JPH04235177A - 新規ヒドラジン誘導体及びそれを有効成分とする殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】本発明は新規なヒドラジン誘導体
に関するものであり、該誘導体は水田、畑地、果樹園、
森林または環境衛生場面における殺虫剤として利用する
ことができる。また、該誘導体は人又は動物を寄生虫の
障害から保護するために寄生虫防除剤として利用するこ
とができる。 【０００２】 【従来の技術】特開昭６２−１６７７４７号にはＮ´−
置換−Ｎ，Ｎ´−ジアシルヒドラジン誘導体が殺虫活性
を有することが記載され、また特開昭６２−２６３１５
０号にはＮ−置換−Ｎ´−置換−Ｎ，Ｎ´−ジアシルヒ
ドラジン誘導体が殺虫活性を有することが記載されてい
る。しかし、これらの特許には後記する本発明の誘導体
について具体的な記載はされていない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、
森林、または環境衛生場面における有害生物防除場面で
、より大きい殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を及
ぼさない性質を有し、かつ低毒性な化合物が要求されて
いる。また、最近では公知の殺虫剤たとえば有機リン剤
、カーバメート剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性を示
す害虫が増大し、防除が困難となってきており、新しい
タイプの薬剤が要求されている。 【０００４】本発明は、有益昆虫、環境等には実質的に
害を及ぼさず、低毒性で薬剤抵抗性害虫にも卓効を示す
新しいタイプの殺虫性化合物及びそれを有効成分とする
殺虫組成物を提供することを目的としている。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に鋭意研究した結果、一般式、 【０００６】 【化２】 【０００７】〔式中Ｘ１およびＸ２は同じか異なってお
り、Ｏ，ＳまたはＮＲであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４は同じか異なってもよい水素原子、低級アルキル基、
ハロゲン原子を示し（ただし２−位と３−位の間の炭素
と炭素結合は単結合または二重結合を示す）、Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、（Ｃ１　〜Ｃ４　）アルキル基、（Ｃ２　〜Ｃ
５　）アルケニル基、（Ｃ２　〜Ｃ５　）アルキニル基
、（Ｃ１　〜Ｃ４　）アルコキシ基、（Ｃ１　〜Ｃ４　
）ハロアルキル基、（Ｃ１　〜Ｃ４　）ハロアルコキシ
基、シアノ基又はニトロ基を示す。 【０００８】Ｒ９は水素原子、シアノ基、低級アシル基
、ＳＲ１１（ただしＲ１１はハロメチル基を表わす）、
ハロゲン原子若しくはＯＲ１２（ただしＲ１２は、水素
原子、（Ｃ１〜Ｃ４　）アルキル基、（Ｃ１　〜Ｃ５　
）アシル基を示す）で置換されていてもよい（Ｃ１　〜
Ｃ４　）アルキル基、（Ｃ２　〜Ｃ４　）アルキニル基
又は（Ｃ２　〜Ｃ４　）アルケニル基を示す。Ｒ１０は
非置換の（Ｃ３　〜Ｃ１０）分枝アルキル基又は、同じ
か又は異なった１または２個の（Ｃ３　〜Ｃ６　）シク
ロアルキルで置換された（Ｃ１　〜Ｃ４　）直鎖状アル
キル基を示す。〕で表わされる新規ヒドラジン誘導体が
すぐれた殺虫活性を有することを見い出し本発明を完成
するに至った。 【０００９】本発明の一般式（１）の化合物は以下の方
法で製造することができる。すなわち、一般式（２）で
表わされるヒドラジドと 【００１０】 【化３】 （式中、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０
は前記と同じ意味を有する。）一般式（３）で表わされ
るベンゾイルハライドとを溶媒及び塩基の 【００１１】 【化４】 （式中、Ｘ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を
表わし、Ｘはハロゲン原子を示す。） 【００１２】の存在下で反応させることにより一般式（
１）の化合物（Ｒ９が水素原子）を得ることができる。 【００１３】反応は一般式（２）の化合物と一般式（３
）の化合物とを任意の割合で使用することができるが、
好ましくは等モル比かほぼ等モル比で使用する。溶媒と
しては反応物に対して不活性な溶媒を用いることができ
る。たとえば、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリル、
プロピオニトリルなどのニトリル類などが挙げられる。 これらの混合溶媒及びこれらと水との混合溶媒を用いる
こともできる。 【００１４】塩基としては例えば、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピ
リジンなどの有機塩基を使用することができる。トリエ
チルアミン、ピリジンなどの有機塩基を用いた場合は大
過剰に用いて溶媒として使用することもできる。塩基の
量は理論量もしくは過剰に用いることができるが、好ま
しくは理論量がそれより１．０〜５．０倍過剰な量を用
いる。反応は、−２０℃から溶媒の沸点までの温度範囲
で行なうことができるが好ましくは０℃〜５０℃の範囲
である。Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミノピリジンなどの触媒
を反応系中に添加することもできる。 【００１５】一般式（１）の化合物においてＲ９がシア
ノ基、ＳＲ１１（ただしＲ１１はハロメチル基をを表わ
す）または、ハロゲン原子、ＯＲ１２（ただしＲ１２は
水素原子、（Ｃ１　〜Ｃ４　）アルキル基、（Ｃ１　〜
Ｃ４　）アシル基を示す）で置換されていてもよいアル
キル基、アルキニル基、アルケニル基の化合物は、Ｒ９
が水素原子の化合物を水素化ナトリウム等が塩基の存在
下、不活性溶媒たとえばテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ´
−ジメチルホルムアミド等中で相応するハロゲン化物た
とえばシアノゲンブロミド、プロピルブロミド、プロパ
ルギルプロミド、アリールブロミド、ハロゲノスルフェ
ニルハライド等を反応させることにより得ることができ
る。 【００１６】一般式（１）の化合物を製造するために用
いられる一般式（２）の化合物は式（５）の化合物と対
応する一般式（４）で表わされる。ベンゾイルハライド
とを反応させることにより得ることができる。該反応を
下記に図示する。 【００１７】 【化５】 （式中、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０
及びＸは前記と同じ意味を表わす。） 【００１８】該反応の条件たとえば溶媒、反応温度など
は一般式（２）化合物と一般式（３）の化合物との反応
に用いられる条件と同じである。 【００１９】また、一般式（２）の化合物は式（６）と
式（７）のケトンまたはアルデヒドと反応させ、中間生
成物（８）が得られる。ついでこれを不活性溶媒中還元
剤と反応させることによっても得ることができる。 【００２０】 【化６】 （式中、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前記と
同じ意味を表わし、Ｒ１３、Ｒ１４は水素原子、または
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基を表わす） 【００２１】また、一般式（１）の化合物は一般式（６
）で表されるベンゾイルハライドと一般式（９）で表さ
れるヒドラジドとを反応させることにより得ることがで
きる。該反応を下記に図示する。 【００２２】 【化７】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＸ、Ｘ１、Ｘ２は前記と同じ意
味を表わす。） 【００２３】該反応の条件たとえば溶媒、反応温度など
は一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反
応に用いられる条件と同じである。一般式（１）の化合
物あるいは一般式（２）の化合物の製造時における反応
混合物は充分な時間攪拌され通常の後処理たとえば、抽
出、水洗、乾燥、溶媒留去等の過程により目的物が回収
される。簡単な溶媒洗いをするだけで充分な場合が多い
が、必要があれば再結晶あるいはカラムクロマトグラフ
ィーにより精製を行うことができる。 【００２４】本発明の一般式（１）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのままかまたは効果を助長あ
るいは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製
造分野において一般に行なわれている方法により、粉剤
、細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイク
ロカプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線
香、電気蚊取など）、フォッキングなどの煙霧剤、非加
熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成物にして使
用できる。これらの種々の製剤は実際の使用に際しては
、直接そのまま使用するか、または水で所望の濃度に希
釈して使用することができる。 【００２５】ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈
剤）およびその他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿
展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができる
。液体担体としては、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、ブタノール、オクタノール、グリコールなど
のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホル
ムアミドのアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホ
キシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサノン、動植
物油、脂肪酸、脂肪酸エステルなどまた灯油、軽油等の
石油分留物や水などがあげられる。固体担体としてはク
レー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト、長石、石英、
アルミナ、鋸屑などがあげられる。 【００２６】また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性
剤があげられる。 【００２７】又、展着剤としてはポリオキシエチレンノ
ニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテルジアルキルスルホサクシネ
ートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩壊
剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫
酸ナトリウムなどがあげれらる。 【００２８】さらにこれら本発明化合物は２種以上の配
合使用によって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デカメスリン、フエ
ンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイドお
よび各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フエニトロ
チオン、ダイアジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫
剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピリマーなどのカー
バメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは
殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、Ｂ
Ｔ剤、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合すること
によりさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくること
もでき、また相剰効果も期待できる。 【００２９】さらに、たとえばピペロニルブトキサイド
、サルホキサイド、サフロキサンなどのピレスロイド用
共力剤として知られているものを加えることにより、こ
の効力を数倍にすることもできる。また、本発明化合物
は光、熱、酸化等に安定性が高いが、必要に応じ酸化防
止剤あるいは、紫外線吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡ
のようなフェノール類、α−ナフチルアミンなどのアリ
ールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類を安定
剤として適宜加えることによって、より効果の安定した
組成物を得ることができる。 【００３０】本発明組成物中における有効成分含有量は
製剤形態、施用する方法その他の条件により異なり場合
によっては有効成分化合物のみでよいが通常は０．２〜
９５％（重量）好ましくは０．５〜８０％（重量）の範
囲である。 【００３１】本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用剤
、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当
り有効成分量で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２０
０ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ２　当り有
効成分量で２〜２００ｍｇ、好ましくは５〜１００ｍｇ
が使用される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成
分で１５〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ
、また乳剤、水和剤は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲
である。しかしながら特別の場合には、これらの範囲を
越えることが、または下まわることが可能であり、また
時には必要でさえある。 【００３２】また、寄生虫の防除のために、本発明の一
般式（１）の化合物を使用する場合、体重につき、０．
１〜２００ｍｇ／ｋｇに相当する投与量で用いることが
できる。与えられた状態に対する正確な投与量は、日常
的に決定することができ、種々の因子、たとえば、用い
られる物質、寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫
にかかったヒトあるいは動物の状態に依存する。 【００３３】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を挙げる。半翅目〔Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ〕からた
とえばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃ
ｉｎｃｔｉ−ｃｅｐｓ）　、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔ
ｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）　、トビイロウンカ（
Ｎｉｌａｐａｒｖ−ａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）　、ヒメト
ビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌ
ｕｓ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌ
ａｖａｔｕｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　
ｖｉｒｉｄｕｌａ）　、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎ
ｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ）　、【００３４】オンシツコナ
ジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉ
ｏｒｕｍ）　、ワタアブラムシ（Ａｐ−ｈｉｓ　ｇｏｓ
ｓｙｐｉｉ）　、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐ
ｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｑｉ
ｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、鱗翅目〔Ｌｅｐｉｄｏｐ
ｔｅｒｓ〕からたとえばキンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏ
ｎｏｒｙｃｔｅｒ　ｒｉｎｇｏｎｅｅｌｌａ）、コナガ
（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）　、ワタ
ミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ　ｉｎｏｎｉｓｅｍａ）
、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎ
ａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇ
ｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）　、コブノメイガ（Ｃｎ
ａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカ
メイガ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｅｒｅｓｓａｌｉｓ）　
、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａｆｕｒｎａｃａｌｉ
ｓ）　、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃ
ａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａｓｅｐａ
ｒａｔａ）　、【００３５】ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄ
ｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）、イネツトムシ（Ｐａｒ
ｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅ
ｒｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、ヘリオチ
ス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）、ヤガ（Ａｇｒｏ
ｔｉｓ　ｓｐｐ．）、鞘翅目〔Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ〕
からたとえばドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕ
ｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏ
ｎｉｃａ）　、イネゾウムシ（Ｅｃ−ｈｉｎｏｃｎｅｍ
ｕｓ　ｓｏｑａｍｅｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓ
ｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）　、
【００３６】イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙ
ｚａｅ）、ヒメマルカツオブシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕ
ｓｖｅｒｂａｓｉｃ）　、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏ
ｉｄｅｓ　ｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ）、コクゾウムシ
（Ｓｉ−ｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）　、ニジ
ュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ　
ｖｉｇｉｎｔｉｏｃ−ｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）　、アズ
キゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎ
ｅｎｓｉｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａ
ｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌ
ａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、レプチノタ
ルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄ
ｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、　　【００３７】フェドン
・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａｒ
ｉａｅ）　、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒ−ｏｔｉｃａ　
ｓｐｐ．）　、膜翅目〔Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ〕とし
て、たとえばカブラハバチ（Ａｔｈ−ａｌｉａ　ｒｏｓ
ａｅｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）　、ルリチュウレンジハバ
チ（Ａｒｇｅ　ｓｉｍｉｌｉｓ）、双翅目〔Ｄｉｐｔｅ
ｒａ〕としてたとえばネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐ
ｉｐｉｅｎｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタイシマカ（
Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）　、ダイズサヤタマバエ
（Ａｓｐｈ−ｏｎｄｙｌｉｓ　ｓｐ．）、タネバエ（Ｈ
ｙ−ｌｅｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ）、イエバエ（Ｍｕｓ
ｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　　ｖｉｃｉｎａ）　、【０
０３８】ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉｔａ
ｅ）、イネハモグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ　ｏｒｙｚ
ａｅ）　、キンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ　ｓｐｐ．）、隠
翅目〔Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒａ〕としてヒトノミ（Ｐｕ
ｌｅｘ　ｉｒ−ｒｉｔａｎｓ）　、ケオブスネズミノミ
（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）、イヌノミ
（Ｃｔｅｎｏｃｅｐ−ｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、
総翅目〔Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ〕としてチャノキイ
ロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒｓａ
ｌｉｓ）　、【００３９】ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐ
ｓ　ｔａｂａｃｉ）　、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈ
ｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏ
ｔｈｒｉｐｓ　ｂｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ目〔Ａｎｏ
ｐｌｕｒａ〕として、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉ
ｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケ
ジラミ（Ｐｔｈｉｒｕｓｐｕｂｉｓ）、チャタテムシ目
〔Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ〕として、たとえばコチャタテ
（Ｔｒｏｇ−ｉｕｍ　ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）、ヒラ
タチャタテ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ　ｂｏｓｔｒｙｃｈ
ｏｐｈｉｌｕｓ）、直翅目〔Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ〕と
してケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａａｆｒｉｃａｎａ）
　、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕ−ｓｔａ　ｍｉｇｒａｔ
ｏｒｉａ）　、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ　ｙｅｚｏｅｎ
ｓｉｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌ−ａｔｔｅｌｌａ　
ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａ
ｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）。 【００４０】また、本発明の殺虫組成物が適用できるヒ
トを苦しめる最も重要な寄生虫及びそれによる病気を次
に要約するが、これらに限定されるものではない。 【００４１】 　　　　　　　　　　　　病　　　　名　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　生　　　　物　　
　　　　　　Ｂｉｌｈａｒｚｉｏｓｉｓ又は　　　　　
　　　　　　　　Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍａ　ｍａｎｓｏ
ｎｉ　　　　　　　　Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓ
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ．ｊａｐｏｎｉｃｕｍ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ．Ｈａｅｍａｔｏｂｉ
ｕｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（住血吸虫、吸虫）　
　　　　　　　Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍｉａｓｉｓ　　
　　　　　　　　　　　Ｎｅｃａｔｏｒ　ａｍｅｒｉｃ
ａｎｕｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａｎｃｙｃｌｏ
ｓｔｏｍａ　ｄｕｏｄｅｎａｌｅ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（鉤虫、線虫）　　　　　　　　Ａｓｃａｒｉ
ａｓｉｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａｓ
ｃａｒｉｓ　ｌｕｍｂｒｉｃｏｉｄｅｓ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（回虫、線虫）【００４２】 　　　　　　　　Ｆｉｌａｒｉａｓｉｓ又は　　　　　
　　　　　　　　　　Ｗｕｃｈｅｒｅｒｉａ　ｂａｎｃ
ｒｏｆｔｉ　　　　　　　　　ｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓ
ｉｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂｒｕｇｉａ
　ｍａｌａｙｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（線虫）　
　　　　　　　Ｏｎｃｈｏｃｅｒｉａｓｉｓ又は　　　
　　　　　　　　　Ｏｎｅｃｈｏｃｅｒｃａ　ｖｏｌｖ
ｕｌｕｓ　　　　　　　　　ｒｉｖｅｒ　ｂｌｉｎｄｅ
ｓｓ　　　　　　　　　　　　　　　　（線虫）　　　
　　　　　Ｌｏｉａｓｉｓ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｌｏａ　ｌｏａ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（眼糸状虫、線虫）【００４３】 【実施例】以下は実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。 【００４４】製造例１ ２，３−ジヒドロ−５−ベンゾフランカルボキシリック
アシッドの製造：マグネシウム片１．９６ｇに、２，３
−ジヒドロ−５−ブロモベンゾフラン１６ｇの無水ＴＨ
Ｆ溶液１５０ｍｌを加え、Ｇｒｉｇｎａｒｄ化合物を形
成させ、続いて、反応溶液が約５０℃を保つように攪拌
下滴下した。さらに３０分間加熱還流し、ついで混合物
を冷却した。この混合物をエーテル中のドライアイスに
ゆっくりと加え室温に戻した後、水にて抽出を行った。 水層を１０％ＨＣＬ水にて酸性とし、酢酸エチルエステ
ルにて抽出を行い、さらに、飽和食塩水にて洗浄を行い
、ロ過後、減圧下に溶媒を留去し目的とする。２，３−
ジヒドロ−５−ベンゾフランカルボキシリックアシッド
９．２３ｇを得た。（収率７０．０％）。 【００４５】製造例２ Ｎ−２，３−ジヒドロ−５−ベンゾフラニル−Ｎ´−ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドラジドの製造（一般式（２）で表わ
される化合物の合成例）：２，３−ジヒドロ−５−ベン
ゾフランカルボキシリックアシッド２．３ｇ、塩化チオ
ニル１．５ｍｌをクロロホルム１０ｍｌに加え、２時間
加熱還流した。過剰の塩化チオニル及び溶媒を留去し、
塩化メチレン１０ｍｌに溶解した。ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドラジン塩酸塩３．５ｇ、１０％水酸化ナトリウム水溶
液１７ｍｌを塩化メチレン３０ｍｌに加え、氷冷下先の
２，３−ジヒドロ−５−ベンゾフロイルクロリドの塩化
メチレン溶液を滴下した。終夜攪拌した後、水中に注ぎ
、塩化メチレンにて抽出を行った。有機層を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下
溶媒を留去し目的とする。Ｎ−２，３−ジヒドロ−５−
ベンゾフラニル−Ｎ´−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジド２
．６２ｇ（収率６３．０％）を得た。 【００４６】製造例３ Ｎ−２，３−ジヒドロ−５−ベンゾフラニル−Ｎ´−ｔ
ｅｒｔ−ブチルＮ´−３，５−ジメチルベンゾイルヒド
ラジンの製造：Ｎ−２，３−ジヒドロ−５−ベンゾフラ
ニル−Ｎ´−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジド６００ｍｇを
ピリジン５ｍｌに溶解し、触媒量の４−ジメチルアミノ
ピリジンを加えた。氷冷下、３，５−ジメチルベンゾイ
ルクロリド５２０ｍｇを滴下し、室温に戻して終夜攪拌
した。反応混合物を水中に注ぎ、塩化メチレンにて抽出
を行った。有機層を１０％塩酸、水、および飽和食塩水
にて洗浄した後硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後減
圧下に溶媒を留去した。得られた結晶をｎ−ヘキサンと
ジエチルエーテルの混合溶媒で再結晶を行い、目的とす
る−Ｎ−２，３−ジヒドロ−５−ベンゾフラニル−Ｎ´
−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルベンゾイルヒド
ラジン８１０ｍｇ（収率８６．５％　　融点２１０〜２
１１℃）を得た。 【００４７】製造例４ ５−ベンゾフランカルボキシリックアシッドの製造：２
，３−ジヒドロ−５−ベンゾフランカルボキシリックア
シッド４．０ｇ、Ｎ−ブロモスクシンイミド４．７８ｇ
及び、触媒量の過酸化ベンゾイルを四塩化炭素２０ｍｌ
に溶解し、２時間加熱還流した。冷却した反応溶液をロ
過した後、酢酸エチルエステルに溶解する。有機層を水
および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて
乾燥した減圧下に溶媒を留去すると、目的とする５−ベ
ンゾフランカルボキシリックアシド２．０ｇ（収率５０
％）を得た。 【００４８】製造例５ Ｎ−５−ベンゾフラニル−Ｎ´−ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ラジドの製造：５−ベンゾフランカルボキシリックアシ
ッド２．０ｇ、塩化チオニル１．８ｍｌをクロロホルム
２０ｍｌに加え、２時間加熱還流した。過剰の塩化チオ
ニル及び溶媒を留去し、塩化メチレン１０ｍｌに溶解し
た。ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩４．６２ｇ，１
０％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを塩化メチル３０
ｍｌに加え、氷冷下先の５−ベンゾフラニルクロリドの
塩化メチル溶液を滴下した。２時間攪拌した後、水中に
注ぎ塩化メチレンにて抽出を行った。有機層を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧
下溶媒を留去し目的とする。Ｎ−５−ベンゾフラニル−
Ｎ´−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジド２．３ｇ（収率８０
．０％）を得た。 【００４９】製造例６ Ｎ−５−ベンゾフラニル−Ｎ´−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ
´−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジンの製造：Ｎ
−５−ベンゾフラニル−Ｎ´−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラ
ジド４００ｍｇをピリジン５ｍｌに溶解し、触媒量の４
−ジメチルアミノピリジンを加えた。氷冷下、３，５−
ジメチルベンゾイルクロリド３２０ｍｇを滴下し、室温
に戻して終夜攪拌した。反応混合物を水中に注ぎ、塩化
メチレンにて抽出を行った。有機層を１０％塩酸、水お
よび飽和食塩水にて洗浄を行った後、無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥し、ろ過後減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた結晶をｎ−　ヘキサンとジエチルエーテルの混合溶
媒で再結晶を行い、目的とするＮ−５−ベンゾフラニル
−Ｎ´−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ´−３，５−ジメチルベ
ンゾイルヒドラジン５２０ｍｇ（収率８３．１％　　融
点２３６〜２３７℃）を得た。 【００５０】次に本発明に係る一般式（１）で表わされ
る化合物の代表例を第１〜第４表に示す。 【化８】 【００５１】第１表 【表１】 【００５２】第１表（続き） 【表２】 【００５３】第２表 【表３】 【００５４】第２表（続き） 【表４】 【００５５】第３表 【表５】 【００５６】第３表（続き） 【表６】 【００５７】 【化９】 第４表 【表７】 【００５８】 【００５９】に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に説
明する。 製剤例１．　　　　乳　　剤 化合物番号１の化合物２０部にキシレンーメチルナフタ
レンの混合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキ
ルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合し
て乳剤とした。本剤は水で希釈し散布液として使用する
。 【００６０】製剤例２．　　　　水和剤化合物番号１の
化合物２０部にカオリン３５部、クレー３０部、珪藻土
７．５部を混合し、さらにラウリン酸ソーダとジナフチ
ルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物（１：１）７．
５部を混合して微粉砕して粉剤を得た。本剤は水で希釈
し散布液として使用する。 【００６１】製剤例３．　　　　粉　　剤化合物番号８
の化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの混合物（１：
１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に分散配合した
後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合粉砕し粉剤とし
た。本剤はこのまま散布して使用する。 【００６２】製剤例４．　　　　粒　　剤化合物番号８
の化合物２部をベントナイト微粉末４８部、タルク４８
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と混合した後、
水を加え均等になるまで混練する。次に射出成型機を通
して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことにより粒径０
．６〜１ｍｍの粒剤とした。本剤は直接水田面および土
壌面に散粒して使用する。 【００６３】製剤例５．　　油　　剤 化合物番号１の化合物０．１部にピペロニルブトキサン
ド０．５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とし
、油剤を得た。本剤はこのまま使用する。次に本発明に
係る一般式（１）で表わされる化合物の生物効果を試験
例により具体的に説明する。 【００６４】試験例１．　　コナガに対する効果（茎葉
浸漬法） 本発明化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬
剤としてＭＥＰ５０％乳剤、サイパーメスリン６％乳剤
を用いた。 【００６５】試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育
したキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成
分が２００ｐｐｍになるように水で希釈した処理液に２
０秒間浸漬した。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器
に入れ、コナガ３令幼虫１０頭を放虫した。容器には小
穴を５〜６ケ所あけたふたをして、２５℃の低温室内に
静置した。処理、放虫してから４日後に生死虫数を調査
し、死虫率を算出した。結果は２連の平均値は第５表に
示した。なおこのコナガは感受性系統の上尾産および有
機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤等に抵抗性
の鹿児島産を用いた。 【００６６】 【００６７】試験例２．　　ハスモンヨトウに対する効
果本発明化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製
剤例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。 【００６８】試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育
したキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成
分が２００ｐｐｍになるように水で希釈した処理液に２
０秒浸漬した。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器に
処理葉を２枚入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫５頭を容器
中に放虫した。容器には小穴を５〜６ケ所あけたふたを
して２５℃の定温室内に静置した。処理、放虫してから
４日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出した。結果は
３連の平均値で第６表に示した。 【００６９】 【００７０】試験例３．　　コブノメイガに対する効果
本発明化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１及び２に従って製造し、供試薬剤とした。 【００７１】試験方法：３葉期のイネ１０本を各供試薬
剤の有効成分が２００ｐｐｍになるように水で希釈した
処理液に２０秒間浸漬した。風乾後、イネをウレタンで
巻きガラス円筒（内径４４ｍｍ、高さ１４０ｍｍ）　内
に固定し、コブノメイガ３齢虫を５頭放虫したのち、ガ
ラス円筒の上部を薬包紙でふたをした。ガラス円筒は２
５℃、１６時間明期の恒温室内に静置した。処理、放虫
してから５日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出した
。なお、試験は２連制で行ない、コブノメイガは感受性
系統を供試した。結果を第７表に示した。 【００７２】 【００７３】試験例４．　　チャノコカクモンハマキに
対する効果 本発明化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１及び２に従って製造し、供試薬剤とした。 【００７４】試験方法：長さ５ｃｍ前後の茶の葉７枚を
供試薬剤の有効成分が２００ｐｐｍになるように水で希
釈した処理液に２０秒間浸漬した。風乾後、プラスチッ
ク容器（内径７０ｍｍ、高さ４０ｍｍ）に入れ、チャノ
コカクモハマキ３齢虫を５頭放虫した。容器に小穴を５
〜６ケ所あけたふたをして、２５℃、１６時間明期の恒
温室内に静置した。処理、放虫してから５日後に生死虫
数を調査し、死虫率を算出した。なお、試験は２連制で
行ない、チャノコカクモンハマキは感受性系統を供試し
た。 結果を第８表に示した。 【００７５】 【００７６】 【発明の効果】本発明は、以上実施例をあげて説明した
ように構成されているので、以下に記載されるような効
果を奏する。本発明のヒドラジン誘導体は、公知の殺虫
剤たとえば有機リン剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性
を示す害虫にもすぐれた殺虫効力を示し、水田、畑地、
果樹園、森林または環境衛生場面における有害生物防除
場面で有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 〔式中Ｘ１およびＸ２は同じか異なっており、Ｏ，Ｓま
   たはＮＲであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じか異
   なってもよい水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
   を示し（ただし２−位と３−位の間の炭素と炭素結合は
   単結合又は二重結合を示す）、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ
   ８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１　
   〜Ｃ４　）アルキル基、（Ｃ２　〜Ｃ５　）アルケニル
   基、（Ｃ２　〜Ｃ５　）アルキニル基、（Ｃ１　〜Ｃ４
   　）アルコキシ基、（Ｃ１　〜Ｃ４　）ハロアルキル基
   、（Ｃ１　〜Ｃ４　）ハロアルコキシ基、シアノ基又は
   ニトロ基を示す。Ｒ９は水素原子、シアノ基、低級アシ
   ル基、ＳＲ１１（ただしＲ１１はハロメチル基を表わす
   ）、ハロゲン原子若しくはＯＲ１２（ただしＲ１２は、
   水素原子、（Ｃ１　〜Ｃ４　）アルキル基、（Ｃ１　〜
   Ｃ５　）アシル基を示す）で置換されていてもよい（Ｃ
   １　〜Ｃ４　）アルキル基、（Ｃ２　〜Ｃ４　）アルキ
   ニル基又は（Ｃ２　〜Ｃ４　）アルケニル基を示す。Ｒ
   １０は非置換の（Ｃ３　〜Ｃ１０）分枝アルキル基又は
   、同じか若しくは異なった１または２個の（Ｃ３　〜Ｃ
   ６　）シクロアルキルで置換された（Ｃ１　〜Ｃ４　）
   直鎖状アルキル基を示す。〕で表わされる新規ヒドラジ
   ン誘導体。
2. 【請求項２】請求項１の一般式（１）で表される新規ヒ
   ドラジン誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する殺虫組成物。 【０００１】