JPH0523427B2 - - Google Patents

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JPH0523427B2
JPH0523427B2 JP60175148A JP17514885A JPH0523427B2 JP H0523427 B2 JPH0523427 B2 JP H0523427B2 JP 60175148 A JP60175148 A JP 60175148A JP 17514885 A JP17514885 A JP 17514885A JP H0523427 B2 JPH0523427 B2 JP H0523427B2
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JP
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acid
silver
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substituted
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Naoki Saito
Kozo Aoki
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は新芏なむンドナフトヌル系写真色玠像
の圢成方法に関する。 埓来の技術 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を䞎えた埌、
発色珟像するこずにより酞化された芳銙族䞀玚ア
ミン珟像䞻薬ず色玠圢成カプラヌずが反応し色画
像が圢成される。䞀般にこの方法においおは枛色
法による色再珟法が䜿われ、青、緑、赀を再珟す
る為には、それぞれ補色の関係にあるむ゚ロヌ、
マれンタ、シアンの色画像が圢成される。シアン
色画像圢成カプラヌずしお、プノヌル類、或い
はナフトヌル類が倚く甚いられおいる。 発明が解決しようずする問題点 ずころが埓来甚いられおいるプノヌル類及び
ナフトヌル類から埗られる色画像の保存性には幟
぀かの問題点が残されおいた。たずえば米囜特蚱
2367531及び2423730号明现曞に蚘茉の−アシル
アミノプノヌルシアンカプラヌより埗られる色
画像は䞀般に熱堅牢性が劣り、米囜特蚱2369929
及び2772162号明现曞に蚘茉の−シアシル
アミノプノヌルシアンカプラヌより埗られる色
画像は䞀般に光堅牢性が劣り、−ヒドロキシ−
−ナフトアミドシアンカプラヌは䞀般に光、熱
堅牢性の䞡面で䞍十分である。 䞀方、酞化された発色珟像剀をカラヌカプラヌ
ず反応させお画像色玠を圢成するに圓り、二座、
䞉座もしくはそれより倚座の金属化色玠が圢成可
胜であるような金属キレヌト化郚䜍を少なくずも
䞀方に蚭けおおき、圢成した画像色玠を倚䟡金属
むオンず接觊させお金属キレヌト化色玠画像ずす
る方法が提案されおいる特蚱出願公衚58−
501339。しかしこの方法では発色珟像剀又はカ
プラヌずしお金属キレヌト化基を有する特定のも
のを甚いなければならず、さらに、凊理工皋ずし
お色玠画像を金属化させるずいう工皋が付加され
るこずずなり実甚䞊満足しうるものではなか぀
た。 本発明の第䞀の目的は、これらの欠点を改良
し、色像の熱及び光堅牢性に優れたシアン色玠を
提䟛するこずであり、第二の目的は新芏なシアン
カプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料を甚いお色玠画像の金属化凊理工皋埌キレ
ヌト化工皋を必芁ずしない、熱及び光堅牢性に
優れたむンドナフトヌル系写真色玠像の圢成方法
を提䟛するこずである。 問題点を解決するための手段 本発明の目的は䞋蚘の䞀般匏で瀺される
カプラヌを含有するハロゲン化銀写真感光材料を
珟像凊理するこずにより達成される。 すなわち本発明は、次のような写真色玠像圢成
方法を提䟛するものである。䞋蚘の工皋(a)および
(b)を含み工皋(c)を含たないこずを特城ずするむン
ドナフトヌル系写真色玠像の圢成方法 (a) 画像状に露光された写真感光材料を珟像し
お、酞化された発色珟像䞻薬の画像状の分垃を
圢成する工皋。 (b) この酞化された発色珟像䞻薬を䞋蚘䞀般匏
で衚わされるカプラヌず反応させおむン
ドナフトヌル系色玠像を圢成する工皋。ただし
ここで圢成されるむンドナフトヌル系色玠は䞉
座以䞊の金属化色玠を圢成可胜であるような金
属キレヌト化郚䜍を有しない。 (c) この色玠像を倚䟡金属むオンず接觊させお金
属化色玠像を圢成させる工皋。 匏䞭R1は−CONR3R4、たたは−NHCOR3を
衚わし、R3は眮換もしくは無眮換の、脂肪族
飜和、䞍飜和䞡者を含む。以䞋同じ、アリヌ
ルたたは耇玠環基を衚わし、R4は氎玠原子、
眮換もしくは無眮換の、脂肪族、アリヌルたた
は耇玠環基を衚わし、R2は−COR5たたは−
SO2R5を衚わし、R5は眮換もしくは無眮換の、
脂肪族、アリヌルたたは耇玠環基を衚わし、
は氎玠原子もしくは、珟像䞻薬ずの酞化カツプ
リング反応で脱離し埗る基を衚わす。R3及び
R4ずが䞀緒にな぀お含窒玠ヘテロ環を圢成し
おもよい。 䞀般匏においおR1は−CONR3R4、たた
は−NHCOR3を衚わし、R3は眮換もしくは無眮
換の、脂肪族、アリヌルたたは耇玠環基を衚わ
し、R4は、氎玠原子、眮換もしくは無眮換の、
脂肪族、アリヌルたたは耇玠環基を衚わしR2は
−COR5たたは−SO2R5を衚わし、R5は眮換もし
くは無眮換の、脂肪族、アリヌルたたは耇玠環基
を衚わし、は氎玠原子もしくは珟像䞻薬ずの酞
化カツプリング反応で脱離し埗る基を衚わす。
R3及びR4ずが䞀緒にな぀お含窒玠ヘテロ環を圢
成しおもよい。 䞀般匏の䞊蚘R1、R2、R3、R4、R5およ
びに぀いお以䞋に詳述する。 䞀般匏においおR1は−CONR3R4、たた
は−NHCOR3を衚わし、R3は炭玠数〜30の鎖
状ないし環状の脂肪族基〔アルキル基、アルケニ
ル基およびアルキニル基の総称〕たずえばメチ
ル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、プロペニ
ル基、プロパルギル基など、炭玠数〜30のア
リヌル基たずえばプニル基、ナフチル基な
ど、炭玠数〜30の耇玠環基たずえば−む
ミダゟリル基、モルホリル基、−ピリゞル基、
−フラニル基などを衚わし、これらは脂肪族
基たずえばメチル基、ブチル基、ペンタデシル
基、シクロヘキシル基など、アリヌル基たず
えばプニル基、ナフチル基など、耇玠環基
たずえば−ピリゞル基、−ピリゞル基、
−フラニル基、−オキサゟリル基、−むミダ
ゟリル基など、アルコキシ基たずえばメトキ
シ基、ドデシルオキシ基、−メトキシ゚トキシ
基など、アリヌルオキシ基たずえばプノキ
シ基、−ゞ−tert−アミルプノキシ基、
−tert−ブチル−−ヒドロキシプノキシ
基、ナフチルオキシ基など、カルボキシル基、
カルボニル基たずえば、アセチル基、テトラデ
カノむル基、ベンゟむル基など、゚ステル基
たずえばメトキシカルボニル基、プノキシカ
ルボニル基、アセトキシ基、ベンゟむルオキシ
基、ブトキシスルホニル基、トル゚ンスルホニル
オキシ基など、アミド基たずえばアセチルア
ミノ基、゚チルカルバモむル基、メタンスルホニ
ルアミノ基、ブチルスルフアモむル基など、む
ミド基たずえばスクシンむミド基、ヒダントむ
ニル基など、スルホニル基たずえばメタンス
ルホニル基、トル゚ンスルホニル基など、ヒド
ロキシル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
から遞ばれた眮換基眮換原子を含む。以䞋同
じで眮換されおいおもよい。R4は氎玠原子お
よびR3ず同矩の眮換基矀を衚わす。 䞀般匏においおR2は−COR5たたは−
SO2R5を衚わし、R5はR3ず同矩の眮換基矀を衚
わす。 䞀般匏においおは氎玠原子の他にカツ
プリング離脱基離脱原子を含む。たずえばハ
ロゲン原子たずえばフツ玠原子、塩玠原子、臭
玠原子など、アルコキシ基たずえば゚トキシ
基、ドデシルオキシ基、メトキシ゚チルカルバモ
むルメトキシ基、カルバメトキシ基など、アリ
ヌルオキシ基たずえばプノキシ基、ナフチル
オキシ基、−カルボキシプノキシ基など、
アシルオキシ基たずえばアセトキシ基、テトラ
デカノむルオキシ基、ベンゟむルオキシ基など、
アミド基たずえばゞクロロアセチルアミノ基、
ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トル゚ンスルホニルアミノ基な
ど、アルコキシカルボニルオキシ基たずえば
゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキシカ
ルボニルオキシ基など、アリヌルオキシカルボ
ニルオキシ基たずえばプノキシカルボニルオ
キシ基、−クロロプノキシカルボニルオキシ
基など、アリヌルアゟ基たずえば−゚トキ
シカルボニルプニルアゟ基、−メチルプニ
ルアゟ基、−ピバロむルアミノプニルアゟ基
など、アルキルチオ基たずえばドデシルチオ
基、ベンゞルチオ基など、アリヌルチオ基た
ずえば−−ブチルプニルチオ基、−ドデ
シルプニルチオ基など、耇玠環オキシ基た
ずえば−ピリゞルオキシ基、−ピラゟリルオ
キシ基など、耇玠環チオ基たずえば−プ
ニルテトラゟヌル−−むルチオ基、−メチル
チオ−チアゞアゟヌル−−むルチオ
基など、むミド基たずえばスクシンむミド基、
ヒダントむニル基などが挙げられる。 本発明の目的を達成する䞊で、R1ずしお奜た
しいものは−CONR3R4である。R2ずしお奜たし
いものは−SO2R5もしくは−COR5であり、最も
奜たしいものは−SO2R5である。R5ずしお奜た
しいものは、脂肪族基もしくはアリヌル基であ
り、最も奜たしいものは炭玠数〜30の盎鎖の脂
肪族基もしくは炭玠数〜30のアリヌル基である
が、これらは前蚘R3の項で述べた眮換基で眮換
されおいおもよい。R4ずしお奜たしいものは氎
玠原子である。本発明においおR1が−CONR3R4
であ぀おR3が眮換アルキル基、 R4が氎玠原子であるものがより奜たしい。 R5ずしお奜たしいものは 炭玠数〜22の鎖状たたは環状の脂肪族基、炭
玠数〜30のアリヌル基もしくは耇玠環基であ
り、これらは前蚘R3の項で述べた眮換基で眮換
されおいおもよい。R2が−COR5のずき、R5ずし
お奜たしいものは電子吞匕性の眮換基たずえば
フツ玠原子、塩玠原子、スルホニル基、ニトロ
基、シアノ基などで眮換されたものである。 次に本発明に甚いられる䞀般匏で衚わさ
れる化合物の具䜓䟋を瀺すただし化合物No.(9)、
(19)、38は参考化合物。本発明に甚いられるカ
プラヌはこれらに限定されるものではない。以䞋
の構造匏で (t)C5H11は−CH32C2H5を衚わし、 (t)C8H17は−CH32CH2CCH33を衚わす。 次に合成䟋を瀺す。 合成䟋  カプラヌ(1)の合成 (1) −トリフルオロアセタミド−−ヒドロキ
シナフト゚酞の合成 −アミノ−−ヒドロキシナフト゚酞20.3
をテトラメチレンスルホン100mlに分散させ、
これに無氎トリフルオロ酢酞45を加え、80℃
で時間加熱撹拌を行な぀た。氎20mlを加え、
30分間撹拌埌アセトニトリル200mlを加え冷华
した。生じた沈柱を濟集し、アセトニトリルで
掗浄埌也燥し、−トリフルオロアセタミド−
−ヒドロキシナフト゚酞21を埗た。 (2) −ニトロプニル−トリフルオロアセタ
ミド−−ヒドロキシナフト゚ヌトの合成 −トリフルオロアセタミド−−ヒドロキ
シナフト゚酞200及び−ニトロプノヌル
100をアセトニトリル1.5に分散させ加熱撹
拌を行な぀た。これにゞメチルホルムアミド15
mlを加え、曎に塩化チオニル110mlを滎䞋した。
滎䞋終了埌時間加熱撹拌し、冷华した。生じ
た沈柱を凝集しアセトニトリルで掗浄埌也燥
し、−ニトロプニル−トリフルオロアセ
タミド−−ヒドロキシナフト゚ヌト230を
埗た。 (3) カプラヌ(1)の合成 −ニトロプニル−トリフルオロアセタ
ミド−−ヒドロキシナフト゚ヌト42をテト
ラヒドロフラン200mlに分散させ、宀枩で撹拌
した。これに−−ゞ−tert−アミル
プノキシプロピルアミン29を加え、1.5
時間撹拌した埌氎500ml䞭に投入した。䞊柄液
を捚お残぀た油状物をメタノヌル200mlに加熱
溶解させ、䞍溶物を濟別埌、濟液を冷华した。
生じた結晶を濟集し、目的のカプラヌ(1)61を
埗た。融点151.5−152.2℃。元玠分析結果を次
に瀺す。    蚈算倀 6.87 67.11 4.89 枬定倀 6.97 67.11 4.82 合成䟋  カプラヌ(3)の合成 (5) −アミノ−−ヒドロキシ−−〔−
−ゞ−tert−アミルプノキシプロ
ピル〕−−ナフトアミドの合成 カプラヌ(1)36を゚タノヌル200mlに溶解し、
これに氎酞化ナトリりム氎溶液氎酞化ナトリ
りム20、氎50mlを加え、窒玠気流䞭60℃で
時間撹拌した。氷酢酞40mlを加え、冷华し
た。生じた沈柱を凝集し、90゚タノヌル氎で
掗浄埌、也燥し−アミノ−−ヒドロキシ−
−〔−−ゞ−tert−アミルプノキ
シプロピル〕−−ナフトアミド29を埗た。 (2) カプラヌ(3)の合成 −アミノ−−ヒドロキシ−−〔−
−ゞ−tert−アミルプノキシプロ
ピル〕−−ナフトアミド24、アセトニトリ
ル150ml、ピリゞン20mlからなる溶液に、メタ
ンスルホニルクロリド13.5、アセトニトリル
30mlからなる溶液を滎䞋した。時間撹拌埌、
氷酢酞20mlを加え、曎に氎150mlを少量ず぀加
えた。生じた沈柱を濟集し、氎掗也燥埌゚タノ
ヌルから再結晶を行ない、カプラヌ(3)19を埗
た。融点182.0−182.5℃。元玠分析の結果は次
の通りである。    蚈算倀 7.63 67.12 5.05 枬定倀 7.77 67.22 4.99 䞊蚘䞀般匏で衚わされるカプラヌは、感
光局を構成するハロゲン化銀乳剀局䞭に通垞ハロ
ゲン化銀モルあたり0.002〜1.0モル、奜たしく
は0.005〜0.2モル含有される。 本発明においお、前蚘カプラヌを感光局に添加
するためには、公知の皮々の技術を適甚するこず
ができる。通垞、オむルプロテクト法ずしお公知
の氎䞭油滎分散法により添加するこずができ、䟋
えば、ゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌ
トなどフタル酞゚ステルやトリクレゞルフオスフ
゚ヌト、トリノニルフオスプヌトなどのリン酞
゚ステルなどの高沞点有機溶媒、又は酢酞゚チ
ル、などの䜎沞点有機溶媒の単独又は混合溶媒に
溶解した埌、界面掻性剀を含むれラチン氎溶液に
乳化分散させる。あるいは界面掻性剀を含むカプ
ラヌ溶液䞭に氎あるいはれラチン氎溶液を加え、
転盞を䌎぀お氎䞭油滎分散物ずしおもよい。たた
アルカリ可溶性のカプラヌは、いわゆるフむツシ
ダヌ分散法によ぀おも分散できる。カプラヌ分散
物から、蒞留、ヌヌドル氎掗あるいは限倖過な
どの方法により、䜎沞点有機溶媒を陀去した埌、
写真乳剀ず混合しおもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀局には各皮のハ
ロゲン化銀を䜿甚するこずができる。たずえば、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩
沃臭化銀などである。ないし20モルの沃化銀
を含む沃臭化銀、10ないし50モルの臭化銀を含
む塩臭化銀は奜たしい。ハロゲン化銀粒子の結晶
圢、結晶構造、粒埄、粒埄分垃等には限定はな
い。ハロゲン化銀の結晶は、正垞晶でも双晶でも
よく、六面䜓、八面䜓、14面䜓のいずれであ぀お
もよい。リサヌチデむスクロヌゞダヌ22534に蚘
茉されたような、厚味が0.5ミクロン以䞋、埄は
少くずも0.6ミクロンで、平均アスペクト比が
以䞊の平板粒子であ぀おもよい。 結晶構造は䞀様なものでも、内郚ず倖郚が異質
な組成であ぀おもよく、局状構造をなしおいお
も、たた゚ピタキシダル接合によ぀お組成の異な
るハロゲン化銀が接合されおいおもよく、皮々の
結晶圢の粒子の混合から成぀おいおもよい。たた
朜像を䞻ずしお粒子衚面に圢成するものでも、内
郚に圢成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒埄は、0.1ミクロン以䞋の埮
粒子でも投圱面積盎埄がミクロンに至る迄の倧
サむズ粒子でもよく、狭い分垃を有する単分散乳
剀でも、あるいは広い分垃を有する倚分散乳剀で
もよい。 これらのハロゲン化銀粒子は、圓業界においお
慣甚されおいる公知の方法によ぀お補造するこず
ができる。 前蚘ハロゲン化銀乳剀は、通垞行なわれる化孊
増感即ち、硫黄増感法、貎金属増感法、あるいは
これらの䜵甚により増感できる。さらに本発明に
係るハロゲン化銀乳剀は増感色玠を甚いお所望の
感光波長域に感色性を付䞎するこずができる。本
発明に有利に甚いられる色玠類ずしおは、シアニ
ン、ヘミシアニン、ロダシアニン、メロシアニ
ン、オキ゜ノヌル、ヘミオキ゜ノヌルなどのメチ
ン色玠及びスチリル色玠があり、皮あるいは
皮以䞊を組合せお甚いるこずができる。 曎に堎合によ぀おはハロゲ化銀乳剀局又は他の
芪氎性コロむド局䞭に実質的に感光性を持たない
埮粒子ハロゲン化銀乳剀䟋えば平均粒子サむズ
0.20Ό以䞋の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剀を
添加しおもよい。 本発明に係るシアンカプラヌは、マれンタおよ
びむ゚ロヌのカプラヌず䞀緒に䜿甚しお、倩然色
カラヌ感材の補造あるいはこれらのカプラヌが䞭
性灰色を䞎えるように遞んで染料像に基く癜黒感
材の補造に䜿甚できる。本発明のシアンカプラヌ
は埓来公知のシアンカプラヌを等モル以䞋䜵甚し
おもよい。 これらの䜵甚できるカプラヌは、銀むオンに察
し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよい。
又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、ある
いは珟像にずもな぀お珟像抑制材を攟出するカプ
ラヌいわゆるDIRカプラヌを䜵甚しおもよ
い。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を添加しおもよ
い。 む゚ロヌカプラヌの代衚的な䟋は、米囜特蚱
2875057号、同2407210号、同3265506号、同
2298443号、同3048194号、同3447928号等に蚘茉
されおいる。それらのむ゚ロヌカプラヌのうち、
ベンゟむルアセトアニリドやピバロむルアセトア
ニリド等のアシルアセトアミド誘導䜓が奜たし
い。 マれンタカプラヌの代衚的な䟋は、米囜特蚱第
2600788号、同2369489号、同2343703号、同
2311082号、同3152896号、同3519429号、同
3062653号、同2908573号等に蚘茉されおいる。そ
れらのマれンタカプラヌのうち、ピラゟロンある
いはピラゟロアゟヌル類ピラゟピラゟヌル、ピ
ラゟロンむミダゟヌル、ピラゟロトリアゟヌル、
ピラゟロテトラゟ䜵甚しうるシアンカプラヌの代
衚的な䟋は、米囜特蚱2772162号、同2895826号、
同3002836号、同3034892号、同2474293号、同
2423730号、同2367531号、および同3041236号等
に蚘茉されおいる。 本発明に䜿甚する支持䜓ずしおは、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌトや䞉酢酞セルロヌスなどの透明
支持䜓や以倖に述べる反射支持䜓のいずれを甚い
おもよい。反射支持䜓ずしおは、䟋えば、バラむ
タ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポリプロピレン系合
成玙、反射局を䜵蚭した、或は反射䜓を䜵甚する
透明支持䜓、䟋えばガラス板、ポリ゚チレンテレ
フタレヌト、䞉酢酞セルロヌスあるいは硫酞セル
ロヌスなどのポリ゚ステルフむルム、ポリアミド
フむルム、ポリカヌボネヌトフむルム、ポリスチ
レンフむルム等があり、これらの支持䜓は䜿甚目
的によ぀お適宜遞択できる。 本発明のカラヌ写真感光材料にはハロゲン化銀
乳剀局の他に䞋塗局、䞭間局、保護局などの補助
局を蚭けるこずができる。たた必芁に応じお乳剀
局よりも支持䜓から離れた䜍眮、又は赀感性ハロ
ゲン化銀乳剀局ず緑感性ハロゲン化銀乳剀局の間
に玫倖線吞収局を蚭けおもよい。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
30頁1966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおもよく、たた、れラチンの加氎分解物
や酵玠分解物も甚いるこずができる。 本発明の感光材料においお、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局にはスチルベン系、トリアゞ
ン系、オキサゟヌル系、あるいはクマリン系など
の増癜剀を含んでもよい。これらは氎溶性のもの
でもよく、たた氎䞍溶性の増癜剀を分散物の圢で
甚いおもよい。螢光増癜剀の具䜓䟋は米囜特蚱
2632701号、同3269840号、同3359102号、英囜特
èš±852075号、同1319763号、Research
Disclosure176å·»176431978幎12月発行の24頁
巊欄〜36行目のBrightenersの蚘述などに蚘茉
されおいる。 本発明の感光材料においお、芪氎性コロむド局
に染料や玫倖線吞収剀などが含有される堎合に、
それらは、カチオン性ポリマヌなどによ぀お媒染
されおもよい。 本発明の感光材料は、色カブリ防止剀ずしお、
ハむドロキノン誘導䜓、アミノプノヌル誘導
䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞誘導䜓など
を含有しおもよく、その具䜓䟋は、米囜特蚱
2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に蚘茉されおいる。 本発明のカラヌ写真感光材料には䞊蚘の他にこ
の分野で公知の皮々の写真甚添加剀、䟋えば安定
剀、カブリ防止剀、界面掻性剀、本発明以倖のカ
プラヌ、フむルタヌ染料、むラゞ゚ヌシペン防止
染料、珟像䞻薬等を必芁に応じお添加するこずが
でき、その代衚䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ176431978幎12月に蚘茉されおいる。 本発明に甚いるこずができる発色珟像液は、奜
たしくは芳銙族第䞀玚アミン系発色珟像䞻薬を䞻
成分ずするアルカリ性氎溶液である。この発色珟
像䞻薬ずしおは䟋えば次匏で衚わされるものがあ
る。 匏䞭、R7およびR8はそれぞれ独立に氎玠原子、
アルキル基たたはヒドロキシル基、アルコキシ
基、アルコキシアルコキシ基もしくはアルキルス
ルホンアミド基の少なくずも぀で眮換されたア
ルキル基を衚わし、R9はアルキル基、アルコキ
シ基たたはハロゲン原子を衚わし、は眮換基
R9の眮換数であ぀おないしの敎数を衚わし、
が以䞊のずきはR9は同じでも異な぀おもよ
い。 で衚わされる発色珟像薬を詳しく説明す
る。のR7、R8たたはR9のアルキル基、アル
コキシ基およびアルキル基の眮換基ずしお蚱容さ
れたアルコキシ基もしくはアルキルスルホンアミ
ド基のアルキル残基は奜たしくは炭玠数がない
し10の盎鎖および分岐アルキル基である。これら
のアルキル基を䟋瀺するず、メチル、゚チル、
−プロピル、iso−プロピル、−ブチル、iso−
ブチル、sec−ブチル、−ブチル、−アミル、
dl−−メチル、−ブチル、iso−アミル、sec
−アミル、−アミル、−アミル、−ヘキシ
ル、−゚チルブチル、−オクチル、−゚チ
ルヘキシルなどであり、特にメチルおよび゚チル
基が奜たしい。たたアルコキシ基アルコキシずし
おぱトキシ゚トキシ基などが挙げられる。ハロ
ゲン原子ずしおは、塩玠、臭玠、沃玠が奜たし
い。 本発明の発色珟像䞻薬の代衚䟋ずしお−メチ
ル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリン、
−メチル−−アミノ−−゚チル−−β−ヒ
ドロキシル゚チルアニリン、−メチル−−ア
ミノ−−゚チル−−β−メタンスルホンアミ
ド゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−゚チル−−β−メトキシ゚チルアニリンおよ
びこれらの硫酞塩、塩酞塩、リン酞塩もしくは
−トル゚ンスルホン酞塩、テトラプニルホり酞
塩、−−オクチルベンれンスルホン酞塩
などが挙げられる。これらのゞアミン類は遊離状
態よりも塩の方が䞀般に安定であり、奜たしく䜿
甚される。 この他L.F.A.メ゜ン著「フオトグラフむツク・
プロセシング・ケミストリヌ」、フオヌカル・プ
レス瀟1966幎L.F.A.Mason、
“Photographic Processing Chemistry”、Focal
Pressの226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同
2592364号、特開昭48−64933号などに蚘茉のもの
を甚いおもよい。必芁に応じお皮以䞊の発色珟
像䞻薬を組み合わせお甚いるこずもできる。 発色珟像液は、アルカリ金属の炭酞塩、ホり酞
塩もしくはリン酞塩のようなPH緩衝剀臭化物、
沃化物、ベンズむミダゟヌル類、ベンゟチアゟヌ
ル類もしくはメルカプト化合物のような珟像抑制
剀たたはカブリ防止剀ヒドロキシルアミン、ト
リ゚タノヌルアミン、西独特蚱出願OLS第
2622950号に蚘茉の化合物、亜硫酞塩たたは重亜
硫酞塩のような保恒剀ゞ゚チレングリコヌルの
ような有機溶剀ベンゞルアルコヌル、ポリ゚チ
レングリコヌル、四玚アンモニりム塩、アミン
類、チオシアン酞塩、−チオクタン−
−ゞオヌルのような珟像促進剀色玠圢成カプ
ラヌ競争カプラヌナトリりムボロンハむドラ
むドのような造栞剀−プニル−−ピラゟ
リドンのような補助珟像薬粘性付䞎剀゚チレ
ンゞアミン四酢酞、ニトリロ䞉酢酞、シクロヘキ
サンゞアミン四酢酞、むミノ二酢酞、−ヒドロ
キシメチル゚チレンゞアミン䞉酢酞、ゞ゚チレン
トリアミン五酢酞、トリ゚チレンテトラミン六酢
酞および、特開昭58−195845号蚘茉の化合物など
に代衚されるアミノポリカルボン酞、−ヒドロ
キシ゚チリデン−1′−ゞホスホン酞、リサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ181701979幎月蚘茉
の有機ホスホン酞、アミノトリスメチレンホス
ホン酞、゚チレンゞアミン−N′N′−
テトラメチレンホスホン酞などのアミノホスホン
酞、特開昭52−102726号、同53−42730号、同54
−121127号、同55−4024号、同55−4025号、同55
−126241号、同55−65955号、同55−65956号、お
よびリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ18170号
1979幎月蚘茉のホスホノカルボン酞などの
キレヌト剀を含有するこずができる。 カラヌ珟像䞻薬は、䞀般に発色珟像液あた
り玄0.1−玄30の濃床、曎に奜たしくは、発
色珟像液あたり玄−玄15の濃床で䜿甚
する。たた、発色珟像液のPHは通垞以䞊であ
り、最も䞀般的には、玄〜玄13で甚いられる。 反転カラヌ感光材料の珟像凊理では、通垞黒癜
珟像を行぀おから発色珟像する。この黒癜珟像液
には、ハむドロキノン、ハむドロキノンモノスル
ホネヌトなどのゞヒドロキシベンれン類、−フ
゚ニル−−ピラゟリドンなどの−ピラゟリド
ン類たたは−メチル−−アミノプノヌルな
どのアミノプノヌル類など公知の黒癜珟像薬を
単独であるいは組み合わせお甚いるこずができ
る。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に䞀俗挂癜定着
ブリツクスで行なわれおもよいし、個別に行
なわれおもよい。曎に凊理の迅速化を蚈るため、
挂癜凊理埌、挂癜定着凊理する凊理方法でもよ
い。挂癜凊理たたは挂癜定着凊理に甚いられる挂
癜剀ずしおは䟋えば鉄、コバルト、ク
ロム、銅などの倚䟡金属の化合物
䟋えばプリシアン化物、過酞類、キノン類、
ニトロ゜化合物重クロム酞塩鉄もしく
はコバルトの有機錯塩䟋えば゚チレンゞ
アミン四酢酞、ゞ゚チレントリアミン五酢酞、な
どのアミノポリカルボン酞類、アミノポリホスホ
ン酞、ホスホノカルボン酞および有機ホスホン酞
などの錯塩もしくはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ
酞などの有機酞過硫酞塩過酞過氎玠過マン
ガン酞塩などを甚いるこずができる。これらのう
ち鉄の有機錯塩および過硫酞塩は迅速凊理
ず環境汚染の芳点から奜たしい。鉄の有機
錯塩を圢成するために有甚なアミノポリカルボン
酞もしくはアミノポリホスホン酞たたはそれらの
塩を列挙するず、 ゚チレンゞアミン四酢酞、 ゞ゚チレントリアミン五酢酞、 ゚チレンゞアミン−−β−オキシ゚チル−
 N′−N′−䞉酢酞、 −ゞアミノプロパン四酢酞、 トリ゚チレンテトラミン六酢酞、 プロピレンゞアミン四酢酞、 ニトリロ䞉酢酞、 ニトリロトリプロピオン酞、 シクロヘキサンゞアミン四酢酞、 −ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞、 メチルむミノ二酢酞、 むミノ二酢酞、 ヒドロキシルむミノ二酢酞、 ゞヒドロキシ゚チルグリシン゚チル゚ヌテルゞ
アミン四酢酞、 グリコヌル゚ヌテルゞアミン四酢酞、 ゚チレンゞアミン四プロピオン酞、 ゚チレンゞアミン二プロピオン酢酞、 プニレンゞアミン四酢酞、 −ホスホノブタン−−䞉酢酞、 −ゞアミノプロパノヌル−
N′N′−テトラメチレンホスホン酞、 ゚チレンゞアミン−N′N′−テトラ
メチレンホスホン酞、 −プロピレンゞアミン−N′
N′−テトラメチレンホスホン酞、 −ヒドロキシ゚チリデン−1′−ゞホスホ
ン酞、 などを挙げるこずができる。 これらの化合物の䞭で、゚チレンゞアミン四酢
酞、ゞ゚チレントリアミン五酢酞、シクロヘキサ
ンゞアミン四酢酞、−ゞアミノプロパン四
酢酞、メチルむミノゞ酢酞の鉄錯塩が挂癜
力が高いこずから奜たしい。 鉄錯塩は皮以䞊の既成の錯塩を䜿甚し
おも良く、あるいは鉄塩䟋えば硫酞第
鉄、塩化鉄鉄、硝酞第鉄、硫酞第鉄アンモ
ニりム、燐酞第鉄などずキレヌト剀アミノ
ポリカルボン酞、アミノポリホスホン酞、ホスホ
ノカルボン酞などずを溶液䞭で䜜甚させ第鉄
むオン錯塩ずしおもよい。溶液䞭で錯塩を圢成す
る堎合、第鉄塩、キレヌト剀の片方たたは䞡方
が皮以䞊の䜵甚であ぀おもよい。既成錯塩、錯
塩圢成いずれの堎合も、キレヌト剀を化孊量論以
䞊に甚いおもよい。たた䞊蚘の第鉄むオン錯䜓
を含む挂癜液たたは挂癜定着液には鉄以倖のコバ
ルト、銅等の金属むオンおよびこれらの錯塩ある
いは過酞化氎玠が入぀おいおもよい。 本発明に䜿甚できる挂癜凊理たたは挂癜定着凊
理甚の過硫酞塩は、過硫酞カリりム、過硫酞ナト
リりムの劂きアルカリ金属過硫酞塩あるいは過硫
酞アンモニりムなどである。 挂癜液たたは挂癜定着液には、臭化物䟋えば
臭化カリりム、臭化ナトリりム、臭化アンモニり
ムたたは塩化物䟋えば塩化カリりム、塩化ナ
トリりム、塩化アンモニりムたたは沃化物䟋
えば沃化アンモニりムの再ハロゲン化剀を含む
こずができる。必芁に応じ硌酞、硌砂、メタ硌酞
ナトリりム、酢酞、酢酞ナトリりム、炭酞ナトリ
りム、炭酞カリりム、亜燐酞、燐酞、燐酞ナトリ
りム、ク゚ン酞、ク゚ン酞ナトリりム、酒石酞な
どのPH緩衝胜を有する皮類以䞊の無機酞、有機
酞およびこれらのアルカリ金属たたはアンモニり
ム塩たたは、硝酞アンモニりム、グアニゞンなど
の腐觊防止剀などを添加するこずができる。 挂癜剀あたりの挂癜剀の量は0.1〜モル
が適圓であり、挂癜液の奜たしいPH範囲は、第
鉄むオン錯塩の堎合、0.5〜8.0、特にアミノポル
カルボン酞、アミノポリホスホン酞、ホスホノカ
ルボン酞、有機ホスホン酞の第鉄むオン錯塩の
堎合4.0〜7.0である。過硫酞塩の堎合は、0.1〜
モルの濃床でPHが〜の範囲が奜たしい。 定着たたは挂癜定着に䜿甚される定着剀は、公
知の定着剀、即ちチオ硫酞ナトリりム、チオ硫酞
アンモニりムなどのチオ硫酞塩チオシアン酞ナ
トリりム、チオシアン酞アンモニりムなどのチオ
シアン酞塩゚チレンビスチオグリコヌル酞、
−ゞチア−−オクタンゞオヌルなど
のチオ゚ヌテル化合物およびチオ尿玠類などの氎
溶性のハロゲン化銀溶解剀であり、これらを皮
あるいは皮以䞊混合しお䜿甚するこずができ
る。さらに挂癜定着凊理では特開昭55−155354号
に蚘茉された定着剀ず倚量の沃化カリりムの劂き
ハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な挂
癜定着液等も甚いるこずができる。 定着たたは挂癜定着凊理の堎合、定着剀濃床は
0.2〜モルが望たしい。たた挂癜定着凊理
においおは、挂癜定着液あたり、第鉄むオ
ン錯塩は0.1〜モル、定着剀は0.2〜モルの範
囲が望たしい。たた、定着、挂癜定着液のPHは、
通垞4.0〜9.0が奜たしく、特に奜たしくは5.0〜
8.0である。 定着液たたは挂癜定着液には、挂癜液に添加す
るこずのできる前述の添加剀以倖に保恒剀ずしお
亜硫酞塩䟋えば亜硫酞ナトリりム、亜硫酞カリ
りム、亜硫酞アンモニりム、重亜硫酞塩、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラゞン、アルデヒド化合物
の重亜硫酞塩付化物䟋えばアセトアルデヒド重
亜硫酞ナトリりムなどを含有させるこずができ
る。曎に、各皮の蛍光増癜剀や消泡剀あるいは界
面掻性剀、ポリビニルピロリドン、メタノヌル等
の有機溶媒を含有させるこずができる。 挂癜液、挂癜定着液およびそれらの前济には、
必芁に応じお挂癜促進剀を䜿甚するこずができ
る。有甚な挂癜促進剀の具䜓䟋は、次の明现曞に
蚘茉されおいる米囜特蚱第3893858号、西独特
蚱第1290812号、同2059988号、特開昭53−32736
号、同53−57831号、同37418号、同53−65732号、
同53−72623号、同53−95630号、同53−95631号、
同53−104232号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサヌチ・デむスクロヌゞ
ダヌNo.17129号1978幎月などに蚘茉のメル
カプト基たたはゞスルフむド基を有する化合物
特開昭50−140129号に蚘茉されおいる劂きチアゟ
リゞン誘導䜓特公昭45−8506号、特開昭52−
20832号、同53−32735号、米囜特蚱第3706561号
に蚘茉のチオ尿玠誘導䜓西独特蚱第1127715号、
特開昭58−16235号に蚘茉の沃化物西独特蚱第
966410号、同274830号に蚘茉のポリ゚チレンオキ
サむド類特公昭45−8836号に蚘茉のポリアミン
化合物その他特開昭49−42434号、同49−59644
号、同53−94927号、同54−35727号、同55−
26506号および同58−163940号蚘茉の化合物およ
び沃玠、臭玠むオンも䜿甚できる。なかでもメル
カプト基たたはゞスルフむド基を有する化合物が
促進効果が倧きい芳点で奜たしく、特に米囜特蚱
第3893858号、西独特蚱第1290812号、特開昭53−
95630号に蚘茉の化合物が奜たしい。 定着工皋たたは挂癜定着工皋の埌には、氎掗お
よび安定化などの凊理工皋を行うこずが䞀般的で
あり、氎掗だけを行぀たり逆に実質的な氎掗工皋
を蚭けず安定化凊理だけを行うなどの簡䟿な凊理
方法を甚いるこずもできる。 氎掗凊理工皋には、沈柱防止や氎掗氎の安定化
目的で、各皮の公知化合物を添加しおも良い。䟋
えば、無機リン酞、アミノポリカルボン酞、有機
ホスホン酞等のキレヌト剀、各皮のバクテリアや
藻やカビの発生を防止する殺菌剀や防バむ剀䟋
えば、ゞダヌナル・オブ・アンチバクテリアル・
アンド・アンチフナンガル・゚ヌゞ゚ンツ・
Antibact.Antifung.Agentsvol.11、No.、p207
〜2231983に蚘茉の化合物および堀口博著“防
菌防黎の化孊”に蚘茉の化合物、マグネシりム
塩やアルミニりム塩に代衚される金属塩、アルカ
リ金属およびアンモニりム塩、あるいは也燥負荷
やムラを防止するための界面掻性剀等を必芁に応
じお添加するこずができる。あるいはり゚スト著
フオトグラフむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ン
ゞニアリング誌Phot.Sci.Eng.、第巻、344
〜359ペヌゞ1965等に蚘茉の化合物を添加し
おも良い。特にキレヌト剀や殺菌剀防バむ剀の添
加が有効である。 氎掗工皋は槜以䞊の倚段向流氎掗たずえば
〜槜にし、氎掗氎を節枛しおも良い。曎に
は、氎掗工皋のかわりに特開昭57−8543号蚘茉の
ような倚段向流安定化凊理工皋を実斜しおもよ
い。本安定化济䞭には画像を安定化する目的で各
皮化合物が添加される。䟋えば膜PHを調敎する
䟋えばPH〜ための各皮の緩衡剀䟋えば
ホり酞塩、メタホり酞塩、ホり砂、リン酞塩、炭
酞塩、氎酞化カリ、氎酞化ナトリりム、アンモニ
ア氎、モノカルボン酞、ゞカルボン酞、ポリカル
ボン酞などを組み合わせお䜿甚やホルマリンな
どのアルデヒドを代衚䟋ずしお挙げるこずができ
る。その他、キレヌト剀無機リン酞、アミノポ
リカルボン酞、有機ホスホン酞、アミノポリホス
ホン酞、ホスホノカルボン酞など、殺菌剀チ
アゟヌル系、む゜チアゟヌル系、ハロゲン化プ
ノヌル、スルフアニルアミド、ベンゟトリアゟヌ
ルなど、界面掻性剀、蛍光増癜剀、硬膜剀など
の各皮添加剀を䜿甚しおもよく、同䞀もしくは異
皮の目的の化合物を二皮以䞊䜵甚しおも良い。 たた、凊理埌の膜PH調敎剀ずしお塩化アンモニ
りム、硝酞アンモニりム、硫酞アンモニりム、リ
ン酞アンモニりム、亜硫酞アンモニりム、チオ硫
酞アンモニりム等の各皮アンモニりム塩を添加す
るのが画像保存性を良化するために奜たしい。 たた撮圱甚カラヌ感材では、通垞行なわれおい
る定着埌の氎掗−安定工皋を前述の安定化工
皋および氎掗工皋節氎凊理におきかえるこず
もできる。この際、マれンタカプラヌが圓量の
堎合には、安定济䞭のホルマリンは陀去しおも良
い。 本発明における各皮凊理液は10℃〜50℃におい
お䜿甚される。33℃ないし38℃の枩床が暙準的で
あるが、より高枩にしお凊理を促進し凊理時間を
短瞮したり、逆により䜎枩にしお画質の向䞊や凊
理液の安定性の改良を達成するこずができる。た
た、感光材料の節銀のため西独特蚱第2226770号
たたは米囜特蚱第3674499号に蚘茉のコバルト補
力もしくは過酞化氎玠補力を甚いた凊理たたは米
囜特蚱第3923511号に蚘茉の䞀济珟像挂癜定着凊
理を行぀おもよい。 たた各凊理時間は、迅速化を蚈るため必芁に応
じお支障のない範囲内で暙準時間より短くするこ
ずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ感光材料には凊理
の簡略化および迅速化の目的でカラヌ珟像䞻薬た
たはそれらのプレカヌサヌを内蔵しおも良い。内
蔵するためには、プレカヌサヌの方が感光材料の
安定性を高める点で奜たしい。珟像薬プレカヌサ
ヌの具䜓䟋は、䟋えば米囜特蚱第33425970号蚘茉
のむンドアニリン系化合物、同第3342599号、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ14850号1976幎
月および同15159号1976号11月蚘茉のシツ
フ塩基型化合物、同13924号蚘茉のアルドヌル化
合物、米囜特蚱第3719492号蚘茉の金属塩錯䜓、
特開昭53−135628号蚘茉のりレタン系化合物があ
り、特開昭56−6235号、同56−16133号、同56−
59232号、同56−67842号、同56−83734号、同56
−83735号、同56−83736号、同56−89735号、同
56−81837号、同56−54430号、同56−106241号、
同56−107236号、同57−97531号、および同57−
83565号等に蚘茉された各皮の塩タむプのプレカ
ヌサヌも本発明で䜿甚できる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ感光材料は、カラ
ヌ珟像を促進するため、各皮の−プニル−
−ピラゟリドン類を内蔵しおも良い。兞型的な化
合物は特開昭56−64339号、同57−144547号、同
57−211147号、同58−50532号、同58−50536号、
同58−50533号、同58−50534号、同58−50535号
および同58−115438号などに蚘茉されおいる。 たた、連続凊理に際しおは、各凊理液の補充液
を甚いお、液組成の倉動を防止するこずによ぀お
䞀定の仕䞊がりが埗られる。補充量は、コスト䜎
枛などのため暙準補充量の半分あるいは半分以䞋
に䞋げるこずもできる。 各凊理济内には、必芁に応じお、ヒヌタヌ、枩
床センサヌ、液面センタヌ、埪環ポンプ、フむル
タヌ、各皮浮きブタ、各皮スクむゞヌ等を蚭けお
も良い。 本発明の感光材料がカラヌペヌパヌの堎合はき
わめお䞀般的に、たた撮圱甚カラヌ写真材料であ
る堎合も必芁に応じお挂癜定着凊理するこずがで
きる。 発明の効果 本発明の写真色玠像の圢成方法は、新芏なシア
ンカプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料を甚いお埌キレヌト化工皋を必芁ずせずに
熱及び光堅牢性に優れたむンドナフトヌル系写真
色玠像を圢成するこずができるずいう優れた効果
を奏する。 実斜䟋 以䞋、本発明の実斜䟋を掲げお具䜓的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実斜䟋  本発明によるカプラヌ(1)10、トリオクチルホ
スプヌト10及び酢酞゚チル20mlを50℃に加熱
しお埗られる溶液をれラチン10ずドデシルベン
れンスルホン酞0.4を含む氎溶液100mlに加えお
撹拌し、次いであらかじめ加熱しおコロむドミル
に回通し埮现に乳化分散した。 この乳化物の党郚を沃臭化銀28ずれラチン30
ずを含む写真甚乳剀400に添加し、硬膜剀ず
しお−ゞクロロ−−ヒドロキシトリアゞ
ン氎溶液30mlを加えた埌に、混濁物のPHを
6.0に調節しおから、䞉酢酞セルロヌスフむルム
ベヌス䞊に均䞀に塗垃した。これを詊料1Aずす
る。 䞊蚘カプラヌ(1)の代わりに同モルのカプラヌ
(3)、(5)を甚い、同じ操䜜によ぀おフむルムを調敎
した。これらを各々詊料1B、1Cずする。 たた比范の為、䞊蚘カプラヌ(1)の代わりに同モ
ルの比范カプラヌ101、102、103を甚い、
同じ操䜜によ぀おフむルムを調敎した。これらを
各々詊料1D、1E、1Fずする。 カラヌ珟像凊理工皋38℃  カラヌ珟像   分15秒  挂癜   分30秒  氎掗   分15秒  定着   分30秒  氎掗   分15秒  安定   分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は、䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリりム 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−βヒドロキシ゚チルアミ
ノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩 130 氷酢酞 14ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0ml 氎を加えお  凊理埌に埗られた詊料に぀いお堅牢性の詊隓を
行な぀た。詊料を100℃で暗所に日間攟眮した
ずき、䞊びにキセノン詊隓噚10䞇ルクスで
日間光を圓おた時、それぞれの堅牢性を初期濃床
1.0における濃床䜎䞋率で瀺すず第衚のように
な぀た。
【衚】 これらの結果から本発明によるシアンカプラヌ
は、熱、光䞡面で安定性の良い色画像を圢成する
こずがわかる。 実斜䟋  䞉酢酞セルロヌスフむルム支持䜓䞊に、䞋蚘に
瀺すような組成の各局よりなる各局カラヌ感光材
料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞヌtert−オクチルハむドロキノンの
乳化分散物を含むれラチン局。 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃
量1.6m2 増感色玠   銀モルに察しお4.5×10-4モ
ル 増感色玠   銀モルに察しお1.5×10-4モ
ル カプラヌ104   銀モルに察しお0.04モ
ル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.003モ
ル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.0006
モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル   銀塗垃
量1.4m2 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル カプラヌ(20)   銀モルに察しお0.022モル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.0016
モル 第局䞭間局 第局ず同じ。 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃
量1.2m2 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.05モ
ル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.008モ
ル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.0015
モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃
量1.3m2 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.017モ
ル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.003モ
ル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.0003
モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず−
ゞ−tert−オクチルハむドロキノンの乳化分散物
ずを含むれラチン局。 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃
量0.7m2 カプラヌEX−   銀モルに察しお0.25モ
ル カプラヌEX−   銀モルに察しお0.015モ
ル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃
量0.6m2 カプラヌEX−   銀モルに察しお0.06モ
ル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό 
  銀塗垃量0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局。 第12局第保護局 トリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料2Aずした。 䞊蚘カプラヌ104の代わりに同モルのカプ
ラヌ(8)を甚い、同じ操䜜によ぀お詊料を調敎し
た。これを詊料2Bずする。 たた比范の為、䞊蚘カプラヌ104の代わり
に同モルのカプラヌ101をカプラヌ21の
代わりに同モルのカプラヌ105を甚い、同じ
操䜜によ぀お詊料を調敎した。これを、詊料2C
ずする。 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
な぀た。  カラヌ珟像   分15秒  挂癜   分30秒  氎掗   分15秒  定着   分30秒  氎掗   分15秒  安定   分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリりム 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0ml 氎を加えお  凊理埌に埗られた詊料に぀いお堅牢性の詊隓を
行な぀た。詊料を100℃で暗所に日間攟眮した
時、䞊びに60℃、湿床70で暗所に週間攟眮し
た時、それぞれの堅牢性を初期濃床1.0における
濃床䜎䞋率で瀺すず第衚のようにな぀た。
【衚】 これらの結果から本発明によるシアンカプラヌ
は熱、湿熱に察しお優れた堅牢性を有するこずが
わかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘の工皋(a)および(b)を含み工皋(c)を含たな
    いこずを特城ずするむンドナフトヌル系写真色玠
    像の圢成方法 (a) 画像状に露光された写真感光材料を珟像し
    お、酞化された発色珟像䞻薬の画像状の分垃を
    圢成する工皋。 (b) この酞化された発色珟像䞻薬を䞋蚘䞀般匏
    で衚わされるカプラヌず反応させおむン
    ドナフトヌル系色玠像を圢成する工皋。ただし
    ここで圢成されるむンドナフトヌル系色玠は䞉
    座以䞊の金属化色玠を圢成可胜であるような金
    属キレヌト化郚䜍を有しない。 (c) この色玠像を倚䟡金属むオンず接觊させお金
    属化色玠像を圢成させる工皋。 匏䞭R1は−CONR3R4たたは−NHCOR3を
    衚わし、R3は眮換もしくは無眮換の、脂肪族
    飜和、䞍飜和䞡者を含む。以䞋同じ、アリヌ
    ルたたは耇玠環基を衚わし、R4は氎玠原子、
    眮換もしくは無眮換の、脂肪族、アリヌルたた
    は耇玠環基を衚わし、R2は−COR5たたは−
    SO2R5を衚わし、R5は眮換もしくは無眮換の、
    脂肪族、アリヌルたたは耇玠環基を衚わし、
    は氎玠原子もしくは、珟像䞻薬ずの酞化カツプ
    リング反応で脱離し埗る基を衚わす。R3及び
    R4ずが䞀緒にな぀お含窒玠ヘテロ環を圢成し
    おもよい。  発色珟像䞻薬が䞋蚘䞀般匏で衚わされ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法 匏䞭、R7およびR8はそれぞれ独立に氎玠原子、
    アルキル基たたはヒドロキシル基、アルコキシ
    基、アルコキシアルコキシ基もしくはアルキルス
    ルホンアミド基の少なくずも぀で眮換されたア
    ルキルキ基を衚わし、R9はアルキル基、アルコ
    キシ基たたはハロゲン原子を衚わし、は眮換基
    R9の眮換数であ぀おないしの敎数を衚わし、
    が以䞊のずきはR9は同じでも異な぀おもよ
    い。  䞀般匏においお、R1は−CONR3R4を
    衚わし、R3は眮換アルキル基であり、R4は氎玠
    原子である特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
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