JPH05171030A - 表面平滑性繊維強化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 線膨張係数が小さく、優れた初期の表面平滑
性を保ち、且つ熱処理を行った後もその表面平滑性を保
つことができ、塗装後の鮮映性に優れる成形品を与え
る、表面平滑性に優れた繊維強化樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 ポリフェニレンエーテル樹脂とポリエステル
樹脂とを重量比10/90 〜90/10 で含む組成物(a)100重量
部に対して、芳香族ポリカーボネート(b) 0 〜100 重量
部と熱可塑性弾性重合体(c) 0 〜50重量部と相溶化剤
(d) 0.5 〜10重量部と、平均繊維径が１μm 以下のガラ
ス繊維(e) 5 〜100 重量部と平均径が１μm以下の無機
フィラー(f) 5 〜100 重量部を配合してなる表面平滑性
に優れた繊維強化樹脂組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維強化され、表面平
滑性に優れたポリフェニレンエーテル樹脂／ポリエステ
ル樹脂をベースとする熱可塑性樹脂組成物に係り、種々
の機械的性質、耐薬品性、耐熱性、なかでも表面平滑性
に優れ、塗装後の鮮映性が要求される自動車外装部材に
好適なものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】ポリフェニレンエーテル樹脂
は、熱的性質、機械的性質、電気的性質等の諸特性に優
れているが、溶融加工温度が高く、かつ流動性が低いた
めに成形加工性に劣る欠点がある。又、酸、アルカリ等
の無機系薬品に対しては強い抵抗力を有するが、ある種
の有機溶剤に対しては溶解、膨潤等がおこり、耐溶剤
性、耐油性の改善が強く求められている。

【０００３】この成形加工性と耐油性を共に改良する試
みがいくつかなされている。例えば、ポリフェニレンエ
ーテルにポリエステルを60% 以下の量配合する方法 (特
公昭51-21664号公報) 、ポリフェニレンエーテルにポリ
エステルとフェノキシ樹脂を配合する方法 (特開昭60-2
58249 号公報) などがある。また、このポリフェニレン
エーテル樹脂 (以下、適宜PPE と略称する) とポリエス
テル樹脂の相溶性を高める方法がいくつか提案されてい
る。例えば、マレイン酸やマレイミド等の分子内に炭素
- 炭素二重結合とカルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基等の官能基を有する化合物を第三成分とし
て配合する方法 (特開昭62-257958 号公報) などがあ
る。又、PPE とポリエステルに芳香族ポリカーボネート
とエラストマーを配合することも提案されている (特公
表63-500387 号公報) 。

【０００４】又、耐熱性の向上、ヒケの防止、線膨張係
数の低減、強度・剛性の向上を目的としてガラス繊維、
カーボン繊維、その他の各種無機充填材あるいは強化剤
を添加することも試みられている。上述のように、ポリ
フェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポ
リカーボネート樹脂、相溶化剤、熱可塑性弾性重合体及
び強化材からなる組成物は、耐溶剤性、耐衝撃性、強度
・剛性に優れ、線膨張係数が小さいことから、ドアハン
ドル、サイドモール、ホイルカバー、フェンダーパネ
ル、ガーニッシュ等の自動車外装部品に広く使用されて
いる。自動車外装部品の中で、特に外板、モール、バン
パー等に用いる場合には、他の部材、特に金属材料との
取り付け上の問題から、線膨張係数を低くすることが要
求される。すなわち、通常のポリフェニレンエーテル樹
脂とポリエステル樹脂組成物の線膨張係数は、8 〜9 ×
10^-5cm/cm/℃程度であるが、外板、モール等に使用する
場合には、これを 5×10^-5cm/cm/℃以下としなければな
らない。熱可塑性樹脂の線膨張係数を低下させるには、
繊維状の充填剤を配合し、線膨張を低下させる方向に繊
維状充填材を配向させることが有効であることは知られ
ていた。

【０００５】しかしながら、これらの組成物は、表面外
観、特に表面平滑性が十分ではなく、塗装後の鮮映性に
劣るという課題があった。特に強度・剛性を向上させ、
線膨張係数を低下させるためには、ガラス繊維やカーボ
ン繊維のような繊維状の強化材が有効である。なかで
も、ガラス繊維は、低価格であり、補強材として広く使
用されているが、従来のガラス繊維 (繊維径 6〜13μ、
繊維長70μ〜3mm)を配合すると、線膨張は低下するもの
の表面外観も低下する。特に、表面にガラス繊維による
凹凸が生じ、塗装した場合に鮮映性が低下するという、
外装部品として致命的な欠陥を生じることになる。

【０００６】本発明者等はガラス繊維として、平均繊維
径が２μm 以下の極めて細いものを用いることにより、
線膨張係数の低減と表面外観が改良されることを見出し
先に特許出願している (特願平 2-270607)。しかしなが
ら、平均繊維径が２μm 以下のガラス繊維を配合した場
合でも初期の表面外観は優れているものの、熱処理を行
った場合には表面外観が低下することが判った。。すな
わち、成形後に歪みを除去するために熱処理を行った
り、塗装時の硬化温度が高い場合には、繊維径の細かい
ガラス繊維を用いた場合でも優れた表面外観が得られな
いことがわかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐溶剤
性、機械的強度、熱安定性に優れ、線膨張係数が小さ
く、かつ、表面外観、特に表面平滑性に優れ、塗装後の
鮮映性に優れた、自動車外装部材用樹脂組成物を得るべ
く鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発
明は、一般式

【０００８】

【化２】

【０００９】( 式中、R₁は炭素数１〜３の低級アルキル
基、R₂、R₃は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
ル基である) で表される構造単位を主鎖に持つポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリエステル樹脂とを重量比10/9
0 〜90/10 で含む組成物(a)100重量部に対して、芳香族
ポリカーボネート(b) 0 〜100 重量部と熱可塑性弾性重
合体(c) 0 〜50重量部と相溶化剤(d) 0.5 〜10重量部
と、平均繊維径が１μm 以下のガラス繊維(e) 5 〜100
重量部と平均径が１μm 以下の無機フィラー(f) 5〜100
重量部を配合してなる表面平滑性に優れた繊維強化樹
脂組成物である。

【００１０】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル樹脂は、前記一般式で表わされる構造単位を主鎖に持
つ重合体であって、ホモポリマーであってもコポリマー
であってもよい。具体的には、例えば、ポリ(2,6- ジメ
チル-1,4- フェニレン) エーテル、ポリ(2,6- ジエチル
-1,4- フェニレン) エーテル、ポリ(2,6- ジプロピル-
1,4- フェニレン) エーテル、ポリ( 2-メチル-6- エチ
ル-1,4- フェニレン) エーテル、ポリ( 2-メチル-6- プ
ロピル-1,4- フェニレン) エーテル等があげられるが、
特にポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレン) エーテル、
2,6-ジメチルエーテル/2,3,6- トリメチルフェノール共
重合体が好ましい。

【００１１】本発明で用いるポリエステル樹脂は、芳香
族ジカルボン酸或いはそのジエステルとグリコールある
いはアルキレンオキサイドとを公知の方法で反応させて
得られる重合体であり、具体的には、テレフタル酸或い
はテレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸、ナ
フタレンジカルボン酸ジメチルを芳香族ジカルボン酸の
主成分とし、これとエチレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノールあるいはエチレンオキ
サイド等と反応させて得られるポリエチレンテレフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリテトラメチレンナフタレートなど
をあげることができる。またポリエステル樹脂は、共重
合体であってもよく、例えばシクロヘキサンジメタノー
ルとテレフタル酸及びイソフタル酸との共重合体、シク
ロヘキサンジメタノール及びエチレングリコールとテレ
フタル酸との共重合体などをあげることができる。 本
発明で使用するポリエステル樹脂は、フェノールとテト
ラクロロエチレンとを６対４の重量比で混合した混合溶
媒中、30℃で測定した固有粘度（極限粘度）が 0.4以
上、通常 0.5〜1.5 のものが好ましく、0.4 未満では耐
衝撃性や耐薬品性の改良が不十分となる。

【００１２】本発明で必要に応じて用いる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂(b) は、従来の芳香族ポリカーボネート
樹脂の製法、すなわち、二価フェノール系化合物、ホス
ゲン又は炭酸ジエステル及び末端停止剤を反応させてな
るものであり、粘度平均分子量が 1.5万以上、好ましく
は20,000〜35,000の範囲の熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート重合体である。

【００１３】ここに、芳香族二価フェノール系化合物と
しては、ビス(4- ヒドロキシフェニル) メタン、ビス(4
- ヒドロキシフェニル) エーテル、ビス(4- ヒドロキシ
フェニル) スルホン、ビス(4- ヒドロキシフェニル) ス
ルホキシド、ビス(4- ヒドロキシフェニル) スルフィ
ド、ビス(4- ヒドロキシフェニル) ケトン、1,1-ビス(4
- ヒドロキシフェニル) エタン、2,2-ビス(4- ヒドロキ
シフェニル) プロパン〔= ビスフェノールA 〕、2,2-ビ
ス(4- ヒドロキシフェニル) ブタン、1,1-ビス(4- ヒド
ロキシフェニル) シクロヘキサン、2,2-ビス(4- ヒドロ
キシ-3,5- ジメチルフェニル) プロパン、2,2-ビス(4-
ヒドロキシ-3,5- ジブロモフェニル) プロパン、2,2-ビ
ス(4- ヒドロキシ-3,5- ジクロロフェニル) プロパン、
2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- ブロモフェニル) プロパ
ン、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- クロロフェニル) プロ
パン、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエ
タン、ビス(4- ヒドロキシフェニル) ジフェニルメタン
が例示され、2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) プロパ
ン〔= ビスフェノールA 〕が好ましい。

【００１４】また、末端停止剤としては、フェノール、
m-又はp-メチルフェノール、m-又はp-プロピルフェノー
ル、p-ブロモフェノール、p-tert- ブチルフェノール、
トリブロモフェノールなどの通常の末端停止剤; 酢酸、
プロピオン酸、酪酸、カプリル酸、オクチル酸、ラウリ
ル酸、ステアリン酸などの脂肪酸; 酢酸クロライド、プ
ロピオン酸クロライド、酪酸クロライド、カプリル酸ク
ロライド、オクチル酸クロライド、ラウリル酸クロライ
ド、ステアリン酸クロライドなどの脂肪酸クロライド;
ヒドロキシ安息香酸メチル、ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ヒドロキシ安息香酸プロピル、ヒドロキシ安息香酸
ブチル、ヒドロキシ安息香酸オクチル、ヒドロキシ安息
香酸ノニル、ヒドロキシ安息香酸ステアリル等のヒドロ
キシ安息香酸アルキルエステル; オクチルフェノール、
ノニルフェノール、ラウリルフェノール、パルミチルフ
ェノール、ステアリルフェノールなどの長鎖アルキルフ
ェノール; p-ヒドロキシフェニル酢酸メチル、p-ヒドロ
キシフェニル酢酸エチルなどのヒドロキシフェニル酢酸
アルキルエステル; オクチルエーテルフェノール、ノニ
ルエーテルフェノール、ラウリルエーテルフェノール、
パルミチルエーテルフェノール、オクタデシロキシフェ
ノール、ドデシロキシフェノールなどの長鎖アルキルエ
ーテルフェノールなどが例示される。使用量は用いる二
価フェノール系化合物 100モルに対して、10〜0.5 モ
ル、好ましくは 7〜2 モルの範囲であり、二種以上の化
合物を併用することも当然に可能である。

【００１５】また分岐化剤を上記の二価フェノール系化
合物に対して、0.01〜3 モル% 、特に 0.1〜1.0 モル%
の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートとすることも
できる。 分岐化剤としては、フロログリシン、2,6-ジ
メチル-2,4,6- トリ(4- ヒドロキシフェニル) ヘプテン
-3、4,6-ジメチル-2,4,6- トリ(4- ヒドロキシフェニ
ル) ヘプテン-2、4,6-ジメチル-2,4,6- トリ(4- ヒドロ
キシフェニル) ヘプタン、1,3,5-トリ(2- ヒドロキシフ
ェニル) ベンゼン、1,1,1-トリ(4- ヒドロキシフェニ
ル) エタン、2,6-ビス(2- ヒドロキシ-5- メチルベンジ
ル)-4-メチルフェノール、α, α',α"-トリ(4- ヒドロ
キシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどで
例示されるポリヒドロキシ化合物、及び3,3-ビス(4- ヒ
ドロキシアリール) オキシインドール( = イサチンビス
フェノール) 、5-クロルイサチンビスフェノール、5,7-
ジクロルイサチンビスフェノール、5-ブロモイサチンビ
スフェノールなどが例示される。

【００１６】さらに本発明では、耐衝撃性等を改良する
目的で熱可塑性弾性重合体(c) を配合することは好まし
い。このような熱可塑性弾性重合体は、常温でゴム弾性
を示す樹脂であり、ポリフェニレンエーテル樹脂などの
耐衝撃性改良剤などとして公知のものが使用可能であ
る。 本発明では、水素添加A-B-A 型ブロック共重合
弾性体 (ここでは、A はビニル芳香族炭化水素の重合ブ
ロックを、B は共役ジエン系炭化水素化合物の重合体ブ
ロックを意味する) 、オレフィン系重合体、ポリエ
ステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマ
ー、ポリアミド系エラストマー、スチレン/ ジエン
ブロック共重合体、MBS 、MAS 、及びアクリル酸
エステル系コア−シェルグラフト共重合体からなる群か
ら選ばれた１種又は２種以上の混合物があげられる。

【００１７】又、本発明で用いる相溶化剤(d) は、酸無
水物構造を有する1,2-置換オレフィン化合物、例えば、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
があげられ、特に無水マレイン酸が好ましい。

【００１８】本発明において用いる平均繊維径が１μm
以下のガラス繊維(e) は、長繊維紡糸法では通常、製造
することが困難なものであり、通常、短繊維火炎法、す
なわちガラス溶融炉により溶融したガラスを多孔プレー
トから所望の均一径のフィラメントとして引き出し、高
温・高速バーナー火炎中に誘導し、繊維化することによ
り綿状の極細ガラス繊維を得る方法により製造され、そ
の平均の繊維径は１μm 以下と極めて細かく、かつ、比
表面積が大きく他に類のない、ガラス繊維とされたもの
である。 このガラス繊維用のガラスとしては、E-ガラ
スなどの無アルカリガラスが好ましい。これはC-ガラス
などを使用した場合、ガラス繊維によるアルカリ加水分
解の促進により樹脂の劣化分解が促進され、物性低下が
生じるためである。本発明のガラス繊維の具体例として
は、日本無機 (株) 製のE-FMW-800(平均繊維径 0.8μ
m)、E-FMW-1700 (平均繊維径 0.6μm)、E-FMW-3000 (平
均繊維径0.4 μm)が例示される。

【００１９】これらのガラス繊維は樹脂との密着性を改
良するために表面処理を施すことが好ましい。このよう
な表面処理剤としては、シランカップリング剤が好まし
く、具体的にはγ- グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル) エチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル-
トリス (2-メトキシエトキシ) シラン、γ- メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ- アミノプロピル
トリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ- アミノ
プロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ
- アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ- メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ-クロロプロピル
トリメトキシシランなどがあげられる。表面処理法の例
としては、上記の如きシランカップリング剤の0.01〜1
重量% の水溶液或いは水分散液中にガラス繊維を浸漬し
た後、温度 140〜160 ℃で１〜２時間の熱処理をする方
法があげられる。

【００２０】さらに、本極細ガラス繊維は、組成物の製
造に際して、抄造シートとした後、裁断して用いるのが
好ましい。抄造シートの製法は、ガラス繊維を通常の長
網法や円網法により抄造すればよく、また酸性抄造でな
く、中性抄造の方が好ましく、特に抄造シートの外観に
こだわる必要がないので、抄造は極めて容易である。た
だ、抄造の際、ガラス繊維が折れたりして繊維長さが極
端に短くならないように注意する必要はある。抄造シー
トの単位面積あたりの重量は、押出機へ投入される前に
解繊され流動性が阻害されることなく所定量を均一に混
合されるようにする点から50〜500 g/m²程度が好まし
く、0.5 〜3.0mm 程度の厚さが好ましい。製造された抄
造シートを本発明では、一辺 1〜30mmの略角型などとし
て用いるのが好ましい。大きさが 1mm未満では、シート
を構成するガラス繊維が均一分散される前に個々のフィ
ラメントに離散してしまい、かえって均一混合が不可能
となる。逆に、30mmより大きいと樹脂と混合した際、大
きすぎて均一に分散されなかったり、押出機へ供給する
際に分級したりする不都合が生じる。 一辺 1〜30mmの
略角型の抄造ガラス繊維シートは、通常、抄造シートを
例えば角切りペレタイザーなどを使用して裁断する方法
で調製する。この裁断の際、縦・横の寸法比率は、流動
性、作業性の点から、通常、1:3 〜1:1 の範囲、好まし
くは略 1:1とする。

【００２１】本発明において用いられる無機フィラー
(f) は平均径が１μm 以下のものである。無機フィラー
としては一つはウィスカーと呼ばれる鉱物繊維でチタン
酸カリウム、酸化チタン、ホウ酸アルミニウムなどが例
示され、通常、繊維径が0.05〜１μm 、繊維長が１〜10
0 μm のものが使用される。例えば、大塚化学 (株) の
チタン酸カリウムウィスカー「ティスモ−Ｄ」、石原産
業 (株) の針状酸化チタン「FTL 」、四国化成工業
(株) のホウ酸アルミニウムウィスカー「アルボレック
ス」などとして入手できる。また、一つは粒状鉱物で、
顔料用酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど
が例示され、通常、平均粒径が0.05〜１μm のものが使
用される。例えば、石原産業 (株) の酸化チタン「タイ
ペークCR-60 」、白石工業 (株) の炭酸カルシウム「ホ
モカルＤ」、堺化学工業 (株) の沈降性硫酸バリウム
「♯300 」などとして入手できる。更に一つは、板状又
は鱗片状鉱物で、例えば焼成カオリンなどのクレイがあ
り、通常、平均長径 0.5〜1.0 μmのものが使用され
る。例えば、林化成 (株) の焼成カオリン「トランスリ
ンク555 」などとして入手できる。無機フィラーは一種
又は二種以上混合して使用し得る。無機フィラーとして
は、チタン酸カリウムウィスカー、酸化チタン、ホウ酸
アルミニウムウィスカー、針状酸化チタン、焼成カオリ
ン等で例示されるクレイが好ましい。これらの無機フィ
ラーは、熱処理時や高温塗装時にガラス繊維が成形品に
毛羽立つのを抑え、成形品表面のガラス繊維を沈める効
果がある。

【００２２】本発明の表面平滑性繊維強化樹脂組成物
の、熱可塑性樹脂組成物(a) 中におけるポリフェニレン
エーテル樹脂とポリエステル樹脂の配合比は重量で、ポ
リフェニレンエーテル樹脂／ポリエステル樹脂＝10/90
〜90/10 の範囲、好ましくは30/70 〜70/30 の範囲から
適宜選択される。又、この熱可塑性樹脂組成物(a) 100
重量部に対して、必要に応じ芳香族ポリカーボネート樹
脂(b) 100 重量部以下、好ましくは10〜70重量部、必要
に応じ熱可塑性弾性重合体(c) 50重量部以下、好ましく
は 5〜40重量部、相溶化剤(d) 0.5 〜10重量部、好まし
くは 0.5〜5 重量部、平均繊維径が１μm 以下のガラス
繊維(e) 5 〜100 重量部、好ましくは10〜70重量部、及
び平均径が１μm 以下の無機フィラー(f) 5 〜100 重量
部、好ましくは10〜70重量部を配合する。

【００２３】熱可塑性樹脂組成物(a) 中のポリフェニレ
ンエーテル樹脂成分が10重量% 未満では、耐熱性が劣
り、寸法安定性なども不良になり、逆に90重量% を越え
ると成形加工性と耐溶剤性の改良が不十分となる。熱可
塑性樹脂組成物(a) 100 重量部に配合するガラス繊維
(e) が、５重量部未満では強度、剛性および線膨張係数
の改良効果が不十分であり、逆に 100重量部を越えると
流動性が低下し、表面外観も悪化してくる。熱可塑性樹
脂組成物(a) 100 重量部に配合する無機フィラー(f) が
５重量部未満では、熱処理時の表面改良効果が不十分で
あり、逆に 100重量部を越えると流動性が低下し、表面
外観も悪化してくる。

【００２４】また、芳香族ポリカーボネート樹脂(b) を
配合する場合、この配合量が10重量部未満では靭性が劣
り、逆に 100重量部を越えると耐熱性と耐溶剤性が不十
分となる。また、熱可塑性弾性重合体(c) を配合する場
合、この配合量が 5重量部未満では耐衝撃性の改良効果
がほとんどなく、逆に50重量部を越えると強度、剛性お
よび耐熱性が低下してくるので好ましくない。また相溶
化剤(d) が、 0.5重量部未満では、ポリフェニレンエー
テル樹脂とポリエステル樹脂との相溶性の改良効果が小
さく、靭性のある組成物が得難い。10重量部より多い
と、耐熱性の低下や外観不良等、好ましからざる現象が
生じる。

【００２５】本発明の表面平滑性繊維強化樹脂組成物に
おけるガラス繊維の配合量は、組成物(a) 100 重量部に
対しガラス繊維の含有量が通常、 5〜100 重量部、より
好ましくは10〜70重量部になるように配合する。配合量
が 5重量部を下回ると線膨張係数の低下効果がなく、他
方 100重量部を越えると衝撃強度の低下が生じると共
に、流動性が不足して成形性が悪くなる。無機フィラー
の配合量は、組成物(a) 100 重量部に対し、無機フィラ
ーの含有量が通常、 5〜100 重量部、より好ましくは10
〜70重量部になるように配合する。配合量が 5重量部を
下回ると熱処理時の外観改良効果がなく、他方、 100重
量部を越えると衝撃強度の低下が生じると共に、流動性
が不足して成形性が悪くなる。

【００２６】本発明の表面平滑性繊維強化樹脂組成物に
は所望に応じて、従来、ポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリエステル樹脂との組成物に公知の種々の添加剤類が
配合可能であり、これらとしては補強材、充填材、安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料、
顔料、その他の難燃剤等があげられる。又、ガラス粉、
ガラスビーズ、合成雲母、あるいはフッ素化雲母、酸化
亜鉛、酸化亜鉛ウィスカー、炭素繊維、ステンレス繊
維、ケブラー繊維等の有機あるいは無機の充填剤や補強
材等が例示される。更にポリスチレン、 ABS、ポリオレ
フィン、ポリアミド等の樹脂類も当然に目的に応じて適
宜好適に用いることができる。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形方法は
特に限定しないが、ガラス繊維を添加して成形品の線膨
張係数を小さくし、かつ塗装後の鮮映性を改良するとい
う本発明の目的からすると、繊維の配向を利用して成形
することによって、線膨張係数を効率良く低減し、ガラ
ス繊維の添加量をできるだけ少なくして鮮映性を上げる
ことが好ましい。繊維の配向を利用して成形する方法と
しては、例えばフィルムゲートを利用して成形する方法
があげられ、自動車の外板、モール等に特に好適に用い
られる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例等をあげて説明する。実施例等
における部数は特にことわらない限り重量基準である。 実施例１〜６、及び比較例１〜３ 25℃、クロロホルム中で測定した固有粘度が、0.05 dL/
g であるポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレン) エーテ
ル粉末 5kgに対して無水マレイン酸 25gをスーパーミキ
サーにて 3分間混合した後、二軸押出機 (池貝鉄工製,P
CM-30)を用いて290 ℃にて溶融混練し、押出しを行って
変性PPE のペレットを得た。得られた変性PPE とポリブ
チレンテレフタレート (ポリプラスチックス製,2002)、
芳香族ポリカーボネート樹脂 (三菱瓦斯化学製, S-200
0) 、アミノシラン処理した平均繊維径0.8 μm 、平均
繊維長 5〜50mmのＥガラス繊維 (日本無機製 E-FMW-80
0) を抄造した重さ 240g/m²、厚さ 2mmのシートを角切
りペレタイザーで裁断して形成した 3×3mm 角のチップ
(以下GF-Aという) 、アミノシラン処理した平均繊維径
0.6μm 、平均長さ 5〜50mmのＥガラス繊維 (日本無機
製 E-FMW-1700)を抄造した重さ240g/m² 、厚さ 2mmのシ
ートを角切りペレタイザーで裁断した 3×3mm 角チップ
(以下GF-Bと記す) 、エポキシシラン処理した平均繊維
径13μm 、平均長さ 3mmのE-ガラス繊維 (日本電気ガラ
ス製、ECS-03-531P 、以下GF-Cと記す) 、無機フィラー
としてアミノシラン処理した繊維径 0.4〜1.0 μm 、繊
維長10〜100 μm のチタン酸カリウムウィスカー (チタ
ン工業製HT-300、以下IM-Aと記す)、アミノシラン処理
した繊維径0.05〜0.15μm 、繊維長 4〜12μm の針状酸
化チタン (石原産業製FTL-200 、以下IM-Bと記す) 、ア
ミノシラン処理した平均長径0.8μm の焼成カオリン
(トランスリンク555 、以下IM-Cと記す) 、及びアミノ
シラン処理した繊維径 0.5〜1.0 μm 、繊維長10〜30μ
m のホウ酸アルミニウムウィスカー (四国化成工業製、
アルボレックスS-1 、以下IM-Dと記す) 、平均粒径 0.8
μm の沈降性硫酸バリウム (堺化学製♯300 、以下IM-E
と記す) 並びに熱可塑性弾性重合体として、水素添加A-
B-型ブロック共重合弾性体 (シェル化学製クレイトンG1
651 、以下SEBSと記す) 、MBS ( クレハ化学製パラロイ
ドEXL2602)を第１表に記載の如く用い、二軸押出機で押
し出しペレット化した。

【００２９】得られたペレットを 120℃の熱風乾燥機で
5時間以上乾燥し、射出成形により試験片を作成し、物
性試験を行った。この結果を表１及び表２に示した。
尚、表１及び表２中の物性値は下記によった。 σ_T : 引張強度 単位kg/cm² σ_F : 曲げ強度 単位kg/cm² Y_F : 曲げ弾性率 単位 ×10³kg/cm² 試験片厚み 1/8" I.Z. : アイゾット衝撃値 単位kg・cm/cm 試験片厚み 1/8" ヒートサグ： 160℃、60分 単位mm L : 流れ方向線膨張係数 単位 ×10^-5cm/cm/℃ 写像性: スガ試験機性写像性測定器 (ICM-2D) で測定し
た。単位は %で数値が高い程、表面平滑性に優れること
を示している。尚、写像性は成形後の成形片の写像性
を、写像性B は成形後の試験片を 150℃で、60分間熱エ
ージングした後の写像性を示す。

【００３０】表１ 実施例＆比較例 比 1 比２ 比３ 実１ 実２ 実３ 変性PPE 12 15 15 12 12 12 組 ＰＢＴ 42 47 47 42 42 42 成 ＰＣ 14 16 16 14 14 14 成 ＧＦ−Ａ 0 0 0 0 0 12.5 分 ＧＦ−Ｂ 0 0 15 12.5 12.5 0 ＧＦ−Ｃ 25 15 0 0 0 0 部 ＩＭ−Ａ 0 0 0 12.5 0 0 ＩＭ−Ｂ 0 0 0 0 12.5 12.5 ＩＭ−Ｃ 0 0 0 0 0 0 ＩＭ−Ｄ 0 0 0 0 0 0 ＩＭ−Ｅ 0 0 0 0 0 0 ＳＥＢＳ 2 2 2 2 2 2 ＭＢＳ 5 5 5 5 5 5 σ_T kg/cm² 1100 890 830 850 860 850 σ_F kg/cm² 1500 1300 1200 1300 1400 1400 Y_F ×10³kg/cm² 59 41 34 52 54 50 I.Z. kg・cm/cm 9 8 3 5 5 5 ヒートサグ mm 1.5 1.9 2.5 1.6 1.5 1.4 Ｌ（流れ方向） 2.0 3.1 3.5 2.5 2.4 2.7 ×10^-5cm/cm/℃ 写像性Ａ % 4 8 50 55 61 58 写像性Ｂ % 3 3 35 51 57 54

【００３１】

【００３２】

【発明の効果】本発明の表面平滑繊維強化樹脂組成物か
ら得られる成形品は、線膨張係数が小さく、優れた初期
の表面平滑性を保ち、且つ熱処理を行った後もその表面
平滑性を保つことができるため、塗装後の鮮映性に優
れ、自動車部品、特に外板、バンパー、モール等に好適
に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ 8933−4Ｊ 69/00 ＬＰＮ 8416−4Ｊ 101/00 ＬＴＡ 7167−4Ｊ (72)発明者 村山 博 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ( 式中、R₁は炭素数１〜３の低級アルキル基、R₂、R₃は
   水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基である)
   で表される構造単位を主鎖に持つポリフェニレンエーテ
   ル樹脂とポリエステル樹脂とを重量比10/90 〜90/10 で
   含む組成物(a)100重量部に対して、芳香族ポリカーボネ
   ート(b) 0 〜100 重量部と熱可塑性弾性重合体(c) 0 〜
   50重量部と相溶化剤(d) 0.5 〜10重量部と、平均繊維径
   が１μm 以下のガラス繊維(e) 5 〜100 重量部と平均径
   が１μm 以下の無機フィラー(f) 5〜100 重量部を配合
   してなる表面平滑性に優れた繊維強化樹脂組成物
2. 【請求項２】 該ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテ
   レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
   レンナフタレート及びポリブチレンナフタレートからな
   る群から選ばれる一種又は二種以上の混合物である請求
   項１記載の樹脂組成物
3. 【請求項３】 熱可塑性弾性重合体(c) が、水素添加
   A-B-A 型ブロック共重合弾性体 (ここでは、A はビニル
   芳香族炭化水素の重合ブロックを、B は共役ジエン系炭
   化水素化合物の重合体ブロックを意味する) 、オレフ
   ィン系共重合体、ポリエステル系エラストマー、ポ
   リウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマ
   ー、スチレン/ ジエンブロック共重合体、MBS 、
   MAS 、及びアクリル酸エステル系コアーシェルグラフ
   ト共重合体からなる群から選ばれる一種又は二種以上の
   混合物である請求項１記載の樹脂組成物
4. 【請求項４】 相溶化剤(d) が、1,2-置換オレフィン化
   合物である請求項１記載の樹脂組成物
5. 【請求項５】 ガラス繊維(e) が、Ｅガラス製である請
   求項１記載の樹脂組成物
6. 【請求項６】 ガラス繊維(e) が、シランカップリング
   剤で表面処理してなるものである請求項１記載の樹脂組
   成物
7. 【請求項７】 ガラス繊維(e) が、シート状に抄造し、
   一辺が１〜30mmの略角型に切断したものである請求項１
   記載の樹脂組成物
8. 【請求項８】 ガラス繊維(e) の成形品中での長さが１
   〜50μm の範囲である請求項１記載の樹脂組成物
9. 【請求項９】 無機フィラーが、チタン酸カリウムウィ
   スカー、酸化チタン、ホウ酸アルミニウムウィスカー、
   針状酸化チタン、硫酸バリウム及びクレイからなる群か
   ら選ばれる一種又は二種以上の混合物である請求項１記
   載の樹脂組成物