JPH05209063A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

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Publication number
JPH05209063A
JPH05209063A JP1531092A JP1531092A JPH05209063A JP H05209063 A JPH05209063 A JP H05209063A JP 1531092 A JP1531092 A JP 1531092A JP 1531092 A JP1531092 A JP 1531092A JP H05209063 A JPH05209063 A JP H05209063A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
particle size
film
spherical
calcium carbonate
Prior art date
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Pending
Application number
JP1531092A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahiko Fujimoto
正彦 藤本
Kazuo Endo
一夫 遠藤
Satoyuki Kotani
智行 小谷
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Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Diafoil Co Ltd filed Critical Diafoil Co Ltd
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Publication of JPH05209063A publication Critical patent/JPH05209063A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面性、耐摩耗性および走行性に優れた二軸
配向ポリエステルフィルムを提供する。 【構成】 平均粒径が0.05〜1.5μmで、かつ長
径/短径で定義される球形比が1.0〜2.0であり、
下記式で定義する粒度分布値が2.00以下である球状
または楕円球状のバテライト型炭酸カルシウム粒子に、
ポリアルキレングリコ−ル単位とポリアクリル酸単位お
よび/またはポリアクリル酸誘導体単位とを含有する共
重合体で表面処理を施した後、ポリアクリル酸塩で表面
処理を施して得られる粒子を0.001〜5重量%含有
することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。 粒度分布値 = d25/d75 [上記式中、d25、d75は、粒子群の積算体積を大粒子
側から計測し、それぞれ総体積の25%、75%に相当
する粒径(μm)を示す]
(57) [Summary] [Object] To provide a biaxially oriented polyester film having excellent surface properties, abrasion resistance and running properties. [Structure] The average particle size is 0.05 to 1.5 μm, and the spherical ratio defined by the major axis / minor axis is 1.0 to 2.0,
Spherical or elliptic spherical vaterite-type calcium carbonate particles having a particle size distribution value of 2.00 or less defined by the following formula,
Particles obtained by surface-treating with a copolymer containing a polyalkylene glycol unit and a polyacrylic acid unit and / or a polyacrylic acid derivative unit and then surface-treating with a polyacrylic acid salt are 0. Biaxially oriented polyester film containing 001 to 5% by weight. Particle size distribution value = d 25 / d 75 [In the above formula, d 25 and d 75 are measured by measuring the cumulative volume of the particle group from the large particle side, and the particle diameter corresponding to 25% and 75% of the total volume (μm )]]

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、表面性、耐摩耗性およ
び走行性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムに関す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having excellent surface properties, abrasion resistance and running properties.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
エステルフィルムは、産業用資材として広く用いられて
いるが、近年、各用途において高級志向が著しくなり、
フィルム表面が、今まで以上に均一であることが強く望
まれるようになった。また、フィルムの摩耗による表層
の削れや粒子の脱落に代表される摩耗特性が必ずしも十
分でなく、この点の改良についても切望されている。特
に厳しい品質が要求される磁気記録媒体用途において
は、これらの点を高度に満足する必要がある。従来、ポ
リエステルフィルムの走行性および耐摩耗性を改良する
手段として、フィルム中に不活性な微粒子を存在させ、
フィルム表面を適度に粗面化する方法が知られており、
ある程度その改良がなされているが、必ずしも十分な結
果は得られていない。
BACKGROUND OF THE INVENTION Polyester films are widely used as industrial materials, but in recent years, high-grade orientation has become remarkable in various applications,
It has been strongly desired that the film surface is more uniform than ever. In addition, the abrasion characteristics represented by abrasion of the film and abrasion of the surface layer and falling of particles are not always sufficient, and improvement in this respect is also desired. Especially in magnetic recording medium applications where strict quality is required, it is necessary to satisfy these points to a high degree. Conventionally, as a means for improving the running property and abrasion resistance of a polyester film, the presence of inert fine particles in the film,
A method for appropriately roughening the film surface is known,
Although some improvements have been made, sufficient results have not always been obtained.

【0003】例えば、微粒子としてポリエステル製造時
の触媒残渣等からのいわゆる析出粒子を用いた場合は、
延伸により析出粒子が破壊されやすいため、走行性や耐
摩耗性が劣り、また析出粒子の再生使用も困難である。
一方、酸化ケイ素、硫酸バリウム、二酸化チタン、リン
酸カルシウム等のポリエステルに不活性な無機化合物粒
子を添加した場合は、延伸により粒子が破壊、変形され
ることはなく、比較的急峻な突起を与えることができ、
走行性は改良されるが、通常それらの粒子の粒度分布は
広く、粒子の脱落も生じやすいため、例えば磁気記録媒
体用として用いた場合、しばしば電磁変換特性の悪化や
ドロップアウトの多発を引き起こしてしまう。
For example, in the case of using so-called precipitated particles from the catalyst residue at the time of polyester production as fine particles,
Since the precipitated particles are easily broken by stretching, the running property and wear resistance are poor, and it is also difficult to recycle and use the precipitated particles.
On the other hand, when inert inorganic compound particles are added to polyesters such as silicon oxide, barium sulfate, titanium dioxide, and calcium phosphate, the particles are not broken or deformed by stretching, and relatively sharp protrusions may be given. You can
Although the runnability is improved, the particles generally have a wide particle size distribution and particles easily fall off, so that when they are used for magnetic recording media, for example, they often cause deterioration of electromagnetic conversion characteristics and frequent occurrence of dropouts. I will end up.

【0004】これらの点を克服するため、近年、シャ−
プな粒度分布を有する無機または有機粒子を用いること
が提案されている。例えば、特開昭62−207356
号公報、特開昭59−217755号公報にはそれぞ
れ、単分散性の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機
粒子が示されている。しかしながら、酸化ケイ素粒子を
用いた場合には、その硬度が高いため、フィルムが接触
する基材に傷を付けやすく、架橋有機粒子を用いた場合
には、耐熱性において難があるうえ、延伸により粒子が
変形しやすいという欠点がある。このように、これまで
フィルムの表面均一性、走行性および耐摩耗性を高度な
レベルで満足するポリエステルフィルムは得られていな
いのが実情である。
In recent years, in order to overcome these problems, sharp
It has been proposed to use inorganic or organic particles having a narrow particle size distribution. For example, JP-A-62-207356
JP-A-59-217755 and JP-A-59-217755 respectively disclose monodisperse silicon oxide and crosslinked organic particles produced by an emulsion polymerization method. However, when the silicon oxide particles are used, the hardness thereof is high, so that the base material with which the film comes into contact is easily scratched, and when the crosslinked organic particles are used, heat resistance is difficult and the stretching There is a drawback that the particles are easily deformed. As described above, the actual situation is that a polyester film satisfying the surface uniformity, running property and abrasion resistance of the film at a high level has not been obtained so far.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意検討を行った結果、ある特定形状のバテライト
型炭酸カルシウム粒子であって、ある特定の化合物で表
面処理を施した粒子を含有してなるフィルムが優れた特
性を有することを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies made by the present inventors in view of the above problems, as a result, particles of vaterite-type calcium carbonate having a specific shape, which were surface-treated with a specific compound, were selected. It was found that the film containing the film has excellent properties, and the present invention has been completed.

【0006】すなわち、本発明の要旨は、平均粒径が
0.05〜1.5μmで、かつ長径/短径で定義される
球形比が1.0〜2.0であり、下記式で定義する粒度
分布値が2.00以下である球状または楕円球状のバテ
ライト型炭酸カルシウム粒子に、ポリアルキレングリコ
−ル単位とポリアクリル酸単位および/またはポリアク
リル酸誘導体単位とを含有する共重合体で表面処理を施
した後、ポリアクリル酸塩で表面処理を施して得られる
粒子を0.001〜5重量%含有することを特徴とする
二軸配向ポリエステルフィルムに存する。 粒度分布値 = d25/d75 [上記式中、d25、d75は、粒子群の積算体積を大粒子
側から計測し、それぞれ総体積の25%、75%に相当
する粒径(μm)を示す]
That is, the gist of the present invention is that the average particle size is 0.05 to 1.5 μm, and the spherical ratio defined by the major axis / minor axis is 1.0 to 2.0. A copolymer containing polyalkylene glycol units and polyacrylic acid units and / or polyacrylic acid derivative units in spherical or elliptic spherical vaterite-type calcium carbonate particles having a particle size distribution value of 2.00 or less. A biaxially oriented polyester film is characterized by containing 0.001 to 5% by weight of particles obtained by performing a surface treatment with a polyacrylate after the surface treatment. Particle size distribution value = d 25 / d 75 [In the above formula, d 25 and d 75 are measured by measuring the cumulative volume of the particle group from the large particle side, and the particle diameter corresponding to 25% and 75% of the total volume (μm )]]

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
重要な骨子は、単分散もしくは単分散に近く、球状もし
くは楕円球状のバテライト型炭酸カルシウムであって、
特定の化合物で表面処理を施した粒子をポリエステルフ
ィルムに含有させることにある。
The present invention will be described in detail below. The important gist of the present invention is monodisperse or near monodisperse, spherical or elliptic spherical vaterite-type calcium carbonate,
This is to include particles whose surface is treated with a specific compound in a polyester film.

【0008】従来、炭酸カルシウム粒子の製法としては
天然の炭酸カルシウムを粉砕、分級する方法の他、例え
ば特開昭59−69425号公報に示されているよう
に、水酸化カルシウム溶液に二酸化炭素含有ガスを注入
して反応させる、いわゆる合成法による沈降性炭酸カル
シウム粒子が知られている。この場合、比較的粒径のそ
ろったカルサイト型炭酸カルシウム粒子が得られること
が知られているが、かかる粒子はなお所望の粒度分布に
は達し得ないため、該粒子を含有させても高度なレベル
で良好な特性を有するフィルムは得られない。本発明者
らは、かかる合成法において特にメタノ−ルを典型的な
例とするアルコ−ル媒体中で二酸化炭素を吹き込む炭酸
化反応を採用し、系内の水素イオン濃度、反応速度、反
応温度を始めとする製造条件を適宜選定することによ
り、粒度分布の極めてシャ−プなバテライト型炭酸カル
シウム粒子を製造し得ることを知見した。
Conventionally, as a method for producing calcium carbonate particles, in addition to a method of pulverizing and classifying natural calcium carbonate, as disclosed in, for example, JP-A-59-69425, a calcium hydroxide solution contains carbon dioxide. Precipitable calcium carbonate particles by a so-called synthetic method, in which a gas is injected and reacted, are known. In this case, it is known that calcite-type calcium carbonate particles having a relatively uniform particle size can be obtained. However, since such particles cannot reach the desired particle size distribution, even if the particles are contained, it is highly possible. Films with good properties at various levels cannot be obtained. The present inventors have adopted a carbonation reaction in which carbon dioxide is blown in an alcohol medium, in which methanol is a typical example, in such a synthesis method, and the hydrogen ion concentration, reaction rate, reaction temperature in the system are adopted. It was found that vaterite-type calcium carbonate particles having an extremely sharp particle size distribution can be produced by appropriately selecting production conditions such as.

【0009】本発明においては、かかるバテライト型炭
酸カルシウム粒子の中でも特に球状もしくは比較的球状
に近い楕円球状のものを使用する。かかる粒子の球形比
は、球形比を粒子の長径/短径の値で定義した場合に
1.0〜2.0であり、好ましくは1.0〜1.5、さ
らに好ましくは1.0〜1.2である。この球形比が
2.0を超えるものをポリエステルフィルムに配合した
場合、走行性を高度なレベルで満足するポリエステルフ
ィルムは得られないため不適当である。また、本発明に
おいては、かかるバテライト型炭酸カルシウム粒子の粒
度分布値は2.00以下であり、好ましくは1.80以
下、さらに好ましくは1.50以下である。粒度分布値
が2.00を超えると、最終的に得られるフィルムの表
面粗度が不均一となるため不適当である。さらに、本発
明で用いる炭酸カルシウム粒子の平均粒径は0.05〜
1.5μmであり、好ましくは0.10〜1.0μmで
ある。平均粒径が0.05μm未満では、走行性や耐摩
耗性がほとんど改良されず不適当である。一方、平均粒
径が1.5μmを超える場合は、フィルムの表面粗度が
高くなりすぎるため不適当である。
In the present invention, among such vaterite-type calcium carbonate particles, spherical particles or ellipsoidal particles having a relatively spherical shape are used. The spherical ratio of such particles is 1.0 to 2.0 when the spherical ratio is defined by the value of the major axis / minor axis of the particles, preferably 1.0 to 1.5, and more preferably 1.0 to 1.2. When a polyester film having a spherical ratio of more than 2.0 is blended, it is not suitable because a polyester film satisfying a high level of running property cannot be obtained. Further, in the present invention, the particle size distribution value of such vaterite-type calcium carbonate particles is 2.00 or less, preferably 1.80 or less, more preferably 1.50 or less. When the particle size distribution value exceeds 2.00, the surface roughness of the finally obtained film becomes uneven, which is not suitable. Furthermore, the average particle size of the calcium carbonate particles used in the present invention is 0.05 to
It is 1.5 μm, and preferably 0.10 to 1.0 μm. If the average particle size is less than 0.05 μm, the running property and wear resistance are hardly improved and it is unsuitable. On the other hand, when the average particle size exceeds 1.5 μm, the surface roughness of the film becomes too high, which is not suitable.

【0010】本発明で用いる該炭酸カルシウム粒子は、
ポリエステルフィルムに含有させる前に、特定の化合物
で表面処理を行うことが必須である。すなわち、該粒子
をまず、ポリアルキレングリコ−ル単位とポリアクリル
酸単位および/またはポリアクリル酸誘導体単位とを含
有する共重合体で表面処理した後、続いてポリアクリル
酸塩で表面処理する。ポリアルキレングリコ−ル単位と
ポリアクリル酸単位および/またはポリアクリル酸誘導
体単位とを含有する共重合体で表面処理をしない場合
は、炭酸カルシウム粒子とポリエステルフィルムとの親
和性が不十分であるため、粒子がフィルム表面から脱落
して、その結果、フィルムの走行性や耐摩耗性が劣るこ
とになる。また、粒子のまわりにボイドと称される空隙
が生じてフィルムの透明性が劣ることにもなり好ましく
ない。
The calcium carbonate particles used in the present invention are
It is essential to carry out a surface treatment with a specific compound before including it in the polyester film. That is, the particles are first surface-treated with a copolymer containing a polyalkylene glycol unit and a polyacrylic acid unit and / or a polyacrylic acid derivative unit, and subsequently surface-treated with a polyacrylic acid salt. If the surface treatment is not performed with a copolymer containing a polyalkylene glycol unit and a polyacrylic acid unit and / or a polyacrylic acid derivative unit, the affinity between the calcium carbonate particles and the polyester film is insufficient. The particles fall off the surface of the film, resulting in poor runnability and abrasion resistance of the film. In addition, voids called voids are formed around the particles, resulting in poor transparency of the film, which is not preferable.

【0011】本発明で表面処理剤として用いられる共重
合体としては、例えば、ポリアクリル酸とポリエチレン
グリコ−ルモノメタクリレ−トとの共重合体、ポリアク
リル酸とメトキシポリエチレングリコ−ルとポリプロピ
レングリコ−ルモノメタクリレ−トの共重合体あるいは
これらのポリアクリル酸をアンモニアで部分的に中和し
たものやポリアクリル酸ソ−ダに置き換えたものなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。これ
らの共重合体の使用量としては、特に制限はないが、対
粒子当たり0.1〜5重量%が好ましい。0.1重量%
未満では表面処理効果が不十分となる場合が多く、また
5重量%を超えると粒子の凝集や表面処理剤自体の凝集
物が生じたりすることがある。
The copolymer used as the surface treating agent in the present invention includes, for example, a copolymer of polyacrylic acid and polyethylene glycol monomethacrylate, polyacrylic acid, methoxy polyethylene glycol and polypropylene glycol. -Copolymer of monomethacrylic acid or a polyacrylic acid partially neutralized with ammonia, or a polyacrylic acid soda replaced with, but not limited to these Absent. The amount of these copolymers used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5% by weight per particle. 0.1% by weight
If it is less than 5% by weight, the surface treatment effect tends to be insufficient, and if it exceeds 5% by weight, the particles may aggregate or the surface treating agent itself may aggregate.

【0012】さらに本発明では、続いてポリアクリル酸
塩で該粒子を表面処理する。この処理を行わないと、粒
子のポリエステルフィルム中での分散性が不十分とな
り、フィルムの表面均一性が悪くなり好ましくない。か
かるポリアクリル酸塩としては、例えば、ポリアクリル
酸ソ−ダやポリアクリル酸アンモニウムなどが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。これらのポリ
アクリル酸塩の使用量としては、特に制限はないが、対
粒子当たり0.5〜5重量%が好ましい。0.5重量%
未満では粒子の凝集が著しくなる場合が多く、また5重
量%を超えても同様に粒子の凝集が生じたりすることが
ある。表面処理は、これらの表面処理剤を、水、アルコ
−ル、エチレングリコ−ルなどにバテライト型炭酸カル
シウム粒子を分散させたスラリ−中に添加し、さらに分
散混合することにより行う。
Further in the present invention, the particles are subsequently surface-treated with a polyacrylate. If this treatment is not carried out, the dispersibility of the particles in the polyester film becomes insufficient and the surface uniformity of the film deteriorates, which is not preferable. Examples of such polyacrylic acid salts include, but are not limited to, sodium polyacrylate and ammonium polyacrylate. The amount of these polyacrylic acid salts used is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5% by weight per particle. 0.5% by weight
If the amount is less than 5%, the aggregation of the particles tends to be remarkable, and if it exceeds 5% by weight, the aggregation of the particles may similarly occur. The surface treatment is performed by adding these surface treatment agents to a slurry in which vaterite-type calcium carbonate particles are dispersed in water, alcohol, ethylene glycol or the like, and further dispersing and mixing.

【0013】かかる表面処理されたバテライト型炭酸カ
ルシウム粒子のフィルムへの配合量は、0.001〜5
重量%とする。配合量が0.001重量%未満では、得
られるポリエステルフィルムの走行性や耐摩耗性が不十
分であり、また、配合量が5重量%を超える場合は、フ
ィルムの表面粗度が高くなりすぎるため不適当である。
本発明でいう二軸配向ポリエステルフィルムとは、繰り
返し構造単位の80%以上がエチレンテレフタレ−ト単
位またはエチレン−2,6−ナフタレ−ト単位を有する
ポリエステルを縦方向ならびに横方向に延伸したフィル
ムを指す。近年、ポリエステルフィルムをベ−スとした
ビデオテ−プは長時間化の傾向にあり、それに伴いベ−
スのポリエステルフィルムに対しては薄膜化かつ高強度
化の要求がある。かかる高強度化は主としてフィルムの
製膜条件変さらにより達成され、具体的には、以下のよ
うな製膜方法を採用することができる。すなわち、実質
的に無配向の未延伸シ−トを80℃〜140℃で縦方向
に、3.0〜6.0倍、次いで横方向に3.0〜6.0
倍延伸し、170〜240℃にて熱処理する方法であ
る。もちろん、縦横に逐次ニ軸延伸あるいは同時二軸延
伸した後さらに110〜200℃の温度で縦方向に1.
05〜2.5倍再延伸を行った後、熱処理する方法も採
り得る。この際、再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛
緩、再縦延伸前または後微小倍率縦延伸等の手法を適宜
採用することも可能である。また、同様に横方向に再延
伸を行ってもよい。
The amount of the surface-treated vaterite-type calcium carbonate particles added to the film is 0.001-5.
Weight% If the blending amount is less than 0.001% by weight, the running property and abrasion resistance of the obtained polyester film are insufficient, and if the blending amount exceeds 5% by weight, the surface roughness of the film becomes too high. Therefore, it is inappropriate.
The biaxially oriented polyester film referred to in the present invention is a film obtained by stretching a polyester having 80% or more of repeating structural units having ethylene terephthalate units or ethylene-2,6-naphthalate units in the machine direction and the transverse direction. Refers to. In recent years, there has been a tendency for video tapes based on polyester films to last for a long time.
There is a demand for thinner polyester films with higher strength. Such high strength is mainly achieved by changing the film forming conditions of the film, and specifically, the following film forming method can be adopted. That is, a substantially non-oriented unstretched sheet is 3.0 to 6.0 times in the machine direction at 80 ° C. to 140 ° C. and then 3.0 to 6.0 in the transverse direction.
This is a method in which it is stretched twice and heat-treated at 170 to 240 ° C. As a matter of course, after the biaxial stretching in the longitudinal and transverse directions or the simultaneous biaxial stretching is performed, the longitudinal direction is 1.
It is also possible to adopt a method of heat-treating after performing 05-2.5 times re-stretching. At this time, a method such as heat setting before re-longitudinal stretching, longitudinal relaxation after re-longitudinal stretching, or before or after re-longitudinal stretching and fine stretching in the longitudinal direction can be appropriately adopted. Further, re-stretching may be performed in the transverse direction as well.

【0014】通常、このように高強度となるように強く
延伸された場合は、フィルム表層から粒子が脱落しやす
く耐摩耗性が悪化するが、本発明の粒子を用いた場合に
はかかる脱落現象が極めて少なく、その結果、フィルム
の耐摩耗性が極めて優れる。ところで、本発明において
は、その要旨を超えない範囲で、他の粒子を一種以上併
用して、さらにフィルムの走行性、耐摩耗性、耐擦傷性
等を改良することが可能である。ここでいう他の粒子と
しては、具体的にはカオリン、タルク、カ−ボンブラッ
ク、硫化モリブデン、石膏、酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、ゼオライ
ト、リン酸カルシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン等
を挙げることができる。特に、磁気記録用ベ−スフィル
ムに要求されるようになった耐擦傷性を向上させるため
には、酸化アルミニウムを併用することが好ましい。こ
の場合、特に平均粒径0.5μm以下であり、かつデル
タ型もしくはガンマ型の酸化アルミニウム粒子が好まし
い。
Usually, when strongly stretched to have such high strength, particles easily fall off from the surface layer of the film and wear resistance deteriorates. However, when the particles of the present invention are used, such falling phenomenon occurs. Is extremely small, and as a result, the abrasion resistance of the film is extremely excellent. By the way, in the present invention, it is possible to improve the running property, abrasion resistance, scratch resistance and the like of the film by using one or more kinds of other particles in combination within the range not exceeding the gist thereof. Specific examples of the other particles here include kaolin, talc, carbon black, molybdenum sulfide, gypsum, aluminum oxide, barium sulfate, lithium fluoride, calcium fluoride, zeolite, calcium phosphate, silicon dioxide, titanium dioxide. Etc. can be mentioned. In particular, in order to improve the scratch resistance required of the magnetic recording base film, it is preferable to use aluminum oxide together. In this case, delta type or gamma type aluminum oxide particles having an average particle diameter of 0.5 μm or less are particularly preferable.

【0015】また、これら無機粒子以外に耐熱性の高分
子微粉体を挙げることもできる。この場合の典型的な例
としては、例えば特公昭59−5216号公報に記載さ
れているような、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合
を有するモノビニル化合物と架橋剤として分子中に二個
以上の脂肪族の不飽和結合を有する化合物との共重合体
を例示することができるが、これらに限定されるもので
はなく、例えば熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノ
−ル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あ
るいはポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂
の微粉体を用いることもできる。本発明に用いるバテラ
イト型炭酸カルシウム粒子を含むポリエステルの製造に
際しては、該粒子および併用する添加粒子は、ポリエス
テルの合成反応中に添加することが好ましい。特に、エ
ステル交換反応またはエステル化反応終了後、重縮合反
応開始前に添加することが好ましい。なお、添加する粒
子は、通常、エチレングリコ−ルのスラリ−として添加
する。添加するエチレングリコ−ルスラリ−中の粒子濃
度は5〜50重量%、好ましくは10〜40%とするの
がよい。スラリ−の粒子濃度が5重量%未満では、エチ
レングリコ−ルの使用量が増してエチレングリコ−ルの
原単位が大きくなる傾向がある。また、粒子濃度が50
重量%を超えたスラリ−を添加すると、粒子の分散性が
悪化することがある。
In addition to these inorganic particles, heat-resistant polymer fine powder can be used. As a typical example in this case, a monovinyl compound having only one aliphatic unsaturated bond in a molecule, as described in JP-B-59-5216, and a divinyl compound in the molecule as a cross-linking agent. Although it is possible to exemplify a copolymer with a compound having one or more aliphatic unsaturated bonds, the present invention is not limited thereto, and examples thereof include a thermosetting epoxy resin, a thermosetting phenol resin, and a thermosetting resin. It is also possible to use a fine powder of a curable urea resin, a benzoguanamine resin, or a fluororesin such as polytetrafluoroethylene. In the production of the polyester containing the vaterite-type calcium carbonate particles used in the present invention, the particles and the additive particles used in combination are preferably added during the polyester synthesis reaction. Particularly, it is preferably added after the completion of the transesterification reaction or the esterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. The particles to be added are usually added as a slurry of ethylene glycol. The concentration of particles in the ethylene glycol slurry to be added is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40%. If the particle concentration of the slurry is less than 5% by weight, the amount of ethylene glycol used increases and the basic unit of ethylene glycol tends to increase. Also, the particle concentration is 50
Addition of a slurry in excess of weight% may deteriorate the dispersibility of particles.

【0016】本発明のフィルムはビデオテ−プ用のベ−
スフィルムとして賞用される他、オ−ディオ用のそれと
して用いた場合にも効果を発揮し得る。また、必要に応
じ、コンデンサ−の誘電体用、包装用、製版用、その他
の用途に用いることも可能である。
The film of the present invention is a video tape base.
In addition to being used as a film, it is also effective when used as an audio film. Further, if necessary, it can be used for a dielectric of a capacitor, for packaging, for plate making, and for other purposes.

【0017】[0017]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。実施例にお
ける種々の物性および特性の測定方法、定義は下記のと
おりである。なお、実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。 (1)平均粒径および粒度分布 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP
3型)で測定した等価球形分布における積算体積分率5
0%の粒径を平均粒径とした。また、同時に大粒子側か
ら積算して重量分率25%の点の直径と重量分率75%
の点の直径の比[γ]値を粒度分布の指標とした。 (2)球形比 粒子の走査電子顕微鏡写真より粒子の長径および短径を
測定して算出した。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The measuring methods and definitions of various physical properties and characteristics in the examples are as follows. In the examples and comparative examples, “part” means “part by weight”. (1) Average particle size and particle size distribution Shimadzu Corporation centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP
Equivalent spherical distribution measured by type 3) 5
The average particle size was 0%. At the same time, the diameter of the point with a weight fraction of 25% and the weight fraction of 75% are added up from the large particle side.
The ratio [γ] of the diameters of the points was used as an index of the particle size distribution. (2) Spherical ratio It was calculated by measuring the major axis and minor axis of the particles from the scanning electron micrograph of the particles.

【0018】(3)フィルム表面の平均粗さおよび粗さ
の均一性 日本工業規格JIS B0601に記載されている方法
に従い、(株)小坂研究所製 表面粗さ測定機(SE−
3F)を用いて、中心線平均粗さ(Ra)および最大高
さ(Rt)を求めた。Rt/Raが小さいほど表面が均
一である。 (4)走行性 フィルムの滑り性により評価した。滑り性は、固定した
硬質クロムメッキ金属ロール(直径6mm)にフィルムを
巻き付け角(θ)135°で接触させ、53g(T2
の荷重を一端にかけて、1m/mim の速度でこれを走行さ
せ他端の抵抗力(T1 ,g)を測定し、次式により走行
中の摩擦係数(μd)を求めた。 μd=(180/πθ)ln(T1/T2)=0.424
・ln(T1/53) (5)耐摩耗特性 下記に示す白粉発生量より耐摩耗特性を評価した。 <白粉発生量>固定した直径6mmの硬質クロム製固定
ピンにフィルムを巻きつけ角135°で接触させ、速度
10m/min、張力200gでフィルムを1000m
にわたって走行させ、ピンに付着した摩耗白粉量を目視
評価し、下に示すランク別に評価を行った。 ランクA:全く付着しない ランクB:微量付着する ランクC:少量(ランクBよりは多い)付着する ランクD:極めて多く付着する
(3) Average Roughness of Film Surface and Uniformity of Roughness According to the method described in Japanese Industrial Standard JIS B0601, Kosaka Laboratory Ltd. surface roughness measuring machine (SE-
3F) was used to determine the centerline average roughness (Ra) and maximum height (Rt). The smaller Rt / Ra, the more uniform the surface. (4) Runnability The sliding property of the film was evaluated. Sliding property is 53 g (T 2 ) when the film is wound around a fixed hard chrome-plated metal roll (diameter 6 mm) at a winding angle (θ) of 135 °.
The load was applied to one end, and this was run at a speed of 1 m / mim, the resistance force (T 1 , g) at the other end was measured, and the friction coefficient (μd) during running was determined by the following formula. μd = (180 / πθ) ln (T 1 / T 2 ) = 0.424
· Ln (T 1/53) (5) was evaluated wear properties than white powder generation amount shown in wear resistance below. <White powder generation amount> A film is wound around a fixed pin made of hard chrome with a diameter of 6 mm and brought into contact with the fixed pin at an angle of 135 °, and the film is 1000 m at a speed of 10 m / min and a tension of 200 g.
The amount of wear white powder adhering to the pins was visually evaluated, and evaluated according to the ranks shown below. Rank A: Not attached at all Rank B: Attached in a small amount Rank C: Attached in a small amount (more than Rank B) Rank D: Attached extremely

【0019】(6)磁気テ−プ特性 まず磁気テープを製造した。すなわち、磁性微粉末20
0部、ポリウレタン樹脂30部、ニトロセルロース10
部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合体10部、レシ
チン5部、シクロヘキサノン100部、メチルイソブチ
ルケトン100部、およびメチルエチルケトン300部
をボールミルにて48時間混合分散後ポリイソシアネー
ト化合物5部を加えて磁性塗料とし、これをポリエステ
ルフィルムに塗布した後、塗料が充分乾燥固化する前に
磁気配向させ、次いで乾燥し、2μmの膜厚の磁性層を
形成した。 <カレンダ−汚れ>次いで、鏡面仕上げの金属ロ−ルと
ポリエステル系複合樹脂ロ−ルとから構成されている5
段のス−パ−カレンダ−を用い、ロ−ル温度85℃、線
圧250kg/cm、走行速度80m/minの条件
下、磁気テープ5000mを7回繰り返し走行させ、樹
脂ロ−ルに付着する白粉量を目視評価し、下に示すラン
ク別に評価を行った。 〇…樹脂ロ−ルに白粉の付着はほとんど見られない △…極く僅かな白粉の付着が見られる ×…明らかに白粉の付着が見られる 次いで該テープを1/2インチ幅にスリットした後、松
下電気製NV−3700型ビデオデッキにより、常速に
て下記の磁気テープ特性を評価した。
(6) Magnetic tape characteristics First, a magnetic tape was manufactured. That is, the magnetic fine powder 20
0 parts, polyurethane resin 30 parts, nitrocellulose 10
Parts, vinyl chloride-cellulose acetate copolymer 10 parts, lecithin 5 parts, cyclohexanone 100 parts, methyl isobutyl ketone 100 parts, and methyl ethyl ketone 300 parts are mixed and dispersed in a ball mill for 48 hours, and then 5 parts of a polyisocyanate compound is added to the magnetic coating. After applying this to a polyester film, it was magnetically oriented before the paint was sufficiently dried and solidified, and then dried to form a magnetic layer having a thickness of 2 μm. <Calendar stain> Next, it is composed of a mirror-finished metal roll and a polyester-based composite resin roll.
Using a multi-stage super calender, magnetic tape 5000 m was repeatedly run 7 times under the conditions of roll temperature 85 ° C., linear pressure 250 kg / cm and running speed 80 m / min, and adhered to the resin roll. The amount of white powder was visually evaluated and evaluated according to the ranks shown below. ○: Almost no adhesion of white powder is observed on the resin roll. Δ: Very slight adhesion of white powder is observed. × ... Adhesion of white powder is clearly observed. Then, after slitting the tape to a 1/2 inch width. The following magnetic tape characteristics were evaluated at a constant speed using an NV-3700 type video deck manufactured by Matsushita Electric.

【0020】<VTRヘッド出力(S/N)>シンクロ
スコープにより、測定周波数が4メガヘルツにおけるV
TRヘッド出力を測定し、ブランクを0デシベル(d
B)としてその相対値をデシベルで示した。 <ドロップアウト数>4.4メガヘルツの信号を記録し
たビデオテープを再生し、大倉インダストリー(株)ド
ロップアウトカウンターでドロップアウト数を約20分
間測定し、1分間当りのドロップアウト数に換算した。 (7)耐擦傷性 幅1/2インチにスリットした磁気テ−プを直径6mm
の硬質クロムメッキ金属ピン(仕上げ3S)にフィルム
を巻きつけ角135°、走行速度4m/min、張力5
0gで磁気テ−プのベ−スフィルム面を1回擦過させ
た。次に擦過面にアルミニウムを約1000Å厚となる
よう真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定
を行った。 ランク1:傷の量が極めて多い ランク2:傷の量が多い ランク3:傷の量が2、4の中間 ランク4:傷の量が少ない ランク5:傷が付かない
<VTR head output (S / N)> With a synchroscope, the measured frequency is V at 4 MHz.
Measure the TR head output and set the blank to 0 dB (d
The relative value is shown in decibels as B). <Number of Dropouts> A video tape on which a signal of 4.4 MHz was recorded was reproduced, and the number of dropouts was measured with a dropout counter of Okura Industry Co., Ltd. for about 20 minutes and converted into the number of dropouts per minute. (7) Scratch resistance A magnetic tape slit to a width of 1/2 inch has a diameter of 6 mm.
Wrap the film around the hard chrome plated metal pin (Finishing 3S) of 135 °, traveling speed 4m / min, tension 5
The base film surface of the magnetic tape was rubbed once with 0 g. Next, aluminum was vacuum-deposited on the abraded surface to a thickness of about 1000Å, and the amount of scratches was visually observed, and the following judgment was made. Rank 1: Extremely large amount of scratches Rank 2: Large amount of scratches Rank 3: Intermediate amount of scratches 2, 4 Rank 4: Small amount of scratches Rank 5: No scratches

【0021】実施例1 ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
60部および酢酸マグネシウム4水塩0.09部を反応
器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去して
エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して
230℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了
した。次いで、平均粒径0.25μm、粒度分布値1.
50のほぼ球状(球形比=1.1)のバテライト型炭酸
カルシウム0.5部をエチレングリコ−ルスラリ−とし
て添加した。なお、この場合、あらかじめ表面処理剤と
してポリアクリル酸ソ−ダとメトキシポリエチレングリ
コ−ルとポリプロピレングリコ−ルモノメタクリレ−ト
の共重合体を粒子に対して3.0重量%となるように該
粒子のエチレングリコ−ルスラリ−中に添加し、特殊機
化工業製のT.K.ホモミキサ−を用いて撹拌混合した
後、さらにポリアクリル酸ソ−ダを粒子に対して3.0
重量%となるように添加した後、さらに撹拌混合を行
い、表面処理を行ったスラリ−を用いた。スラリー添加
後、さらにリン酸0.03部、三酸化アンチモン0.0
4部を加えて4時間重縮合反応を行い、極限粘度0.6
5のポリエチレンテレフタレートを得た。次いで、該ポ
リエステルを乾燥後290℃で溶融押出し、無定形シー
トを得た後、得られた無定形シートをシートの流れ方向
(縦方向)に 93℃で3.5倍、横方向に110℃で
3.5倍延伸し、220℃で3秒間熱処理を行い、厚さ
15μmのフィルムを得た。得られたフィルムに磁性層
を塗布し磁気テープを得、その特性を測定した。
Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor, heated and heated, and methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. The temperature was raised to 230 ° C. over 4 hours, and the transesterification reaction was substantially completed. Next, the average particle size is 0.25 μm, and the particle size distribution value is 1.
50 parts of approximately spherical (spherical ratio = 1.1) vaterite-type calcium carbonate was added as ethylene glycol slurry. In this case, a copolymer of soda polyacrylate, methoxypolyethylene glycol and polypropylene glycol monomethacrylate as a surface treatment agent is preliminarily used in an amount of 3.0% by weight based on the particles. It was added to the ethylene glycol slurry of the particles, and was added by T.K. K. After stirring and mixing with a homomixer, the polyacrylic acid soda was further added to the particles in an amount of 3.0.
After adding so as to be in a weight%, the slurry was further stirred and mixed, and the surface-treated slurry was used. After adding the slurry, 0.03 parts of phosphoric acid and 0.03 of antimony trioxide are added.
Add 4 parts and carry out polycondensation reaction for 4 hours to obtain an intrinsic viscosity of 0.6.
A polyethylene terephthalate of 5 was obtained. Then, the polyester is dried and melt-extruded at 290 ° C. to obtain an amorphous sheet, and the obtained amorphous sheet is 3.5 times at 93 ° C. in the sheet flow direction (longitudinal direction) and 110 ° C. in the lateral direction. Was stretched 3.5 times and heat-treated at 220 ° C. for 3 seconds to obtain a film having a thickness of 15 μm. A magnetic layer was applied to the obtained film to obtain a magnetic tape, and its characteristics were measured.

【0022】比較例1 表面処理剤としてポリアクリル酸ソ−ダのみ粒子に対し
て3.0重量添加して表面処理を行ったバテライト型炭
酸カルシウムを用いるほかは実施例1と同様にしてポリ
エチレンテレフタレ−トフィルムを得、その特性を評価
した。 比較例2 表面処理剤としてポリアクリル酸ソ−ダとメトキシポリ
エチレングリコ−ルとポリプロピレングリコ−ルモノメ
タクリレ−トの共重合体のみを粒子に対して3.0重量
%となるように処理を行ったバテライト型炭酸カルシウ
ムを用いるほかは実施例1と同様にしてポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムを得、その特性を評価した。
Comparative Example 1 Polyethylene terephthalate was used in the same manner as in Example 1 except that as the surface treatment agent, 3.0 wt% of polyacrylic acid soda was added to the particles and the surface treatment was performed on the vaterite type calcium carbonate. A tarte film was obtained and its characteristics were evaluated. Comparative Example 2 Only a copolymer of soda polyacrylate, methoxypolyethylene glycol and polypropylene glycol monomethacrylate as a surface treatment agent was treated so as to be 3.0% by weight based on the particles. A polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vaterite-type calcium carbonate was used, and its characteristics were evaluated.

【0023】実施例2 平均粒径0.25μm、粒度分布値1.50の楕円体状
(球形比=1.7)のバテライト型炭酸カルシウムを用
いるほかは実施例1と同様にしてフィルムを得、その特
性を評価した。 比較例3 平均粒径0.25μm、粒度分布値2.05の合成法に
よる塊状のカルサイト型炭酸カルシウムを用いるはかは
実施例1と同様にしてポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムを得、その特性を評価した。 比較例4 平均粒径0.25μm、粒度分布値1.60の扁平状
(球形比=2.5)のバテライト型炭酸カルシウムを用
いるはかは実施例1と同様にしてフィルムを得、その特
性を評価した。
Example 2 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ellipsoidal (spherical ratio = 1.7) vaterite type calcium carbonate having an average particle size of 0.25 μm and a particle size distribution value of 1.50 was used. , Its characteristics were evaluated. Comparative Example 3 A polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Example 1 using the agglomerated calcite-type calcium carbonate obtained by the synthesis method having an average particle size of 0.25 μm and a particle size distribution value of 2.05. evaluated. Comparative Example 4 A film was obtained in the same manner as in Example 1 using flattened (spherical ratio = 2.5) vaterite-type calcium carbonate having an average particle size of 0.25 μm and a particle size distribution value of 1.60, and its characteristics were obtained. Was evaluated.

【0024】実施例3 実施例1で用いたバテライト型炭酸カルシウムと共に、
一次粒径が0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニ
ウムを併用配合するはかは実施例1と同様にしてフィル
ムを得、その特性を評価した。 実施例4 実施例2で用いたバテライト型炭酸カルシウムと共に、
一次粒径が0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニ
ウムを併用配合するはかは実施例1と同様にしてフィル
ムを得、その特性を評価した。 実施例5 実施例1のポリエステルの製造において、ジメチルテレ
フタレ−トの代わりにジメチル−2,6−ジメチルナフ
タレ−トを用いるはかは実施例1と同様にしてエステル
交換反応を行った。次いで実施例1で用いたバテライト
型炭酸カルシウム0.5部をエチレングリコ−ルスラリ
−として添加し、さらにリン酸0.03部、三酸化アン
チモン0.04部を加えて常法により重縮合反応を行
い、極限粘度0.51のポリエチレン−2,6−ナフタ
レートを得た。得られたポリマ−を0.3mmHg、2
35℃で8時間固相重合し、極限粘度0.65のポリエ
チレン−2,6−ナフタレートを得た。該ポリマ−を2
95℃で押出機よりシ−ト状に押し出し、静電印加冷却
法を用いて厚さ100μmの無定形シ−トを得た。次い
で、140℃で縦方向に4.2倍、テンタ−で横方向に
3.9倍延伸した後、220℃で5秒間熱処理を行い、
厚み9μmのポリエチレン−2,6−ナフタレートフィ
ルムを得、その特性を評価した。
Example 3 With the vaterite-type calcium carbonate used in Example 1,
A film was obtained in the same manner as in Example 1 to determine whether or not a delta type aluminum oxide having a primary particle size of 0.03 μm was used in combination, and the characteristics thereof were evaluated. Example 4 With the vaterite-type calcium carbonate used in Example 2,
A film was obtained in the same manner as in Example 1 to determine whether or not a delta type aluminum oxide having a primary particle size of 0.03 μm was used in combination, and the characteristics thereof were evaluated. Example 5 In the production of the polyester of Example 1, a transesterification reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that dimethyl-2,6-dimethylnaphthalate was used instead of dimethyl terephthalate. Next, 0.5 part of the vaterite-type calcium carbonate used in Example 1 was added as ethylene glycol slurry, 0.03 part of phosphoric acid and 0.04 part of antimony trioxide were added, and polycondensation reaction was carried out by a conventional method. Then, polyethylene-2,6-naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.51 was obtained. The obtained polymer is 0.3 mmHg, 2
Solid phase polymerization was carried out at 35 ° C. for 8 hours to obtain polyethylene-2,6-naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.65. The polymer is 2
Sheets were extruded from the extruder at 95 ° C., and an amorphous sheet having a thickness of 100 μm was obtained by using an electrostatic applied cooling method. Next, after stretching 4.2 times in the longitudinal direction at 140 ° C. and 3.9 times in the transverse direction with a tenter, heat treatment is performed at 220 ° C. for 5 seconds,
A polyethylene-2,6-naphthalate film having a thickness of 9 μm was obtained and its characteristics were evaluated.

【0025】実施例6 平均粒径0.25μm、粒度分布値1.50の楕円体状
(球形比=1.7)のバテライト型炭酸カルシウムを用
いるはかは実施例5と同様にしてフィルムを得、その特
性を評価した。以上、得られた結果をまとめて下記表1
〜4に示す。
Example 6 A film was prepared in the same manner as in Example 5 except that an ellipsoidal (spherical ratio = 1.7) vaterite type calcium carbonate having an average particle size of 0.25 μm and a particle size distribution value of 1.50 was used. The obtained characteristics were evaluated. The results obtained above are summarized in Table 1 below.
~ 4.

【0026】[0026]

【表1】 実施例1 比較例1 比較例2 ──────────────────────────────────── <配合粒子> 種類 バテライト型 バテライト型 バテライト型 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 平均粒径(μm) 0.25 0.25 0.25 球形比 1.1 1.1 1.1 粒度分布値 1.5 1.5 1.5 粒子含有量 0.50 0.50 0.50 (wt%) <フィルム特性> Ra(μm) 0.013 0.013 0.020 Rt/Ra 8 8 24 滑り性 0.23 0.26 0.35 耐摩耗性 白粉発生量 A C A <磁気テ−プ特性> カレンダ−汚れ 〇 × 〇 S/N(dB) +0.5 −1.5 −2.0 ドロップアウト(個/分) 4 25 25 耐擦傷性 3 2 2Table 1 Example 1 Comparative Example 1 Comparative Example 2 ──────────────────────────────────── < Blended particles> Type Vaterite type Vaterite type Vaterite type Calcium carbonate Calcium carbonate Calcium carbonate Average particle size (μm) 0.25 0.25 0.25 Spherical ratio 1.1 1.1 1.1 1.1 Particle size distribution value 1.5 1. 5 1.5 Particle content 0.50 0.50 0.50 (wt%) <Film property> Ra (μm) 0.013 0.013 0.020 Rt / Ra 8 8 24 Sliding property 0.23 0. 26 0.35 Abrasion resistance White powder generation A CA <Magnetic tape characteristics> Calendar dirt 〇 × 〇 S / N (dB) +0.5 -1.5 -2.0 Dropout (pieces / minute) 4 25 25 Scratch resistance 3 2 2

【0027】[0027]

【表2】 実施例2 比較例3 比較例4 ──────────────────────────────────── <配合粒子> 種類 バテライト型 カルサイト型 バテライト型 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 平均粒径(μm) 0.25 0.25 0.25 球形比 1.7 − 2.5 粒度分布値 1.5 2.05 1.6 粒子含有量 (wt%) 0.50 0.50 0.50 <フィルム特性> Ra(μm) 0.013 0.016 0.012 Rt/Ra 5 26 5 滑り性 0.28 0.30 0.36 耐摩耗性 白粉発生量 A A B <磁気テ−プ特性> カレンダ−汚れ 〇 〇 △ S/N(dB) +1.5 −1.5 +1.0 ドロップアウト(個/分) 1 8 10 耐擦傷性 3 2 2Table 2 Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 ──────────────────────────────────── < Blended particles> Type Vaterite type Calcite type Vaterite type Calcium carbonate Calcium carbonate Calcium carbonate Average particle size (μm) 0.25 0.25 0.25 Spherical ratio 1.7-2.5 Particle size distribution value 1.5 2.05 1.6 Particle content (wt%) 0.50 0.50 0.50 <Film characteristics> Ra (μm) 0.013 0.016 0.012 Rt / Ra 5 26 5 Sliding property 0.28 0.30 0.36 Abrasion resistance White powder generation A A B <Magnetic tape characteristics> Calendar dirt ○ ○ △ S / N (dB) + 1.5-1.5 +1.0 Dropout (pieces / minute) 18 10 Scratch resistance 3 2 2

【0028】[0028]

【表3】 実施例3 実施例4 ──────────────────────────────────── <配合粒子> [第一の粒子] 種類 バテライト型 バテライト型 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 平均粒径(μm) 0.25 0.25 球形比 1.1 1.7 粒度分布値 1.5 1.5 粒子含有量(wt%) 0.50 0.50 [第二の粒子] 種類 Al23 Al23 平均粒径(μm) 0.03 0.03 粒子含有量(wt%) 0.30 0.30 <フィルム特性> Ra(μm) 0.013 0.013 Rt/Ra 8 4 滑り性 0.23 0.28 耐摩耗性 白粉発生量 A A <磁気テ−プ特性> カレンダ−汚れ 〇 〇 S/N(dB) +0.8 +1.7 ドロップアウト(個/分) 2 1 耐擦傷性 5 5Table 3 Example 3 Example 4 ──────────────────────────────────── <Blended particles> [First particles] Type Vaterite type Vaterite type Calcium carbonate Calcium carbonate Average particle size (μm) 0.25 0.25 Spherical ratio 1.1 1.7 Particle size distribution value 1.5 1.5 Particle content (wt%) ) 0.50 0.50 [Second particles] Type Al 2 O 3 Al 2 O 3 Average particle diameter (μm) 0.03 0.03 Particle content (wt%) 0.30 0.30 <Film characteristics > Ra (μm) 0.013 0.013 Rt / Ra 8 4 Sliding property 0.23 0.28 Abrasion resistance White powder generation amount A A <Magnetic tape characteristics> Calendar stain 〇 〇 S / N (dB) +0.8 +1.7 Dropout (pieces / minute) 2 1 Scratch resistance 5 5

【0029】[0029]

【表4】 実施例5 実施例6 ──────────────────────────────────── <配合粒子> 種類 バテライト型 バテライト型 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 平均粒径(μm) 0.25 0.25 球形比 1.1 1.7 粒度分布値 1.5 1.5 粒子含有量(wt%) 0.50 0.50 <フィルム特性> Ra(μm) 0.013 0.012 Rt/Ra 8 5 滑り性 0.25 0.29 耐摩耗性 白粉発生量 A A <磁気テ−プ特性> カレンダ−汚れ 〇 〇 S/N(dB) +0.8 +1.5 ドロップアウト(個/分) 3 1 耐擦傷性 3 3Table 4 Example 5 Example 6 ──────────────────────────────────── <Blended particles> Type Vaterite type Vaterite type Calcium carbonate Calcium carbonate Average particle size (μm) 0.25 0.25 Spherical ratio 1.1 1.7 Particle size distribution value 1.5 1.5 Particle content (wt%) 0.50 0. 50 <Film property> Ra (μm) 0.013 0.012 Rt / Ra 8 5 Sliding property 0.25 0.29 Abrasion resistance White powder generation amount A A <Magnetic tape property> Calendar stain 〇 〇 S / N (dB) +0.8 +1.5 Dropout (pieces / min) 3 1 Scratch resistance 3 3

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明のフィルムは、均一微細な表面構
造を有しており、特に耐摩耗性および走行性等に優れ、
磁気記録媒体用ベ−スフィルムをはじめとする産業用資
材として有用であり、その工業的価値は高い。
The film of the present invention has a uniform and fine surface structure, and is particularly excellent in abrasion resistance and running property,
It is useful as an industrial material such as a base film for a magnetic recording medium and has a high industrial value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 B29L 7:00 4F C08L 67:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location // B29K 67:00 B29L 7:00 4F C08L 67:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒径が0.05〜1.5μmで、か
つ長径/短径で定義される球形比が1.0〜2.0であ
り、下記式で定義する粒度分布値が2.00以下である
球状または楕円球状のバテライト型炭酸カルシウム粒子
に、ポリアルキレングリコ−ル単位とポリアクリル酸単
位および/またはポリアクリル酸誘導体単位とを含有す
る共重合体で表面処理を施した後、ポリアクリル酸塩で
表面処理を施して得られる粒子を0.001〜5重量%
含有することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
ム。 粒度分布値 = d25/d75 [上記式中、d25、d75は、粒子群の積算体積を大粒子
側から計測し、それぞれ総体積の25%、75%に相当
する粒径(μm)を示す]
1. The average particle size is 0.05 to 1.5 μm, the spherical ratio defined by the major axis / minor axis is 1.0 to 2.0, and the particle size distribution value defined by the following formula is 2. After surface treatment of spherical or elliptic spherical vaterite-type calcium carbonate particles of 0.000 or less with a copolymer containing a polyalkylene glycol unit and a polyacrylic acid unit and / or a polyacrylic acid derivative unit , 0.001 to 5% by weight of particles obtained by surface treatment with polyacrylate
A biaxially oriented polyester film characterized by containing. Particle size distribution value = d 25 / d 75 [In the above formula, d 25 and d 75 are measured by measuring the cumulative volume of the particle group from the large particle side, and the particle diameter corresponding to 25% and 75% of the total volume (μm )]]
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH07266398A (en) * 1993-12-31 1995-10-17 Cheil Synthetics Inc Method for producing biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium

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