散
系の受像層に反応性官能基を有するシリコーンオイルと
該官能基と反応しうる架橋剤とを加えると、熱融着のほ
とんど認められない、更に、給紙性、画像経時ボケ、接
着色移りの改良された、高転写濃度の非常に優れた受像
材料が得られた． 特に、アミノ変性シリコーンオイルと、これと反応しう
る架橋剤の組合せ（受像材料１０５、１０８、ｌ１））
は、熱融着が全く起こらなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料
   から移行してくる色素を受容して画像を形成するための
   受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において
   、該受像層が色素受容性物質を水溶性バインダー中に分
   散した組成物よりなり、かつ少なくとも最外層に反応性
   官能基を有するシリコーンオイルと該反応性官能基と反
   応しうる架橋剤とを含有することを特徴とする熱転写受
   像材料。
2. （２）該反応性官能基を有するシリコーンオイルが水酸
   基、カルボキシル基、エポキシ基、一級アミノ基又は二
   級アミノ基を少なくとも１種含有するシリコーンオイル
   であることを特徴とする請求項（１）記載の熱転写受像
   材料。