JPH0418447A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンサルファイドとポリカーボネ
ートを主成分とする衝撃強さなどの柔軟性と機械的強度
とのバランスが良く、耐加水分解性や耐溶剤性に優れ、
かつ成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は機械部品、自動車部品、
電気・電子部品などに利用できる。

〔従来の技術および問題点〕

ポリフェニレンサルファイド（以下、単にＰＰＳとする
。）は、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性等が優れ、且つ
難燃性であるため、機械、電気・電子部品や自動車部品
等の剛性や耐熱性が要求される分野での用途開発が盛ん
になされている。

しかし、ＰＰＳは衝撃強さが極端に低く、この樹脂単独
で成形用材料として利用することは難しく、また、射出
成形の際に金型温度を１２０°Ｃ以上にしなければ、本
来の強度及び表面状態の良好な成形品を得ることが難し
いなどの欠点があり、ＰＰＳの衝撃強さや成形加工性の
改善が望まれている。

一方、ポリカーボネートｃ以下、単にＰＣとする。）は
、透明性、衝撃強さが優れたエンジニアリングプラスチ
ックとして、建材、機械、電気分野での用途開発が盛ん
になされている。

しかし、ＰＣは耐加水分解性及び耐溶剤性が悪いなどの
欠点があり、改善が望まれている。

従来、ＰＰＳの衝撃強さを改良するため、ＰＰＳと強化
材あるいはＰＣ等の各種エンジニアリングプラスチック
とを溶融ブレンドした樹脂組成物が数多く提案されてい
る。

例えば、特開昭５１−１００１５０号公報ではｐｐｓと
ＰＣ、ポリアミド、熱可塑性ポリエステルなどの熱可塑
性樹脂及びフッ素樹脂、カーボン繊維からなる樹脂組成
物が、特開昭５２−７３２７５号公報ではＰＰＳとガラ
ス繊維とからなる強化樹脂組成物が、特開昭５５−４５
７０４号公報ではＰＰＳとＰＣとからなる樹脂組成物が
、特開昭５８−１５２０１９号公報では非酸化性の有機
酸または無機酸で処理したＰＰＳとＰＣまたは熱可塑性
ポリエステルとからなる樹脂組成物が、特開昭５９−１
５５４６１号公報ではＰＰＳとＰＣ及びエポキシ樹脂と
からなる樹脂組成物が、特開昭６３−２７５６６７号公
報では酸化不融化処理したＰＰＳとＰＣ、ポリアミドな
どの熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が提案されている
。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記した種々のＰＰＳの改良に関する提案にお
いて、特開昭５１−１００１５０号公報で開示されてい
るＰＰＳとＰＣ、ポリアミド、熱可塑性ポリエステルな
どの熱可塑性樹脂及びフッ素樹脂、カーボン繊維からな
る樹脂組成物及び特開昭５２〜７３２７５号公報で開示
されているＰＰＳとガラス繊維などの強化材とからなる
強化樹脂組成物の衝撃強さは高くなるが、ＰＰＳ単独の
場合に比べ溶融粘度が大幅に上昇し、成形加工性が悪く
なる、得られる成形品の表面平滑性が悪くなる、薄肉成
形品では強化材が不均一分散となり、割れ易くなるなど
の欠点があり、用途範囲が制限されている。

特開昭５５−４５７０４号公報、特開昭５８−１５２０
１９号公報、特開昭６３−２７５６６７号公報等で開示
されているＰＰＳと各種エンジニアリングプラスチック
とからなる樹脂組成物は、ガラス繊維等の強化材を含ま
ない非強化の場合、衝撃強さはそれほど高くなく、また
引張強度などの機械的強度も構成樹脂から推定される値
より低くなるなどの欠点があり、本発明の目的を満足す
る樹脂組成物ではない。

特開昭５９−１５５４６１号公報ではＰＰＳとＰＣとの
混合分散性を改良する目的で各種のエポキシ樹脂を添加
した樹脂組成物に関する提案が開示されているが、これ
らの方法でも非強化樹脂組成物の衝撃強さは殆ど改善さ
れない。

本発明は、ＰＰＳの有する引張強度などの機械的強度を
大きく低下させることな（、ガラス繊維などの強化材を
配合しなくても、衝撃強さが高く、耐加水分解性や耐溶
剤性に優れ、射出成形時の金型温度が１２０°Ｃ以下で
も良好な成形品を得ることができる成形加工性の良い熱
可塑性樹脂組成物の提供を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、 （ａ）　　変成ＰＰＳ　　１０〜９８重量部と（ｂ）Ｐ
Ｃ９０〜２重量部 とからなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであり、
更に本発明は、 （ａ）　　変成ＰＰＳ　　１０〜９８重量部と（ｂ）Ｐ
Ｃ９０〜２重量部 とからなる樹脂１００重量部に対して （ｃ）　　熱可塑性エラストマー３〜６０重量部を配合
した熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（ａ）成分として変成
ＰＰＳ、（ｂ）成分としてＰＣを特定割合で配合するこ
とにより、また、さらに、（ａ）成分として変成ＰＰＳ
、（ｂ）成分としてＰＣおよび（ｃ）成分として熱可塑
性エラストマーを特定割合で配合することにより、衝撃
強さなどの柔軟性と機械的特性のバランスが良く、また
ＰＣの欠点である耐加水分解性耐溶剤性を改良し、かつ
金型温度が１２０°Ｃ以下でも良好な成形品を得ること
ができ、強化材を配合しなくても使用できる樹脂組成物
である。

本発明に使用するＰＰＳは、耐熱性、耐溶剤性及び機械
的特性から、下記構造式（１）で示されるフェニレンサ
ルファイド単位構造が７０モル％以上であるものが好ま
しい。フェニレンサルファイド単位が７０モル％より少
ないと耐熱性が低下する。

残余の３０モル％は、下記構造式（２）のメタ結合、構
造式（３）のエーテル結合、構造式（４）のスルフォン
結合、構造式（５）でＲが炭素数１２個以下のアルキル
基またはアルコキシ基、フェニル基及びニトロ基のいず
れかの置換フェニレンサルファイド単位、構造式（６）
のビフェニル結合、構造式（力のナフチル結合及び三官
能フェニルサルファイド結合等からなる。

本発明では、上記構造のＰＰＳであって、メルトフロー
レイトが、ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８〜７４Ｔで定めるメ
ルトインデクサ−で３１５°Ｃ５荷重５ｋｇで測定して
、５〜１００００　ｇ　／　１０分、好ましくは、５〜
５００ｇ／１０分のものが使用される。

これらＰＰＳは、市販されているものを用いることがで
きる。例えば、フィリップス社製の商品名「ライドンＰ
Ｐ５Ｊ、トーブレン社製の商品名「トープレン」、東ソ
ー・サスティール社製の商品名「サスティール」、呉羽
化学工業■製の商品名「フォートロンｊ等である。

本発明における変成ＰＰＳは、本発明に使用されるＰＰ
ＳをＰＰＳと親和性のある官能基を有する樹脂と特定の
条件で反応させることにより得ることが出来る。

ＰＰＳと親和性のある官能基としてはエポキシ基、酸無
水物基等がある。

本発明で用いるＰＰＳに対して親和性のある基を有する
樹脂は、例えば官能基がエポキシ基の場合、α、β−不
飽和酸のグリシジル基含有化合物とビニル系モノマーと
の、また、官能基が酸無水物基の場合、α、β−不飽和
酸の酸無水物基含有化合物とビニル系モノマーとの共重
合反応によって得ることができる。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物は一般式（
８）、（９）であられされ、具体例としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジル
エーテル、ビニールグリシジルエーテルなどがある。こ
れらの中では、メタクリル酸グリシジルが好ましい。

α、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物の具体例とし
ては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸
、無水ブロム化マレイン酸などがある。

ビニル系モノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、ブタジェン、イソプレン、アクリロニトリル、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、スチレン
、メチルスチレン、ビニルキシレン、ジクロルスチレン
、ブロムスチレン、シフロムスチレン、Ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどがあ
る。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物とビニル系モノ
マーとの反応比率は、重量比率でα、β−不飽和酸のグ
リシジル基含有化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無
水物基含有化合物：ビニル系モノマー＝０．５〜４０：
９９．５〜６０、好ましくは２〜２０　：　９８〜８０
とするのがよい。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるはいα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物が０．５重量部
より少ないとＰＰＳとの反応速度が遅くなり実用的でな
く、また、４０重量部より多くなるとこれら官能基を有
するビニル系樹脂の合成が困難となるため好ましくない
。

本発明のＰＰＳに対して親和性のある官能基を有する樹
脂は上記のようにα、β−不飽和酸のグリシジル基含有
化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合
物とビニル系モノマーとの共重合体である。この共重合
体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共
重合体またはこれらの混合物であってもよい。通常はラ
ンダム共重合体を用いるのが好ましい。

この官能基を有する樹脂の数平均分子量は、３．０００
〜１２０，０００　、好ましくは１０，０００〜１７０
，０００である。この数平均分子量は共重合反応に使用
するラジカル開始剤の量、反応温度などにより調節でき
る。

ＰＰＳと親和性のある官能基を有する樹脂の具体例とし
では、水添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体の酸無水物変成物あるいはグリシジル化合物変成
物、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体あるい
はグリシジル化合物変成物、エチレン−プロピレン共重
合体の酸無水物変成物あるいはグリシジル化合物変成物
などがある。

本発明の変成ＰＰＳの製造法はα、β−不飽和酸のグリ
シジル基含有化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無水
物基含有化合物とビニル系モノマーの反応は公知のラジ
カル重合法を利用して、塊状重合、溶液重合、懸濁重合
または乳化重合によって行うことができる。また、この
反応は、両者の直接反応させてもよいし、ビニル系モノ
マーをあらかしめ重合させた後、反応させでもよい。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物とビニル系樹脂
とを溶融状態で反応させる場合は、押出機、コニーダー
、バンバリーミキサ−などの溶融混合機を用いることも
できる。

例えば、ＰＰＳとエポキシ基を有するスチレン共重合体
あるいはエチレン共重合体とを酸触媒の存在下あるいは
不存在下で、溶融混練機を使用し、２８０°Ｃ以上、好
ましくは２９０〜３２０°Ｃの温度で２０分以上、好ま
しくは３０分以上混練反応させた後、反応後の混合物を
高温キシレンなどで十分に洗浄し、未反応のエポキシ基
を有する共重合体を除去することにより、（ａ）成分の
変成ＰＰＳを得ることができる。この変成反応の反応速
度は非常に遅く、二軸混練機を用い、公知のコンパウン
ド製造条件でこの反応を実施しても、反応時間が短すぎ
るため、変成ＰＰＳを製造することは難しく、溶融混練
により反応させる場合、上記のような特定の反応条件設
定が必要である。

また、ＰＰＳとエポキシ基を有するスチレン共重合体あ
るいはエチレン共重合体とをα−クロルナフタレン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンなどの溶液中で、酸触媒の存
在下あるいは不存在下で、１８０°Ｃ以上、好ましくは
２００〜２５０　’Ｃの温度で３０分以上反応させた後
、反応混合物を高温キシレンなどで洗浄し、未反応のエ
ポキシ基を有する共重合体を除去することにより、（ａ
）成分の変成ＰＰＳを合成することも可能である。

未反応のエポキシ基を有する共重合体が残存した反応混
合物を使用した場合、（ａ）成分と（ｂ）成分あるいは
（ｃ）成分との混合分散性が悪くなり、衝撃強さの改善
が十分でなかったり、強度の低下が大きくなったりする
ため好ましくない。

ＰＰＳと官能基を有する樹脂との反応比はＰＰＳを６０
〜９８重量部、官能基を有する樹脂を２〜４０重量部、
好ましくはＰＰＳを７０〜９５重量部、官能基を有する
樹脂を５〜３０重量部とする。ＰＰＳが上記上限を越え
ると（ｂ）成分あるいは（ｃ）成分との分散性が悪くな
り、衝撃強さの改善効果は少なく、一方、上記下限より
少ないと得られるＰＰＳ樹脂組成物の機械的強度が低下
し、好ましくない。

本発明の（ｂ）成分であるＰＣは、カーボネート結合を
主鎖にもつ樹脂であり、代表的なものは、ジオキシ化合
物として、４．４′−ジオキシジアリールアルカン化合
物を用いて苛性アルカリ水溶液、及び溶剤存在下にホス
ゲンを吹き込んで製造するホスゲン法、あるいは４．４
′−ジオキシジアリールアルカンと炭酸ジエステルとを
、触媒存在下にエステル交換させて製造するエステル交
換法等で製造されるものである。

本発明に用いるＰＣの具体例は、４，４′−ジオキシジ
フェニルメタン、４．４′−ジオキシジフェニル−２，
２′−プロパン、４．４′−ジオキシ−２，２′−ジク
ロロジフェニルエタン、４゜４′−ジオキシ−３，３′
−ジメチルフェニル−２，２′−プロパン、２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−
フロパン等の４，４′−ジオキシジアリールアルカンと
、ホスゲンまたは、ジフェニルカーボネートとを反応さ
せて得られるものが挙げられる。これらのうち、４．４
′−ジオキシジアリールアルカン系ポリカーボ矛−トで
ある４、４′−ジオキシジフェニル−２，２′−プロパ
ンを構成単位に有する芳香族ポリカーボネートが、成形
加工性、耐熱性の点から、好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は＜ａ＞成分の変成ＰＰＳ
　　１０〜９８重量部、好ましくは３０〜９５重量部、
（ｂ）成分のＰＣ９０〜２重量部、好ましくは７０〜５
重量部から構成される。変成ＰＰＳの使用量が上記下限
より少ない場合、得られる熱可塑性樹脂組成物に引張強
度などの強度が低くなる欠点があり、また変成ＰＰＳの
使用量が上記上限より多い場合、衝撃強度がほとんど改
善されないため、好ましくない。

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は上述の（ａ）、（
ｂ）成分の各種組合せにより得ることができるが、さら
に、高い衝撃強度を有する熱可塑性樹脂組成物を得るた
め、本発明では（ａ）、Ｑ））成分に（ｃ）成分として
熱可塑性エラストマーを添加することができる。

本発明の（ｃ）成分として使用できる熱可塑性エラスト
マーとしては、ポリオレフィン系エラストマ、ポリスチ
レン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリ
エステル系エラストマーなどの公知のものが使用できる
が、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系エ
ラストマーが好ましく使用できる。

ポリオレフィン系エラストマーの具体例としては、エチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体（ＥＰＤＭゴム）、エチレン−プロピ
レン共重合体の無水マレイン酸などによる酸無水物変成
物あるいはメタクリル酸グリシジルなどによるグリシジ
ル化合物変成物、エチレン−ブテン−１共重合体の無水
マレイン酸などによる酸無水物変成物あるいはメタクリ
ル酸グリシジルなどによるグリシジル化合物変成物など
がある。

ポリスチレン系エラストマーの具体例としてはスチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体、水添スチレン
−ブタジェン−スチレンフロック共重合体、水添スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体やこれらブ
ロック共重合体の無水マレイン酸などによる酸無水物変
成物あるいはメタクリル酸グリシジルなどによるグリシ
ジル化合物変成物などがある。

本発明の（ｃ）成分である熱可塑性エラストマーの使用
量は、本発明の（ａ）成分の変成ＰＰＳ　　１０〜９８
重量部、（ｂ）成分のＰ３　９０〜２重量部で構成され
る樹脂１００重量部に対して３〜６０重量部、好ましく
は５〜４０重量部である。熱可塑性エラストマーの使用
量が上記下限より少ないと、（ｃ）成分を添加しても（
ａ）、（ｂ）成分で構成される熱可塑性樹脂組成物の衝
撃強さは殆ど変わらず、（ｃ）成分配合の意味が無い、
また、上記上限より多い場合、熱可塑性樹脂組成物の引
張強度などの強度の低下が大きくなり、好ましくない。

本発明の樹脂組成物は成形体、物性を損なわない範囲で
繊維状、粉末状、フレーク状あるいはマント状など各種
形状の強化材や充填剤を用いることができる。

本発明で使用できる強化材、充填剤の具体例としては、
ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊
維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア
繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊維、
ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真ちゅう、マ
グネシウム等の金属繊維、及びポリアミド、フッ素樹脂
、ポリエステル、アクリル樹脂等の有機質繊維、銅、鉄
、ニッケル、亜鉛、すす、鉛、ステンレス、アルミニウ
ム、金、銀等の金属粉末、ヒユームドシリカ、ケイ酸ア
ルミニウム、ガラスピーズ、カーボンブランク、石英粉
末、タルク、酸化チタン、酸化鉄、炭酸力ルシュウム、
ケイソウ土などがある。繊維状物質の場合は平均繊維径
が０．１〜３０μｍ、繊維長が５０μｍ以上のものが好
ましく使用できる。

これらの強化材、充填剤は公知のシランカップリング剤
やチタネート系カップリング剤で表面処理したものも使
用できる。

強化材、充填剤の使用量は、本発明の樹脂組成物１００
重量部に対して１〜３００重量部、好ましくは１０〜２
５０重量部である。

これらの強化材や充填剤は単独でも、２種類以上を混合
しても用いることができる。

本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範
囲で、ヒンダードフェノール、ハイドロキノン、チオエ
ーテル、ホスファイト類及びこれらの置換体や銅化合物
などの酸化防止剤や熱安定剤、レゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどの紫
外線吸収剤、ステアリン酸およびその塩、ステアリルア
ルコールなどの離型剤、ハロゲン系、リン酸エステル系
、メラミンあるいはシアヌル酸系の難燃剤、三酸化アン
チモンなどの難燃助剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ポリアルキレングリコールなどの帯電防止剤
、結晶化促進剤、染料、顔料などの添加剤を一種以上添
加することも可能である。

また、少量のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスルホンなどの熱可塑性樹脂や
フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂などの熱硬化性樹脂を添加することもできる。

本発明樹脂組成物の製造は、２７５°Ｃ以上、好ましく
は２８５〜３５０°Ｃの温度で、押出機、バンバリーミ
キサ−、ニーダ−などの通常の熔融混練加工装置を使用
して行うことができ、さらに、射出成形、圧縮成形、押
出成形などにより各種用途の成形品に加工することがで
きる。

以下に、本発明の実施例について詳しく説明する。但し
、本発明は、本実施に限定されるものではない。

実施例及び比較例に記載する引張強度、衝撃強さ、耐加
水分解性、耐溶剤性及び離型時間、外観状態の測定方法
は下記の方法で行った。

（１）引張強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８に準じて測定した。

（単位　ｋｇ　ｆ　／　ｃｍ　”　） （２）衝撃強度（ノツチ付アイソノド衝撃強度）ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ２５６に準して測定した。試験片の厚みは、１
７８インチである。

（単位　ｋｇｆ　ｃｍ／ｃｍ） （３）耐加水分解性 ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８に準じた試験片厚み１７８インチ
のタイプＩの引張試験片を、１２３°Ｃの加圧水蒸気中
に７２時間放置した後の引張強度の保持率を測定した。

（単位　ｋｇｆ／Ｃｌ１１２）（４）耐溶剤性 ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８に準じた試験片厚み１／８インチ
のタイプＩの引張試験片を、２３°Ｃのアセトン中に７
２時間浸漬した後の重量変化率及び引張強度の保持率を
測定した。

（単位　いづれも％） （５）離型時間 射出成形温度３００°Ｃ１金型温度６０″Ｃおよび１４
０°Ｃ１射出圧カフ　５０　ｋｇ／ｃｉｌ！（７）条件
テＡｓＴＭ　　Ｄ７９０に準じた試験片厚み１７４イン
チの曲げ試験片を成形した時の、ノックピンの凹痕状態
、変形状態等の成形品外観に支障のない離型時間を測定
した。（単位　秒） （６）外観状態 射出成形温度３００°Ｃ１金型温度６０°Ｃおよび１４
０°Ｃ１射出圧力９８０ｋｇ／ａｆｌの条件で緬１０ｃ
ｍ、横１０Ｃ３厚み０．２朧の試験片を成形し、得た成
形品の外観観察により下記の基準で評価した。

外観良好なものは○、成形品表面が部分的に白化したも
のは△、成形品表面の表面剥離したものを×とした。

製造例１ ・　　ＰＰＳ　　　Ａ−１の　″゛告 ＰＰ５−（商品名、トープレン　Ｔ−４、トーブレン社
製）８５重量部をブラベンダータイプの溶融混練機に入
れ、２９５°Ｃで熔融した後、ボンドファーストＥ（商
品名、住人化学社製、エチレンとメタクリル酸グリシジ
ルとの共重合体、エポキシ基濃度６．８６　Ｘ　１０−
’　ｍｏｌ／ｇ）　１５重量部とピロメリット酸二無水
物０．５重量部を添加し、窒素ガス雰囲気下で均一に３
０分間混合して、反応させた。この反応混合物を粉砕し
、キシレンの沸点で十分に煮沸した後、加熱濾過により
、反応混合物より未反応のボンドファースｌ−Ｅを除去
し、変成ＰＰＳを得た。ＰＰＳと反応したボンドファー
スｌ−Ｅの量は１０．８重量部であった。なお、反応時
間力月Ｏ分の場合、ボンドファースＩ−Ｅの反応量は１
．８重量部と少ないものであった。

合成した変成ＰＰＳは赤外吸収スペクトル分析より、Ｐ
ＰＳとポリエチレンの特定吸収ピークを有していた。ま
た、この変成ＰＰＳの融点（ＤＳＣ測定によるピーク温
度）は２７９°Ｃで、ＰＰＳ単独（融点　２９５°Ｃ）
よりやや低いものであった。

製造例２ エポキシ　　　　るスチレン　　　（ＥＳ）の　゛１タ
フテンク　Ｈ１０４１（商品名、旭化成社製、水添スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体）９７重
量部をブラベンダータンブの溶融混練機に入れ、２６０
°Ｃで溶融した後、メタクリル酸グリシジル２．５重量
部とパーブチルＺ（商品名、日本油脂社製）０．５重量
部添加し、窒素ガス雰囲気下で均一に１０分間混合して
、反応させた。

この反応混合物を粉砕し、アセトンで洗浄し、エポキシ
基が付加したスチレン系樹脂を得た。

この樹脂のエポキシ基濃度は７．　Ｉ　Ｘ　１０−’ｍ
ｏｌ／ｇであった。尚、エポキシ基濃度は滴定法（ＪＩ
ＳＫ−７２３６）で測定した。

製造例３ ＰＰＳ　Ａ−２の ＰＰＳ　（トープレン　Ｔ−４）９２重量部をブラベン
ダータイプの溶融混練機に入れ、３００°Ｃで溶融した
後、製造例２で合成したＥＳ（エポキシ基を有するスチ
レン系樹脂）８重量部とピロメリット酸二無水物０．２
重量部を添加し、窒素ガス雰囲気下で均一に３０分間混
合して、反応させた。

この反応混合物を粉砕し、クロロホルムの沸点で十分に
煮沸した後、加熱濾過により、反応混合物より未反応の
ＢＳを除去し、変成ＰＰＳを得た。

ＰＰＳと反応したＥＳの量は６．２重量部であった。

なお、反応時間が１０分の時、ＥＳの反応量は１．３重
量部と少ないものであった。

合成した変成ＰＰＳは赤外吸収スペクトル分析より、Ｐ
ＰＳとタフチック　Ｈ１０４１の特定吸収ピークを有し
ていた。また、この変成ＰＰＳの融点（ＤＳＣ測定によ
るピーク温度）は２８３”Ｃで、ＰＰＳ単独（融点　２
９５°Ｃ）よりやや低いものであった。

実施例１．２ 製造例１で合成した（Ａ−１，）変成ＰＰＳとＰＣＬ１
２２５　（商品名、音大化成社製　パンライト）を表１
に示す副台で配合し、スクリュー径３０卸の二軸混練機
を用い、設定温度３００°Ｃで溶融混練しベレットを製
造した。

このペレットを用い成形温度３００　”Ｃ１射出圧力９
８０ｋｇ／ｃｆｉｌ、金型温度１４０°Ｃの条件で射出
成形を行い、物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃
強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第１表に示
す。また、離型性及び外観状態は金型温度６０°Ｃおよ
び１４０°Ｃで成形したものを評価した。この結果も第
１表に示した。

比較例ｌ ＰＰ５　（トーブレン　Ｔ−４）を用い、実施例１と同
様の方法でペレットおよび物性測定用試験片を得た。引
張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果
を第１表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温度
６０°Ｃおよび１４０°Ｃで成形したものを評価した。

この結果も第１表に示した。

比較例２ ＰＣＬＬ２２５を用い、実施例１と同様の方法でペレッ
トおよび物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃強度
、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第１表に示す。

また、離型性及び外観状態は金型温度６０゛Ｃおよび１
４０°Ｃで成形したものを評価した。この結果も第１表
に示した。

比較例３ ＰＰＳ　（）−プレン　Ｔ−４）、Ｐｃ　　Ｌ１２２５
を第１表の割合で使用した以外は実施例１と同様の方法
でペレットおよび物性測定用試験片を得た。

引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結
果を第１表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温
度６０°Ｃおよび１４０°Ｃで成形したものを評価した
。この結果も第１表に示した。

比較例４ ＰＰＳ　（）−プレン　Ｔ−４）、ＰＣＬ１２２５及び
ボンドファーストＥを第１表の割合で使用した以外は実
施例１と同様の方法でペレットおよび物性測定用試験片
を得た。引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性
の測定結果を第１表に示す。また、離型性及び外観状態
は金型温度６０°Ｃおよび１４０°Ｃで成形したものを
評価した。この結果も第１表に示した。

比較例５ ＰＰＳ　（）−プレン　Ｔ−４）　、ＰＣＬ１２２５及
びメタクリル酸グリシジルを第１表の割合で使用した以
外は実施例１と同様の方法でペレットおよび物性測定用
試験片を得た。引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐
溶剤性の測定結果を第１表に示す。また、離型性及び外
観状態は金型温度６０°Ｃおよび１４０°Ｃで成形した
ものを評価した。

この結果も第１表に示した。

比較例６ ＰＰＳ　（トープレン　Ｔ−４）、ＰＣＬ１２２５及び
エピクロン　Ｎ−６９５（商品名、大日本インキ社製　
ノボラック型エポキシ樹脂）を第１表の割合で使用した
以外は実施例１と同様の方法でペレットおよび物性測定
用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、
耐溶剤性の測定結果を第１表に示す。また、離型性及び
外観状態は金型温度６０°Ｃおよび１４０°Ｃで成形し
たものを評価した。この結果も第１表に示した。

実施例３〜５ 各種の変成ＰＰＳ、ＰＣ及び熱可塑性エラストマーを第
２表の割合で配合した以外は実施例１と同様の方法でペ
レットおよび物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃
強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第２表に示
す。また、離型性及び外観状態は金型温度６０°Ｃおよ
び１４０°Ｃで成形したものを評価した。この結果も第
２表に示した。

比較例７ ＰＰＳ　（）−プレン　Ｔ−４）、ＰＣＬ１２２５及び
タフティクＭ１９１３（商品名、旭化成社製、酸変成水
添スチレンーブタジェンースチレンブロンク共重合体）
を第２表の割合で配合した以外は実施例１と同様の方法
でペレットおよび物性測定用試験片を得た。引張強度、
衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第２表
に示す。また、離型性及び外観状態は金型温度６０°Ｃ
および１４０°Ｃで成形したものを評価した。この結果
も第２表に示した。

比較例８ ＰＰＳ　（トーブレン　Ｔ−４）、ＰＣＬ１２２５、ボ
ンドファーストＥ及びタフティクＭ１９１３を第２表の
割合で配合した以外は実施例１と同様の方法でペレット
および物性測定用試験片を得た。

引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結
果を第２表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温
度６０゛Ｃおよび１４０°Ｃで成形したものを評価した
。この結果も第２表に示した。

比較例９ ＰＰＳ　（）−プレン　Ｔ−４）、ＰＣＬ１２２５、エ
ビクロン　Ｎ−６９５及びタフティクＭ　１９１３を第
２表の割合で配合した以外は実施例１と同様の方法でベ
レットおよび物性測定用試験片を得た。

引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結
果を第２表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温
度６０°Ｃおよび１４０°Ｃで成形したものを評価した
。この結果も第２表に示した。

（発明の効果〕 変成ＰＰＳ、ＰＣを特定割合で配合した熱可塑性樹脂組
成物および変成ＰＰＳ、ＰＣおよび熱可塑性エラストマ
ーを特定割合で配合した熱可塑性樹脂組成物は、衝撃強
さなどの柔軟性と機械的強度とのバランスが良く、更に
耐加水分解性や耐溶剤性に優れ、かつ低い金型温度でも
良好な成形品を得ることが可能で、ガラス繊維などの強
化材により強化しなくでも、成形材料として使用できる
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）変成ポリフェニレンサルファイド１０〜９
   ８重量部と （ｂ）ポリカーボネート９０〜２重量部とからなること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物
2. （２）（ａ）変成ポリフェニレンサルファイド１０〜９
   ８重量部と （ｂ）ポリカーボネート９０〜２重量部とからなる樹脂
   １００重量部に対して （ｃ）熱可塑性エラストマー３〜６０重量部を配合する
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物