JPH04275275A - イソキノリン及びキナルジンの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は医薬、農薬、顔料等の合
成原料として有用なイソキノリン及びキナルジンの分離
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】イソキノリンは、ベンズアルデヒドとア
ミノアセタ−ルを縮合させる方法、ホモフタルイミドを
亜鉛末蒸留する方法等、また、キナルジンはアニリン塩
酸塩とパラアルデヒドと反応させる方法等によっても合
成しうるが、工業的にはコ−ルタ−ル又は石炭液化油等
からの留出油を酸抽出して得られるタ−ル塩基から回収
することが有利であり、一般に行われている。しかしな
がら、このようにして回収されたイソキノリンあるいは
キナルジン中には、タ−ル塩基中に存在するチエノピリ
ジンや他のアルキルイソキノリン類やアルキルキノリン
類が不純物として含まれる。これらの不純物はイソキノ
リンあるいはキナルジンと沸点が近接しているため、蒸
留による分離は極めて困難である。

【０００３】このため、コ−ルタ−ル又は石炭液化油か
ら分離して得られたイソキノリン、キナルジン及び他の
タ−ル塩基類を主成分とする石炭系塩基油から回収した
イソキノリンを精製する方法として、イソキノリンと酸
を反応させて結晶性の塩を形成させ、これを再結晶及び
／又は洗浄したのち、アルカリ分解する方法（特開昭６
１−２５４５６４号）やイソキノリンを冷却、晶析する
方法（特開平２−４９７７０号）等が提案されている。 また、キナルジンと酸を反応させて結晶性の塩を形成さ
せ、これを再結晶及び／又は洗浄したのち、アルカリ分
解する方法（特開昭６２−１９８６６５号）やキナルジ
ンと尿素を反応させて付加体を形成させ、これを精製し
たのち、付加体を分解する方法（特開昭５７−３８７７
１号）等も知られている。更に、本発明者らの一人はキ
ナルジンに共沸溶媒として炭素数８のアルキルフェノ−
ル類を加えて共沸蒸留して精製する方法（特開平１−２
６８６７８号）を先に提案した。

【０００４】しかしながら、これらの方法は工業的に実
施する上で経済性、廃棄物処理等の点で問題が有るもの
であった。例えば、結晶性の塩を形成させ、これを精製
する方法は酸、アルカリを消費するだけでなく、それを
含む多量の廃液が発生する。イソキノリンを冷却、晶析
する方法では、予め蒸留でイソキノリン純度を高めてお
く必要があるだけでなく、冷却にも多量のエネルギ−を
必要とする。尿素付加体を形成させて精製する方法は、
その操作が煩雑である他、キナルジンと尿素水溶液との
分離性が悪いだけでなく、多量の尿素水溶液の廃液が発
生する。また、キナルジンに共沸溶媒として炭素数８の
アルキルフェノ−ル類を加えて共沸蒸留して精製する方
法も、予めキナルジン純度を高めておく必要がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高純度で低
硫黄分のイソキノリン及びキナルジンを効率的に製造す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、　　コ−ルタ
−ル又は石炭液化油から分離して得られたイソキノリン
、キナルジン及び他のタ−ル塩基類を主成分とする石炭
系塩基油に、共沸溶媒として炭素数８のアルキルフェノ
−ル類（２，６−キシレノ−ルを除く）を加え、減圧下
で共沸蒸留してイソキノリン及びキナルジンを主成分と
する共沸混合物を留出させ、次いで、得られた共沸混合
物からアルキルフェノ−ル類を分離したのち、イソキノ
リンとキナルジンとを蒸留分離することを特徴とするイ
ソキノリン及び／又はキナルジンの製造方法である。

【０００７】本発明で原料とする石炭系塩基油は、コ−
ルタ−ル又は石炭液化油から分離して得られたイソキノ
リン、キナルジン及び他のタ−ル塩基を主成分とするも
のであり、これはコ−ルタ−ル又は石炭液化油を蒸留し
て得られるタ−ル油類を、酸水溶液で抽出するなどして
得られる。好ましくは、沸点２３５〜２７０℃の範囲の
留分を主とする留分であり、キノリン、イソキノリン、
キナルジン、８−メチルキノリン、ジメチルキノリン等
のタ−ル塩基類を主成分とし、インド−ル、チエノピリ
ジン等を含有し、イソキノリン濃度が２５〜５０重量％
、キナルジン濃度が１５〜４０重量％の留分である。 このような留分はタ−ル油から酸水溶液で抽出し、これ
をアルカリで分解して得られる留分を蒸留して、キノリ
ンを主体とする留分を分離した残りの留分として得るこ
とができる。これは、キノリン残油とも称される。この
石炭系塩基油に含まれる８−メチルキノリンやチエノピ
リジンはイソキノリン、キナルジンと沸点が近接してお
り、蒸留による分離は困難であり、これを精密蒸留して
得られたイソキノリン中には、例えばキナルジンを０．
５〜３重量％、主としてチエノピリジン類に由来するイ
オウ分３０００〜５０００ｐｐｍを含有し、同様にして
得られたキナルジン中には、例えば８−メチルキノリン
、チエノピリジン類を１０〜１５重量％程度含有する。

【０００８】上記石炭系塩基油に加える共沸溶媒は、炭
素数８のアルキルフェノ−ル類（２，６−キシレノ−ル
を除く）であり、具体的には２，３−キシレノ−ル、２
，４−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−
キシレノ−ル、３，５−キシレノ−ル、２−エチルフェ
ノ−ル、３−エチルフェノ−ル及び４−エチルフェノ−
ルがあり、これらの１種又は２種以上の混合物を挙げる
ことができる。なお、２，６−キシレノ−ルは、単独で
加えるときは共沸溶媒としての作用を生じないので使用
できないが、他の炭素数８のアルキルフェノ−ル類に混
合しても格別の不都合は生じないので、例えばキシレノ
−ル類の混合物を共沸溶媒とする場合において、これを
除去する必要はない。また、アルキルフェノ−ル類に通
常混入する不純物あるいは沸点が近似しない他の溶媒が
存在しても差し支えない。これらのアルキルフェノ−ル
類の内、好ましいのは３，４−キシレノ−ル又は３，５
−キシレノ−ルであるが、工業的にはタ−ル油類からア
ルカリ抽出、蒸留等の手段で分離された沸点２１０〜２
３０℃の留分を主とするアルキルフェノ−ル類混合物で
十分である。上記アルキルフェノ−ル類の使用量は、タ
−ル塩基類を主成分とする石炭系塩基油１重量部に対し
アルキルフェノ−ル類０．３〜１重量部、好ましくは０
．４〜０．６重量部である。過剰に加えることは蒸留効
率を低下させるだけであり、過少であることは回収率を
低下させる。

【０００９】本発明の共沸蒸留を行うための装置として
は、理論段数８０程度以上のものであればよく、蒸留条
件としては、３００Ｔｏｒｒ以下、好ましくは１００Ｔ
ｏｒｒ以下の減圧がよく、還流比は２０以上、好ましく
は４０以上とすることがよい。この共沸蒸留では、まず
過剰の共沸溶媒が留出し、次にキノリン、８−メチルキ
ノリン、チエノ〔３，２−ｂ〕ピリジン等のチエノピリ
ジン類等が留出し、その後イソキノリン、キナルジン及
びアルキルフェノ−ル類混合物が共沸混合物として留出
する。共沸混合物の概略組成は、例えばイソキノリン３
５〜４５重量％、キナルジン２０〜３０重量％及びアル
キルフェノ−ル類２５〜４５重量％である。

【００１０】このようにして得られた共沸混合物は、例
えば５〜２０重量％のアルカリ水溶液で洗浄する方法で
アルキルフェノ−ル類を除去することもできるし、共沸
混合物を７６０〜６００Ｔｏｒｒ程度の常圧近辺で蒸留
することでもアルキルフェノ−ル類の８０〜９５重量％
を除去することができる。アルキルフェノ−ル類除去後
、３００Ｔｏｒｒ以下、好ましくは１００Ｔｏｒｒ以下
の減圧で蒸留するなどの方法によりイソキノリンとキナ
ルジンを蒸留分離すれば、純度９８重量％以上、イオウ
分３００重量ｐｐｍ以下のイソキノリン及び／又は純度
９５重量％以上のキナルジンを得ることができる。

【００１１】

【作用】イソキノリン、キナルジンを含み、その他のタ
−ル塩基類を主成分とする石炭系塩基油に、共沸溶媒と
してアルキルフェノ−ル類を加えて減圧蒸留すると、キ
ノリン、８−メチルキノリン、チエノピリジン類及びア
ルキルフェノ−ル類の主として４成分系共沸混合物とイ
ソキノリン、キナルジン及びアルキルフェノ−ル類の３
成分系共沸混合物が形成され、前者の方が沸点が低いた
め前者が先に留出し、分離困難な不純物を含まない３成
分系共沸混合物が後から留出して、イソキノリンとキナ
ルジンを効率よく分離できると考えられる。また、沸点
の高い４−メチルキノリン、ジメチルキノリン、インド
−ル等は３成分系共沸混合物より、更に沸点の高い共沸
混合物を形成するものと考えられる。

【００１２】

【実施例】以下、本発明の実施例を示す。実施例におい
て、部は重量部、％は重量％を示す。 実施例１ 石炭系塩基油として、コ−ルタ−ルを蒸留して得られた
タ−ル油を酸水溶液で抽出し、アルカリで分解して得ら
れたタ−ル塩基類を主成分とする留分からキノリンを主
体とする留分を留出させた後の残油（組成；キノリン７
．８％、チエノピリジン０．３％、イソキノリン２７．
８％、インド−ル６．８％、キナルジン２１．５％、８
−メチルキノリン３．２％、１−メチルイソキノリン１
．２％、６−及び７−メチルキノリン８．６％、４−メ
チルキノリン５．３％、その他のメチルキノリン及びメ
チルイソキノリン８．３％、ジメチルキノリン及びジメ
チルイソキノリン７．５％及びその他１．３％）を使用
し、この石炭系油１００部に共沸溶媒として、３，５−
キシレノ−ルを主体とするアルキルフェノ−ル類を５０
部加え、理論段数８０段の充填塔型蒸留装置で蒸留した
。蒸留条件は、蒸留圧力５０Ｔｏｒｒ、還流比５０とし
た。このときのイソキノリン、キナルジン及びアルキル
フェノ−ル類の共沸混合物の留出温度は１５６〜１５９
℃であり、留出量は６０部であった。この組成はイソキ
ノリン３７．１％、キナルジン２４．６％及びアルキル
フェノ−ル類３８．３％であり、イオウ分５９０ｐｐｍ
であった。

【００１３】次に、上記共沸混合物１００部を上記と同
じ蒸留装置を使用して蒸留して、イソキノリンとキナル
ジンを分離、回収した。蒸留条件は常圧、還流比５０と
した。最初にアルキルフェノ−ル類（留分１）が２０部
留出し、次いでイソキノリン、キナルジン及びアルキル
フェノ−ル類の混合物１４．６部を中間留分（留分２）
として留出させたのち、蒸留圧力を５０Ｔｏｒｒ、還流
比５０に変更して蒸留を続け、最初にイソキノリン（留
分３）を、次にキナルジン（留分４）をそれぞれ１８．
３部及び６部を留出させた。各留分の留出量、組成を表
１に示す。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【発明の効果】本発明の方法によれば、タ−ル塩基類を
主成分とするタ−ル系塩基油に不純物として存在し、通
常の蒸留によっては分離困難な８−メチルキノリン、チ
エノピリジン類等の不純物を除去して、高純度で低イオ
ウ分のイソキノリン及び／又はキナルジンを効率よく製
造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　コ−ルタ−ル又は石炭液化油から分離
   して得られたイソキノリン、キナルジン及び他のタ−ル
   塩基類を主成分とする石炭系塩基油に、共沸溶媒として
   炭素数８のアルキルフェノ−ル類（２，６−キシレノ−
   ルを除く）を加え、減圧下で共沸蒸留してイソキノリン
   及びキナルジンを主成分とする共沸混合物を留出させ、
   次いで、得られた共沸混合物からアルキルフェノ−ル類
   を分離したのち、イソキノリンとキナルジンとを蒸留分
   離することを特徴とするイソキノリンの回収方法。
2. 【請求項２】　　コ−ルタ−ル又は石炭液化油から分離
   して得られたイソキノリン、キナルジン及び他のタ−ル
   塩基類を主成分とする石炭系塩基油に、共沸溶媒として
   炭素数８のアルキルフェノ−ル類（２，６−キシレノ−
   ルを除く）を加え、減圧下で共沸蒸留してイソキノリン
   及びキナルジンを主成分とする共沸混合物を留出させ、
   次いで、得られた共沸混合物からアルキルフェノ−ル類
   を分離したのち、イソキノリンとキナルジンとを蒸留分
   離することを特徴とするキナルジンの回収方法。