JPH05286883A - エーテルリッチ添加剤の製造方法 - Google Patents
エーテルリッチ添加剤の製造方法Info
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- JPH05286883A JPH05286883A JP4087395A JP8739592A JPH05286883A JP H05286883 A JPH05286883 A JP H05286883A JP 4087395 A JP4087395 A JP 4087395A JP 8739592 A JP8739592 A JP 8739592A JP H05286883 A JPH05286883 A JP H05286883A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 エーテルリッチ添加剤を軽質炭化水素原料か
ら製造するための効率的かつ低費用で行うことができる
方法を提供する。 【構成】 窒素化合物、チオール、及び水分を含有する
液体の軽質炭化水素を原料として用いる。液体の炭化水
素原料は流動接触分解精製装置１２を用いて生成し、さ
らにトラップ３０中に充填された超活性アルミナ媒質３
２を通過させて、窒素化合物、チオール、水分を除去
し、これらが実質的に含まれない純原料を生成する。純
原料をエーテル生成領域１４に送って触媒の存在下で処
理し、エーテルリッチ添加剤を製造する。
ら製造するための効率的かつ低費用で行うことができる
方法を提供する。 【構成】 窒素化合物、チオール、及び水分を含有する
液体の軽質炭化水素を原料として用いる。液体の炭化水
素原料は流動接触分解精製装置１２を用いて生成し、さ
らにトラップ３０中に充填された超活性アルミナ媒質３
２を通過させて、窒素化合物、チオール、水分を除去
し、これらが実質的に含まれない純原料を生成する。純
原料をエーテル生成領域１４に送って触媒の存在下で処
理し、エーテルリッチ添加剤を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガソリン用エーテルリ
ッチ添加剤の製造方法に関し、特に、軽質炭化水素流動
物からメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、
メチルｔｅｒｔ−ペンチルエーテル（ＴＡＭＥ）及びこ
れらの混合物を製造する方法に関する。
ッチ添加剤の製造方法に関し、特に、軽質炭化水素流動
物からメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、
メチルｔｅｒｔ−ペンチルエーテル（ＴＡＭＥ）及びこ
れらの混合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＭＴＢＥ、ＴＡＭＥ及びこれらの混合物
は、無鉛ガソリンを製造する際の燃料希釈剤及び高オク
タン価向上剤として広く用いられている。一般に、この
ような燃料希釈剤や高オクタン価向上剤を用いること以
外に、ガソリンに配合されている添加剤を変えなければ
所望のオクタン価を得ることはできない。換言すれば、
オクタン価を高めるためにはガソリンの鉛含有量を増や
すのである。鉛を全く含まないガソリンの方が好ましい
ことは言うまでもない。ガソリンに含まれる鉛添加剤に
よって、内燃機関の排気ガス中に汚染物質が発生し、こ
れによって環境汚染を助長することにもなる。オクタン
価を高めることができる化合物を鉛の代わりとしてガソ
リン中に添加すれば、ガソリンの燃焼によって汚染物質
が発生することもなくなり、大気汚染を防止して環境を
保護することができる。
は、無鉛ガソリンを製造する際の燃料希釈剤及び高オク
タン価向上剤として広く用いられている。一般に、この
ような燃料希釈剤や高オクタン価向上剤を用いること以
外に、ガソリンに配合されている添加剤を変えなければ
所望のオクタン価を得ることはできない。換言すれば、
オクタン価を高めるためにはガソリンの鉛含有量を増や
すのである。鉛を全く含まないガソリンの方が好ましい
ことは言うまでもない。ガソリンに含まれる鉛添加剤に
よって、内燃機関の排気ガス中に汚染物質が発生し、こ
れによって環境汚染を助長することにもなる。オクタン
価を高めることができる化合物を鉛の代わりとしてガソ
リン中に添加すれば、ガソリンの燃焼によって汚染物質
が発生することもなくなり、大気汚染を防止して環境を
保護することができる。
【０００３】従来から、ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥを製造す
るための様々な方法が開発されている。このようなエー
テル化による製造方法の代表的なものは、ハランジ他
（Ｈａｒａｎｄｉ ｅｔ ａｌ）に付与された米国特許
第５，００１，２９２号、第４，９２５，４５５号、第
４，８２７，０４５号、及び第４，８３０，６３５号に
開示されている。また、ハーガン他（Ｈａｇａｎ ｅｔ
ａｌ）に付与された米国特許第４，０２５，９８９号
にも同様の方法について述べられている。ガソリン用の
添加剤としてエーテル類を生成する周知の方法の多く
は、メタノールのような第１アルコールと、イソブチレ
ンやイソプロペンテンのような第三炭素原子に一個の二
重結合を有するアルケンとの反応作用を利用している。
アルコールとアルケンが触媒の存在下で反応するという
ことは周知である。このような触媒として適しているの
は、ルイス酸（硫酸）及び有機酸（アルキルアリールス
ルフォン酸）を含む触媒であるとされているが、特に適
している触媒は酸性となっているイオン交換樹脂であ
る。このようなイオン交換樹脂として、ローム及びハー
ス（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）の商標名「ＡＭＢＥ
ＲＬＩＳＴ １５」で知られるものや、ベイヤー（Ｂａ
ｙｅｒ）の製品番号Ｋ２６３１などが挙げられる。
るための様々な方法が開発されている。このようなエー
テル化による製造方法の代表的なものは、ハランジ他
（Ｈａｒａｎｄｉ ｅｔ ａｌ）に付与された米国特許
第５，００１，２９２号、第４，９２５，４５５号、第
４，８２７，０４５号、及び第４，８３０，６３５号に
開示されている。また、ハーガン他（Ｈａｇａｎ ｅｔ
ａｌ）に付与された米国特許第４，０２５，９８９号
にも同様の方法について述べられている。ガソリン用の
添加剤としてエーテル類を生成する周知の方法の多く
は、メタノールのような第１アルコールと、イソブチレ
ンやイソプロペンテンのような第三炭素原子に一個の二
重結合を有するアルケンとの反応作用を利用している。
アルコールとアルケンが触媒の存在下で反応するという
ことは周知である。このような触媒として適しているの
は、ルイス酸（硫酸）及び有機酸（アルキルアリールス
ルフォン酸）を含む触媒であるとされているが、特に適
している触媒は酸性となっているイオン交換樹脂であ
る。このようなイオン交換樹脂として、ローム及びハー
ス（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）の商標名「ＡＭＢＥ
ＲＬＩＳＴ １５」で知られるものや、ベイヤー（Ｂａ
ｙｅｒ）の製品番号Ｋ２６３１などが挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥ
を製造するために多くの炭化水素原料が用いられている
が、特に、石油の精製においては、流動接触分解（ＦＣ
Ｃ）精製法によって得られた軽質炭化水素流動物からＭ
ＴＢＥ及びＴＡＭＥを製造することには実用性がある。
ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥを製造するために、ＦＣＣ炭化水
素流動物をエーテル化処理すると、この処理に用いる触
媒が急速に有毒化することが知られている。換言すれ
ば、触媒は不活性化してしまうのである。周知の方法に
おいて使用されている触媒材料は比較的高価であるた
め、上述したような触媒が不活性化してしまうという問
題は、処理工程の非効率化を招くばかりでなく、実質的
に処理にかかる費用がかさむことにもつながる。従来の
技術及び上述した米国特許には、上述したような問題に
ついて扱っているものはなく、その解決策について講じ
ているものもない。
を製造するために多くの炭化水素原料が用いられている
が、特に、石油の精製においては、流動接触分解（ＦＣ
Ｃ）精製法によって得られた軽質炭化水素流動物からＭ
ＴＢＥ及びＴＡＭＥを製造することには実用性がある。
ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥを製造するために、ＦＣＣ炭化水
素流動物をエーテル化処理すると、この処理に用いる触
媒が急速に有毒化することが知られている。換言すれ
ば、触媒は不活性化してしまうのである。周知の方法に
おいて使用されている触媒材料は比較的高価であるた
め、上述したような触媒が不活性化してしまうという問
題は、処理工程の非効率化を招くばかりでなく、実質的
に処理にかかる費用がかさむことにもつながる。従来の
技術及び上述した米国特許には、上述したような問題に
ついて扱っているものはなく、その解決策について講じ
ているものもない。
【０００５】上述したような触媒の有毒化を引き起こす
ことなく、炭化水素流動物を転化するための方法、特に
ＦＣＣ精製法によって得られた軽質ナフサ炭化水素流動
物をＭＴＢＥ及びＴＡＭＥに転化するための方法に対す
る需要が極めて高まっている。
ことなく、炭化水素流動物を転化するための方法、特に
ＦＣＣ精製法によって得られた軽質ナフサ炭化水素流動
物をＭＴＢＥ及びＴＡＭＥに転化するための方法に対す
る需要が極めて高まっている。
【０００６】したがって本発明の主な目的は、液体の軽
質炭化水素流動物を、ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥのようなエ
ーテルリッチ添加剤に転化するための効率的かつ低費用
で実行できる方法を提供することにある。
質炭化水素流動物を、ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥのようなエ
ーテルリッチ添加剤に転化するための効率的かつ低費用
で実行できる方法を提供することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、エーテル生成の際に
問題となる触媒の有毒化を抑えるための方法を提供する
ことにある。
問題となる触媒の有毒化を抑えるための方法を提供する
ことにある。
【０００８】本発明のさらに他の目的は、触媒の存在下
でエーテル化を行う前に、エーテル生成領域に供給する
液体の軽質炭化水素原料をアルミナ媒質によって前処理
するための方法を提供することにある。
でエーテル化を行う前に、エーテル生成領域に供給する
液体の軽質炭化水素原料をアルミナ媒質によって前処理
するための方法を提供することにある。
【０００９】本発明の別の目的は、液体の軽質炭化水素
原料の処理に用いるアルミナ媒質を、長期間使用のため
の再生が容易にできるようにするための方法を提供する
ことにある。
原料の処理に用いるアルミナ媒質を、長期間使用のため
の再生が容易にできるようにするための方法を提供する
ことにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上述し
た目的及び利点は容易に得ることができる。
た目的及び利点は容易に得ることができる。
【００１１】本発明は、軽質炭化水素原料からエーテル
リッチ添加剤を製造するための方法に関し、特に、窒素
化合物、チオール、及び水分を有意な濃度で含有する軽
質炭化水素原料からエーテルリッチ添加剤を製造するた
めの方法に関する。このような原料には、ＦＣＣ法によ
って得られた軽質ナフサ留分炭化水素が含まれている。
液体の炭化水素原料は、特にニトリルのような窒素化合
物やチオール、水分を除去するためにある種の媒質中を
通過させ、触媒の存在下でエーテル化する前に純粋な原
料を生成する。本発明によれば、液体の炭化水素原料
は、特にニトリルのような窒素化合物やチオール、水分
を除去するために超活性アルミナ媒質中を通過させる。
このようにして、実質的に窒素化合物やチオール、水分
が含まれていない純原料を生成し、これをエーテル生成
領域に送る。本発明によれば、上述したような方法で軽
質炭化水素原料を前処理することによって、エーテル化
工程において用いられている触媒の有毒化率は極めて低
くなり、処理工程はより効率的なものとなる。同時に、
処理に必要とされる費用も削減できるのである。
リッチ添加剤を製造するための方法に関し、特に、窒素
化合物、チオール、及び水分を有意な濃度で含有する軽
質炭化水素原料からエーテルリッチ添加剤を製造するた
めの方法に関する。このような原料には、ＦＣＣ法によ
って得られた軽質ナフサ留分炭化水素が含まれている。
液体の炭化水素原料は、特にニトリルのような窒素化合
物やチオール、水分を除去するためにある種の媒質中を
通過させ、触媒の存在下でエーテル化する前に純粋な原
料を生成する。本発明によれば、液体の炭化水素原料
は、特にニトリルのような窒素化合物やチオール、水分
を除去するために超活性アルミナ媒質中を通過させる。
このようにして、実質的に窒素化合物やチオール、水分
が含まれていない純原料を生成し、これをエーテル生成
領域に送る。本発明によれば、上述したような方法で軽
質炭化水素原料を前処理することによって、エーテル化
工程において用いられている触媒の有毒化率は極めて低
くなり、処理工程はより効率的なものとなる。同時に、
処理に必要とされる費用も削減できるのである。
【００１２】本発明による方法の好ましいものとして、
アルミナ媒質を複数備え、処理すべき原料はこのうち１
つのアルミナ媒質を通過させる。アルミナ媒質の消耗を
検出するために、純化して濾過した原料をアルミナ媒質
の下流側でモニタリングする。最初のアルミナ媒質が消
耗したら、原料は他のアルミナ媒質中を通過させて処理
を継続する。本発明では消耗したアルミナ媒質を再生す
る。
アルミナ媒質を複数備え、処理すべき原料はこのうち１
つのアルミナ媒質を通過させる。アルミナ媒質の消耗を
検出するために、純化して濾過した原料をアルミナ媒質
の下流側でモニタリングする。最初のアルミナ媒質が消
耗したら、原料は他のアルミナ媒質中を通過させて処理
を継続する。本発明では消耗したアルミナ媒質を再生す
る。
【００１３】消耗したアルミナ媒質の再生には、まず液
体の炭化水素原料をアルミナ媒質から排出する。この時
のアルミナ媒質は、粒子間に格子空間が形成されている
多孔質のアルミナ粒子層の形となっている。炭化水素原
料排出後のアルミナ粒子層を、不活性ガスによって乾燥
させる。本発明によれば、一連のステップとして、炭化
水素原料を排出して乾燥させたアルミナ媒質をさらに有
機溶剤を用いて臨界状態で洗浄する。このようにして重
合体先駆物質を除去し、重合体の形成を抑制するのであ
る。そして、重合体を含まない洗浄後のアルミナ媒質を
不活性ガスで乾燥させる。
体の炭化水素原料をアルミナ媒質から排出する。この時
のアルミナ媒質は、粒子間に格子空間が形成されている
多孔質のアルミナ粒子層の形となっている。炭化水素原
料排出後のアルミナ粒子層を、不活性ガスによって乾燥
させる。本発明によれば、一連のステップとして、炭化
水素原料を排出して乾燥させたアルミナ媒質をさらに有
機溶剤を用いて臨界状態で洗浄する。このようにして重
合体先駆物質を除去し、重合体の形成を抑制するのであ
る。そして、重合体を含まない洗浄後のアルミナ媒質を
不活性ガスで乾燥させる。
【００１４】本発明による方法は、エーテル反応塔に供
給する原料を前処理し、特にニトリルのような窒素化合
物や、チオール、水分を除去する。このため、ＭＴＢＥ
及びＴＡＭＥのようなエーテルリッチ添加剤を効率的か
つ低費用で製造することができる。さらに、エーテル化
に用いる触媒の寿命も延ばすことができる。また、原料
の前処理に用いる媒質を再生するための方法を提供する
ことによって、本発明による方法全体が効果的かつ低費
用で実行できるものとなる。
給する原料を前処理し、特にニトリルのような窒素化合
物や、チオール、水分を除去する。このため、ＭＴＢＥ
及びＴＡＭＥのようなエーテルリッチ添加剤を効率的か
つ低費用で製造することができる。さらに、エーテル化
に用いる触媒の寿命も延ばすことができる。また、原料
の前処理に用いる媒質を再生するための方法を提供する
ことによって、本発明による方法全体が効果的かつ低費
用で実行できるものとなる。
【００１５】
【実施例】図１を参照すると、本発明による方法が詳細
に示されている。
に示されている。
【００１６】図において、軽質炭化水素原料を、特にＭ
ＴＢＥ及びＴＡＭＥのようなエーテルリッチ添加剤に転
化するための装置１０が示されている。本発明による方
法の実施例では、ＦＣＣによって得られた軽質炭化水素
原料を用いている。この軽質炭化水素原料は、特にＣ3
〜Ｃ7留分の軽質ナフサ留分原料であるが、Ｃ4及びＣ5
留分であることが好ましい。
ＴＢＥ及びＴＡＭＥのようなエーテルリッチ添加剤に転
化するための装置１０が示されている。本発明による方
法の実施例では、ＦＣＣによって得られた軽質炭化水素
原料を用いている。この軽質炭化水素原料は、特にＣ3
〜Ｃ7留分の軽質ナフサ留分原料であるが、Ｃ4及びＣ5
留分であることが好ましい。
【００１７】図１を参照すると、ＦＣＣ精製装置１２か
ら供給される原料はエーテル生成領域１４へ送られ、軽
質炭化水素原料を、特にＭＴＢＥ及びＴＡＭＥのような
エーテルリッチ添加剤に転化する。本発明による方法で
は、ＦＣＣ精製装置１２から供給される原料は、エーテ
ル生成領域１４に送られる前に、純化領域１６において
前処理され、ＦＣＣ精製装置１２で得られる軽質炭化水
素原料から特にニトリルのような窒素化合物、チオー
ル、及び水分を除去しておく。
ら供給される原料はエーテル生成領域１４へ送られ、軽
質炭化水素原料を、特にＭＴＢＥ及びＴＡＭＥのような
エーテルリッチ添加剤に転化する。本発明による方法で
は、ＦＣＣ精製装置１２から供給される原料は、エーテ
ル生成領域１４に送られる前に、純化領域１６において
前処理され、ＦＣＣ精製装置１２で得られる軽質炭化水
素原料から特にニトリルのような窒素化合物、チオー
ル、及び水分を除去しておく。
【００１８】本発明によれば、ＦＣＣ精製装置１２にお
いて製造されて導管１８を通して送り出される代表的な
原料は、軽質炭化水素ナフサ原料である。本発明の好ま
しい実施例において、この軽質ナフサ留分はＣ3〜Ｃ7留
分であるが、Ｃ4及びＣ5留分であることが好ましい。Ｆ
ＣＣ精製装置１２において生成され、導管１８を通して
エーテル生成領域１４に供給される原料は、以下の組成
からなっている。すなわち、１０〜１５重量パーセント
のイソブテン、７〜１４重量パーセントのイソペンテ
ン、０．５〜１．０重量パーセントのアルカジエン、チ
オール濃度は４〜６ｐｐｍ、窒素濃度は１７〜２０ｐｐ
ｍであり、このうちニトリル濃度が１５〜１７ｐｐｍ、
及び水分の濃度が３０〜５０ｐｐｍである。
いて製造されて導管１８を通して送り出される代表的な
原料は、軽質炭化水素ナフサ原料である。本発明の好ま
しい実施例において、この軽質ナフサ留分はＣ3〜Ｃ7留
分であるが、Ｃ4及びＣ5留分であることが好ましい。Ｆ
ＣＣ精製装置１２において生成され、導管１８を通して
エーテル生成領域１４に供給される原料は、以下の組成
からなっている。すなわち、１０〜１５重量パーセント
のイソブテン、７〜１４重量パーセントのイソペンテ
ン、０．５〜１．０重量パーセントのアルカジエン、チ
オール濃度は４〜６ｐｐｍ、窒素濃度は１７〜２０ｐｐ
ｍであり、このうちニトリル濃度が１５〜１７ｐｐｍ、
及び水分の濃度が３０〜５０ｐｐｍである。
【００１９】ＦＣＣ精製装置１２から供給される原料
は、エーテル生成領域１４に送られる前に純化領域１６
に送られる。純化領域１６では、原料からニトリルや他
の窒素化合物、チオール、水分を除去して、実質的にニ
トリルや他の窒素化合物、チオール、水分が全く含まれ
ない純原料を生成し、これを純化領域１６から導管２０
によってエーテル生成領域１４に送る。本発明の好まし
い実施例によれば、純化領域１６から導管２０を通して
エーテル生成領域１４に供給される純原料は、総窒素含
有量が２ｐｐｍ未満であり、このうちニトリル含有量は
１ｐｐｍ未満、チオール含有量１ｐｐｍ未満、さらに水
分の含有量も１ｐｐｍ未満となっている。窒素化合物
（特にニトリル）、チオール及び水分を除去することに
よって、エーテル生成領域１４で用いる触媒の寿命が極
めて長くなる。エーテル生成領域では水分の存在下で原
料中のニトリルが分解してアミンを形成する。このよう
なアミンはエーテル化に用いる触媒を不活性化すなわち
有毒化するのである。
は、エーテル生成領域１４に送られる前に純化領域１６
に送られる。純化領域１６では、原料からニトリルや他
の窒素化合物、チオール、水分を除去して、実質的にニ
トリルや他の窒素化合物、チオール、水分が全く含まれ
ない純原料を生成し、これを純化領域１６から導管２０
によってエーテル生成領域１４に送る。本発明の好まし
い実施例によれば、純化領域１６から導管２０を通して
エーテル生成領域１４に供給される純原料は、総窒素含
有量が２ｐｐｍ未満であり、このうちニトリル含有量は
１ｐｐｍ未満、チオール含有量１ｐｐｍ未満、さらに水
分の含有量も１ｐｐｍ未満となっている。窒素化合物
（特にニトリル）、チオール及び水分を除去することに
よって、エーテル生成領域１４で用いる触媒の寿命が極
めて長くなる。エーテル生成領域では水分の存在下で原
料中のニトリルが分解してアミンを形成する。このよう
なアミンはエーテル化に用いる触媒を不活性化すなわち
有毒化するのである。
【００２０】ＦＣＣ精製装置１２から供給される原料を
純化領域１６において処理する。より詳細に言えば、原
料を、導管１８によって吸着領域すなわちトラップ３０
中に保持されたアルミナ媒質中を通過させるのである。
本発明によれば、以下に述べるような状態で複数のトラ
ップ３０が備えられている。本発明において用いるアル
ミナ媒質は、多孔質アルミナ粒子層３２であり、吸着領
域３０中に充填した時に粒子間に格子空間が形成されて
いる。特に適したアルミナ媒質は、商標名「ＳＥＬＥＸ
ＳＯＲＢ ＣＤ」として、アルコア（ＡＬＣＯＡ）より
販売されている。原料は、約１．０〜５．５Ｖ／Ｖ／ｈ
ｒの液空間速度（ＬＨＳＶ）でアルミナ媒質を通過す
る。また、この処理における圧力及び温度については、
圧力が１００〜３００ｐｓｉで温度は華氏５０〜２００
度（摂氏１０〜９３．３度）とする。
純化領域１６において処理する。より詳細に言えば、原
料を、導管１８によって吸着領域すなわちトラップ３０
中に保持されたアルミナ媒質中を通過させるのである。
本発明によれば、以下に述べるような状態で複数のトラ
ップ３０が備えられている。本発明において用いるアル
ミナ媒質は、多孔質アルミナ粒子層３２であり、吸着領
域３０中に充填した時に粒子間に格子空間が形成されて
いる。特に適したアルミナ媒質は、商標名「ＳＥＬＥＸ
ＳＯＲＢ ＣＤ」として、アルコア（ＡＬＣＯＡ）より
販売されている。原料は、約１．０〜５．５Ｖ／Ｖ／ｈ
ｒの液空間速度（ＬＨＳＶ）でアルミナ媒質を通過す
る。また、この処理における圧力及び温度については、
圧力が１００〜３００ｐｓｉで温度は華氏５０〜２００
度（摂氏１０〜９３．３度）とする。
【００２１】トラップ３０から送り出された純化後の原
料をセンサ３４（後述）によって連続してモニタリング
し、導管２０を通してエーテル生成領域１４に供給され
る原料の総窒素含有量を２ｐｐｍ未満に保ち、さらにこ
のうちニトリル含有量は１ｐｐｍ未満、チオール含有量
１ｐｐｍ未満、水分の含有量も１ｐｐｍ未満の状態を保
つ。トラップ３０から送り出された原料は、導管２０を
通ってエーテル生成領域１４に送られる。このエーテル
生成領域において、原料は触媒の存在下でエーテル化
し、エーテルリッチ添加剤、特にＭＴＢＥ及びＴＡＭＥ
が生成される。エーテル生成領域１４では、陽イオン交
換樹脂や適当なイオン交換樹脂を触媒として用いる。こ
のようなイオン交換樹脂として、ローム及びハース（Ｒ
ｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）の商標名「ＡＭＢＥＲＬＩ
ＳＴ １５」で知られるものや、ベイヤー（Ｂａｙｅ
ｒ）の製品番号Ｋ２６３１などが挙げられる。エーテル
生成領域１４における処理状態は、以下のようにする。
すなわち、圧力１５０〜３００ｐｓｉ、華氏１２０〜１
５０度（摂氏４８．８〜６５．５度）、メタノールとイ
ソアルケンとのモル比１．０５：１．５０モル／モル、
さらに水分とアルカジエンとのモル比は１．５：３．２
モル／モルである。エーテル生成領域１４において生成
されるエーテルリッチ添加剤は、導管３６から排出され
る。エーテル生成領域１４に送る原料の性質によって、
導管３６から排出される生成物はＭＴＢＥ、ＴＡＭＥま
たはこれらの混合物のいずれかになる。例えば、エーテ
ル生成領域１４に送る原料が実質的にＣ4のリッチであ
れば、生成される生成物はＭＴＢＥである。また、原料
がＣ5のＦＣＣ留分のリッチであれば、生成されるエー
テルリッチ添加剤はＴＡＭＥである。さらに、ＦＣＣ留
分原料がＣ3からＣ7までの炭化水素の混合物であれば、
エーテル生成領域１４における生成物はＭＴＢＥとＴＡ
ＭＥとの混合物となる。
料をセンサ３４（後述）によって連続してモニタリング
し、導管２０を通してエーテル生成領域１４に供給され
る原料の総窒素含有量を２ｐｐｍ未満に保ち、さらにこ
のうちニトリル含有量は１ｐｐｍ未満、チオール含有量
１ｐｐｍ未満、水分の含有量も１ｐｐｍ未満の状態を保
つ。トラップ３０から送り出された原料は、導管２０を
通ってエーテル生成領域１４に送られる。このエーテル
生成領域において、原料は触媒の存在下でエーテル化
し、エーテルリッチ添加剤、特にＭＴＢＥ及びＴＡＭＥ
が生成される。エーテル生成領域１４では、陽イオン交
換樹脂や適当なイオン交換樹脂を触媒として用いる。こ
のようなイオン交換樹脂として、ローム及びハース（Ｒ
ｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）の商標名「ＡＭＢＥＲＬＩ
ＳＴ １５」で知られるものや、ベイヤー（Ｂａｙｅ
ｒ）の製品番号Ｋ２６３１などが挙げられる。エーテル
生成領域１４における処理状態は、以下のようにする。
すなわち、圧力１５０〜３００ｐｓｉ、華氏１２０〜１
５０度（摂氏４８．８〜６５．５度）、メタノールとイ
ソアルケンとのモル比１．０５：１．５０モル／モル、
さらに水分とアルカジエンとのモル比は１．５：３．２
モル／モルである。エーテル生成領域１４において生成
されるエーテルリッチ添加剤は、導管３６から排出され
る。エーテル生成領域１４に送る原料の性質によって、
導管３６から排出される生成物はＭＴＢＥ、ＴＡＭＥま
たはこれらの混合物のいずれかになる。例えば、エーテ
ル生成領域１４に送る原料が実質的にＣ4のリッチであ
れば、生成される生成物はＭＴＢＥである。また、原料
がＣ5のＦＣＣ留分のリッチであれば、生成されるエー
テルリッチ添加剤はＴＡＭＥである。さらに、ＦＣＣ留
分原料がＣ3からＣ7までの炭化水素の混合物であれば、
エーテル生成領域１４における生成物はＭＴＢＥとＴＡ
ＭＥとの混合物となる。
【００２２】本発明によれば、ＦＣＣ精製装置１２から
導管１８によって供給される原料を純化するために、純
化領域１６には複数の吸着領域すなわちトラップ３０を
備えていることが好ましい。複数のトラップ３０を備え
ることによって、処理を継続して行うことが可能とな
る。すなわち、導管１８を通って送られてくる原料を１
つのトラップ３０において処理し、同時に他のトラップ
３０における不活性化したアルミナ媒質を再生して以下
に述べるような超活性アルミナ媒質とする。
導管１８によって供給される原料を純化するために、純
化領域１６には複数の吸着領域すなわちトラップ３０を
備えていることが好ましい。複数のトラップ３０を備え
ることによって、処理を継続して行うことが可能とな
る。すなわち、導管１８を通って送られてくる原料を１
つのトラップ３０において処理し、同時に他のトラップ
３０における不活性化したアルミナ媒質を再生して以下
に述べるような超活性アルミナ媒質とする。
【００２３】図面を簡単にするために、図１において純
化領域１６には２つのトラップ３０が示されている。導
管１８からそれぞれ導管３８または導管４０を通して、
トラップ３０のうちの１つに対して選択的に原料を送
る。導管３８及び導管４０には、それぞれバルブ４２及
び４４が備えられており、以下に述べるような方法で導
管１８から送られてくる原料を１つのトラップ３０に対
して選択的に供給する。トラップ３０から排出された原
料すなわち純化後の原料は、導管４６または導管４８を
通って導管２０に送られ、さらにエーテル生成領域１４
へ送られる。導管４６及び導管４８にはそれぞれバルブ
５０及び５２が備えられており、これらのバルブは以下
に述べるような働きをする。
化領域１６には２つのトラップ３０が示されている。導
管１８からそれぞれ導管３８または導管４０を通して、
トラップ３０のうちの１つに対して選択的に原料を送
る。導管３８及び導管４０には、それぞれバルブ４２及
び４４が備えられており、以下に述べるような方法で導
管１８から送られてくる原料を１つのトラップ３０に対
して選択的に供給する。トラップ３０から排出された原
料すなわち純化後の原料は、導管４６または導管４８を
通って導管２０に送られ、さらにエーテル生成領域１４
へ送られる。導管４６及び導管４８にはそれぞれバルブ
５０及び５２が備えられており、これらのバルブは以下
に述べるような働きをする。
【００２４】センサ３４を導管２０に接続し、トラップ
３０からの排出物の純度をモニタリングして、エーテル
生成領域に送る純原料の窒素化合物、ニトリル、チオー
ル、及び水分の含有量が上述したような条件を満たすよ
うにする。センサ３４は市販されているものであり、本
発明の一部となるものではない。このようなセンサ３４
を用いて、導管２０に供給される原料の窒素化合物、ニ
トリル、チオール、及び水分の含有量を、上述したよう
なエーテル生成領域を考慮した固定値の濃度と比較す
る。吸着トラップ３０からの排出物をモニタリングする
ことによって、１つの吸着トラップ３０内のアルミナ媒
質が消耗したことを判断することができる。１つのトラ
ップ３０におけるアルミナ媒質３２が消耗したことを検
出すると、センサは市販されている適当な制御手段に信
号を供給してバルブ４２，４４，５０及び５２の開閉を
制御し、導管１８から供給される原料が他のトラップ３
０に流れるようにする。このようにして処理工程は中断
することなく連続して行われるのである。トラップ３０
において消耗してエーテル化の前処理に使用できなくな
ったアルミナ媒質は、以下に述べるような方法で再生す
る。
３０からの排出物の純度をモニタリングして、エーテル
生成領域に送る純原料の窒素化合物、ニトリル、チオー
ル、及び水分の含有量が上述したような条件を満たすよ
うにする。センサ３４は市販されているものであり、本
発明の一部となるものではない。このようなセンサ３４
を用いて、導管２０に供給される原料の窒素化合物、ニ
トリル、チオール、及び水分の含有量を、上述したよう
なエーテル生成領域を考慮した固定値の濃度と比較す
る。吸着トラップ３０からの排出物をモニタリングする
ことによって、１つの吸着トラップ３０内のアルミナ媒
質が消耗したことを判断することができる。１つのトラ
ップ３０におけるアルミナ媒質３２が消耗したことを検
出すると、センサは市販されている適当な制御手段に信
号を供給してバルブ４２，４４，５０及び５２の開閉を
制御し、導管１８から供給される原料が他のトラップ３
０に流れるようにする。このようにして処理工程は中断
することなく連続して行われるのである。トラップ３０
において消耗してエーテル化の前処理に使用できなくな
ったアルミナ媒質は、以下に述べるような方法で再生す
る。
【００２５】本発明によれば、消耗したアルミナ媒質を
再生する際には、まずトラップ３０における炭化水素流
動物を、吸着領域から導管５４及び５６によって集水孔
５８へと排出する。導管５４及び５６にはそれぞれバル
ブ６０及び６２が備えられている。バルブ６０及び６２
はセンサ３４に応答して選択的に動作する。炭化水素原
料をトラップ３０内のアルミナ粒子から排出すると、ア
ルミナ粒子を洗浄し、不活性ガスによって乾燥させる。
この不活性ガスは、ガス供給源６４から導管６６によっ
て供給される。この導管６６にはバルブ６８が備えられ
ている。この場合、不活性ガスの温度は華氏１１０度
（摂氏４３．３度）未満であることが好ましい。アルミ
ナ粒子が乾燥したら、アルミナ媒質を二段階にわたって
洗浄し、このアルミナ媒質を超活性アルミナ媒質に再生
する。これを以後の処理において再使用するのである。
乾燥したアルミナ媒質を、温度管理をした上で有機溶剤
で洗浄し、媒質から重合体先駆物質を除去する。この有
機溶剤にはトルエンを用いることが好ましい。この再生
処理工程における温度は、アルミナ媒質中で重合体先駆
物質の重合体反応が起こり得る温度未満に保つ必要があ
る。一般に、華氏１２２度（摂氏５０度）未満がよいと
されている。しかしながら、トラップ３０において処理
する原料の性質によっては、これよりも低い温度でなけ
ればならない場合もある。図１を参照すると、トルエン
溶剤は、溶剤供給源７０から導管７２を通って洗浄すべ
きアルミナ媒質中に供給される。この導管７２にはバル
ブ７４が備えられている。導管５４から吐出された使用
後の溶剤をセンサ７６でモニタリングし、最初の洗浄工
程の終了時を検出する。例えば、アルミナ媒質をトルエ
ン溶剤によって洗浄する際に排出される溶剤の色は最初
は茶色がかっている。しかしながら、重合体先駆物質が
除去されてゆくと、重合体先駆物質の量が減少するのに
したがって溶剤の色はしだいに透明に近付いてゆく。し
たがって、排出される溶剤の色をモニタリングし、最初
の洗浄工程は溶剤の色が実質的に透明になったときに終
了させる。この色の変化はセンサ７６によってモニタリ
ングするが、これには市販されている適当なセンサを用
いればよい。重合体先駆物質を実質的に除去した後、ア
ルミナ媒質を再び有機溶剤で洗浄する。この時の温度は
最初の洗浄時よりも高い華氏１４０〜２５０度（摂氏６
０〜１２１．１度）であり、原料の純化及び最初の洗浄
の時にアルミナ媒質に形成された重合体を溶解する。第
２の洗浄工程は、センサ７６によってモニタリングがな
された最初の洗浄と同じように、排出される溶剤が再び
透明になるまで続けられる。アルミナ媒質を洗浄するた
めの溶剤の量は、トラップ３０におけるアルミナの量の
４倍以上とするが、アルミナ媒質の量の１０倍程度であ
ることが好ましい。洗浄後の超活性アルミナ媒質をさら
に不活性ガスによって乾燥させる。この不活性ガスはガ
ス供給源６４から導管６６を通して供給される。このと
きのガスの温度は華氏２２０〜５００度（摂氏１０４．
４〜２６０度）とするが、低温から高温へと二段階に分
けることが好ましい。超活性アルミナ媒質を乾燥させた
後、このアルミナ媒質を冷却すれば、エーテル化を行う
際に再び使用することができる。
再生する際には、まずトラップ３０における炭化水素流
動物を、吸着領域から導管５４及び５６によって集水孔
５８へと排出する。導管５４及び５６にはそれぞれバル
ブ６０及び６２が備えられている。バルブ６０及び６２
はセンサ３４に応答して選択的に動作する。炭化水素原
料をトラップ３０内のアルミナ粒子から排出すると、ア
ルミナ粒子を洗浄し、不活性ガスによって乾燥させる。
この不活性ガスは、ガス供給源６４から導管６６によっ
て供給される。この導管６６にはバルブ６８が備えられ
ている。この場合、不活性ガスの温度は華氏１１０度
（摂氏４３．３度）未満であることが好ましい。アルミ
ナ粒子が乾燥したら、アルミナ媒質を二段階にわたって
洗浄し、このアルミナ媒質を超活性アルミナ媒質に再生
する。これを以後の処理において再使用するのである。
乾燥したアルミナ媒質を、温度管理をした上で有機溶剤
で洗浄し、媒質から重合体先駆物質を除去する。この有
機溶剤にはトルエンを用いることが好ましい。この再生
処理工程における温度は、アルミナ媒質中で重合体先駆
物質の重合体反応が起こり得る温度未満に保つ必要があ
る。一般に、華氏１２２度（摂氏５０度）未満がよいと
されている。しかしながら、トラップ３０において処理
する原料の性質によっては、これよりも低い温度でなけ
ればならない場合もある。図１を参照すると、トルエン
溶剤は、溶剤供給源７０から導管７２を通って洗浄すべ
きアルミナ媒質中に供給される。この導管７２にはバル
ブ７４が備えられている。導管５４から吐出された使用
後の溶剤をセンサ７６でモニタリングし、最初の洗浄工
程の終了時を検出する。例えば、アルミナ媒質をトルエ
ン溶剤によって洗浄する際に排出される溶剤の色は最初
は茶色がかっている。しかしながら、重合体先駆物質が
除去されてゆくと、重合体先駆物質の量が減少するのに
したがって溶剤の色はしだいに透明に近付いてゆく。し
たがって、排出される溶剤の色をモニタリングし、最初
の洗浄工程は溶剤の色が実質的に透明になったときに終
了させる。この色の変化はセンサ７６によってモニタリ
ングするが、これには市販されている適当なセンサを用
いればよい。重合体先駆物質を実質的に除去した後、ア
ルミナ媒質を再び有機溶剤で洗浄する。この時の温度は
最初の洗浄時よりも高い華氏１４０〜２５０度（摂氏６
０〜１２１．１度）であり、原料の純化及び最初の洗浄
の時にアルミナ媒質に形成された重合体を溶解する。第
２の洗浄工程は、センサ７６によってモニタリングがな
された最初の洗浄と同じように、排出される溶剤が再び
透明になるまで続けられる。アルミナ媒質を洗浄するた
めの溶剤の量は、トラップ３０におけるアルミナの量の
４倍以上とするが、アルミナ媒質の量の１０倍程度であ
ることが好ましい。洗浄後の超活性アルミナ媒質をさら
に不活性ガスによって乾燥させる。この不活性ガスはガ
ス供給源６４から導管６６を通して供給される。このと
きのガスの温度は華氏２２０〜５００度（摂氏１０４．
４〜２６０度）とするが、低温から高温へと二段階に分
けることが好ましい。超活性アルミナ媒質を乾燥させた
後、このアルミナ媒質を冷却すれば、エーテル化を行う
際に再び使用することができる。
【００２６】センサ３４は、適当な周知の制御手段を介
して（破線で示す）バルブ４２，４４，５０，５２，６
０，６２，６８及び７４を制御し、導管１８から供給さ
れる原料の流れ、導管６６からの不活性ガスの流れ、及
び導管７２からの溶剤の流れを選択的に制御する。
して（破線で示す）バルブ４２，４４，５０，５２，６
０，６２，６８及び７４を制御し、導管１８から供給さ
れる原料の流れ、導管６６からの不活性ガスの流れ、及
び導管７２からの溶剤の流れを選択的に制御する。
【００２７】以下、本発明による方法を順を追ってさら
に明白にする。バルブ４２及び５０が開いているとき、
バルブ４４及び５２は閉じている。このためＦＣＣ精製
装置１２から得られる原料は導管１８に送られ、純化領
域１６における吸着トラップ３０のうちの１つに供給さ
れる。この原料はトラップ３０内に充填されたアルミナ
媒質３２と接触する。トラップ３０から排出された純原
料は、導管２０を通ってエーテル生成領域１４に送ら
れ、このエーテル生成領域においてエーテルリッチ添加
剤となる。導管２０を通ってエーテル生成領域に供給さ
れる原料の窒素化合物含有量、ニトリル含有量、チオー
ル含有量及び水分の含有量は、最大でも上述したような
値となっている。センサ３４は導管２０における純原料
のモニタリングを継続して行い、所望の純度が得られる
ようにする。窒素化合物、ニトリル、チオール及び水分
の含有量が予め定められた固定値に近付くと、センサは
上述したような制御手段によってバルブ４２及び５０を
閉じてバルブ４４と５２を開く。このようにして、導管
１８から供給される原料を純化領域１６内の他のトラッ
プ３０へと流すようにするのである。したがって、エー
テル生成領域１４への原料の供給は中断することなく継
続して行われる。最初の吸着トラップ３０において消耗
したアルミナ媒質には、上述したような方法で不活性ガ
スによる乾燥と有機溶剤による二段階の洗浄を施す。セ
ンサ３４が第２の吸着トラップ３０におけるアルミナ媒
質も消耗したことを検出すると、バルブ４４及び５２が
閉じてバルブ４２及び５０が開く。このようにして導管
１８から送られる原料の流れを、すでに再生されている
アルミナ媒質が充填されたトラップ３０へと向ける。そ
して第２の吸着領域３０において消耗したアルミナ媒質
を上述したような方法で再生する。もちろん、処理を継
続して行い、さらに消耗したアルミナ媒質を再び使用す
る前に十分再生するなどの目的のために必要であれば、
トラップ３０の数を増やすことは可能である。
に明白にする。バルブ４２及び５０が開いているとき、
バルブ４４及び５２は閉じている。このためＦＣＣ精製
装置１２から得られる原料は導管１８に送られ、純化領
域１６における吸着トラップ３０のうちの１つに供給さ
れる。この原料はトラップ３０内に充填されたアルミナ
媒質３２と接触する。トラップ３０から排出された純原
料は、導管２０を通ってエーテル生成領域１４に送ら
れ、このエーテル生成領域においてエーテルリッチ添加
剤となる。導管２０を通ってエーテル生成領域に供給さ
れる原料の窒素化合物含有量、ニトリル含有量、チオー
ル含有量及び水分の含有量は、最大でも上述したような
値となっている。センサ３４は導管２０における純原料
のモニタリングを継続して行い、所望の純度が得られる
ようにする。窒素化合物、ニトリル、チオール及び水分
の含有量が予め定められた固定値に近付くと、センサは
上述したような制御手段によってバルブ４２及び５０を
閉じてバルブ４４と５２を開く。このようにして、導管
１８から供給される原料を純化領域１６内の他のトラッ
プ３０へと流すようにするのである。したがって、エー
テル生成領域１４への原料の供給は中断することなく継
続して行われる。最初の吸着トラップ３０において消耗
したアルミナ媒質には、上述したような方法で不活性ガ
スによる乾燥と有機溶剤による二段階の洗浄を施す。セ
ンサ３４が第２の吸着トラップ３０におけるアルミナ媒
質も消耗したことを検出すると、バルブ４４及び５２が
閉じてバルブ４２及び５０が開く。このようにして導管
１８から送られる原料の流れを、すでに再生されている
アルミナ媒質が充填されたトラップ３０へと向ける。そ
して第２の吸着領域３０において消耗したアルミナ媒質
を上述したような方法で再生する。もちろん、処理を継
続して行い、さらに消耗したアルミナ媒質を再び使用す
る前に十分再生するなどの目的のために必要であれば、
トラップ３０の数を増やすことは可能である。
【００２８】上述したように、本発明による方法では、
エーテル生成領域に送る原料の前処理を中断せずに連続
して行うことができる。このようにした結果、どのよう
な利点があるかについて、例を用いて以下に示す。
エーテル生成領域に送る原料の前処理を中断せずに連続
して行うことができる。このようにした結果、どのよう
な利点があるかについて、例を用いて以下に示す。
【００２９】実験例１ 窒素化合物、特にプロピオニトリルやアセトニトリルの
ようなニトリル類が、エーテル生成領域において用いら
れている触媒に及ぼす毒性について説明するために、以
下の表１に示すような組成を有する前処理を行っていな
いＣ5のＦＣＣ原料リッチを用いて、イオン交換樹脂触
媒の存在下でエーテル化を行った。
ようなニトリル類が、エーテル生成領域において用いら
れている触媒に及ぼす毒性について説明するために、以
下の表１に示すような組成を有する前処理を行っていな
いＣ5のＦＣＣ原料リッチを用いて、イオン交換樹脂触
媒の存在下でエーテル化を行った。
【００３０】
【表１】
【００３１】ここではイオン交換樹脂触媒として上述の
ＡＭＢＥＲＬＩＳＴまたはＢａｙｅｒの製品Ｋ２６３１
を使用した。このときの処理状態については以下の表２
に示す。
ＡＭＢＥＲＬＩＳＴまたはＢａｙｅｒの製品Ｋ２６３１
を使用した。このときの処理状態については以下の表２
に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】図２は、原料のエーテル濃縮生成物ＴＡＭ
Ｅへの転化について説明するための図である。本発明に
よる前処理の利点を明らかにするために、これと同じ原
料を多孔質アルミナ層（上記ＡＬＣＯＡから販売されて
いるＳＥＬＥＸＳＯＲＢ ＣＤアルミナ）を用いて前処
理し、チオール、総窒素化合物、ニトリルの含有量が上
記表１に示すような値となる純原料を得た。この純原料
をさらに上記表２に示す処理状態と同じ状態でエーテル
生成領域に送った。原料がＴＡＭＥに転化する際に見ら
れる影響と、エーテル化に用いる触媒の劣化との関係が
図２において示されている。図２を参照すると、本発明
による方法で純化した原料のエーテル化に用いる触媒の
存在下での転化は、エーテル化を開始してから６０日後
でも新しい触媒を用いたときと同程度である。しかしな
がら、前処理を行っていない原料を用いた場合には、時
間が経つにしたがって転化率は次第に減少している。こ
の例からも分かるように、本発明による方法で窒素やニ
トリル、チオール、水分を除去して原料を前処理してお
くことが効率的なエーテル化につながるのである。
Ｅへの転化について説明するための図である。本発明に
よる前処理の利点を明らかにするために、これと同じ原
料を多孔質アルミナ層（上記ＡＬＣＯＡから販売されて
いるＳＥＬＥＸＳＯＲＢ ＣＤアルミナ）を用いて前処
理し、チオール、総窒素化合物、ニトリルの含有量が上
記表１に示すような値となる純原料を得た。この純原料
をさらに上記表２に示す処理状態と同じ状態でエーテル
生成領域に送った。原料がＴＡＭＥに転化する際に見ら
れる影響と、エーテル化に用いる触媒の劣化との関係が
図２において示されている。図２を参照すると、本発明
による方法で純化した原料のエーテル化に用いる触媒の
存在下での転化は、エーテル化を開始してから６０日後
でも新しい触媒を用いたときと同程度である。しかしな
がら、前処理を行っていない原料を用いた場合には、時
間が経つにしたがって転化率は次第に減少している。こ
の例からも分かるように、本発明による方法で窒素やニ
トリル、チオール、水分を除去して原料を前処理してお
くことが効率的なエーテル化につながるのである。
【００３４】実験例２ 以下、多孔質アルミナ媒質を再生する本発明の再生工程
の効果について示す。エーテル生成領域において使用し
て消耗したアルミナ媒質を本発明による方法で再生した
ものと、全く使用していないアルミナ媒質とを比較し
た。ここで使用したアルミナ媒質は上記ＡＬＣＯＡから
販売されているＳＥＬＥＸＳＯＲＢ ＣＤアルミナであ
る。消耗したアルミナ媒質を以下の表３に示すようなパ
ラメータに基づいて処理した。
の効果について示す。エーテル生成領域において使用し
て消耗したアルミナ媒質を本発明による方法で再生した
ものと、全く使用していないアルミナ媒質とを比較し
た。ここで使用したアルミナ媒質は上記ＡＬＣＯＡから
販売されているＳＥＬＥＸＳＯＲＢ ＣＤアルミナであ
る。消耗したアルミナ媒質を以下の表３に示すようなパ
ラメータに基づいて処理した。
【００３５】
【表３】
【００３６】まず、消耗したアルミナ媒質からすべての
炭化水素原料を排出し、その後で不活性ガスとしての窒
素を使用して華氏１００度（摂氏３７．７度）で１時間
かけて乾燥させた。この乾燥したアルミナ媒質を、トル
エンを用いて華氏１００度（摂氏３７．７度）で２時間
半かけて洗浄する第１の洗浄工程を行った。第１の洗浄
工程において用いられるトルエンの量は、触媒の量の５
倍とした。さらにこのアルミナ媒質を第２の洗浄工程に
おいて溶剤で洗浄した。第２の洗浄工程では温度を華氏
１７５度（摂氏７９．４度）に上げ、さらに２時間半洗
浄を行った。この第２の洗浄工程で使用した溶剤の量
は、第１の洗浄工程で用いたものと同量である。洗浄後
のアルミナ媒質は、汚れを除去した後、窒素を用いて華
氏２５０度（摂氏１２１．１度）で４時間かけて乾燥さ
せた。さらに、不活性ガスの温度を華氏５００度（摂氏
２６０度）まで上げてアルミナ媒質を１２時間乾燥させ
た。この結果、超活性アルミナ媒質が得られた。
炭化水素原料を排出し、その後で不活性ガスとしての窒
素を使用して華氏１００度（摂氏３７．７度）で１時間
かけて乾燥させた。この乾燥したアルミナ媒質を、トル
エンを用いて華氏１００度（摂氏３７．７度）で２時間
半かけて洗浄する第１の洗浄工程を行った。第１の洗浄
工程において用いられるトルエンの量は、触媒の量の５
倍とした。さらにこのアルミナ媒質を第２の洗浄工程に
おいて溶剤で洗浄した。第２の洗浄工程では温度を華氏
１７５度（摂氏７９．４度）に上げ、さらに２時間半洗
浄を行った。この第２の洗浄工程で使用した溶剤の量
は、第１の洗浄工程で用いたものと同量である。洗浄後
のアルミナ媒質は、汚れを除去した後、窒素を用いて華
氏２５０度（摂氏１２１．１度）で４時間かけて乾燥さ
せた。さらに、不活性ガスの温度を華氏５００度（摂氏
２６０度）まで上げてアルミナ媒質を１２時間乾燥させ
た。この結果、超活性アルミナ媒質が得られた。
【００３７】再生したアルミナ媒質を用いて、例１にお
いて述べた原料の処理を行った。そしてこの媒質を、例
１において示す原料の処理に使用する前のアルミナ媒質
と比較した。図３を参照すると、この比較結果について
示されている。図３から明らかなように、本発明による
方法で再生されたアルミナ媒質の窒素吸収能及びニトリ
ル吸収能は、従来のアルミナ媒質がもつ吸収能よりも優
れている。
いて述べた原料の処理を行った。そしてこの媒質を、例
１において示す原料の処理に使用する前のアルミナ媒質
と比較した。図３を参照すると、この比較結果について
示されている。図３から明らかなように、本発明による
方法で再生されたアルミナ媒質の窒素吸収能及びニトリ
ル吸収能は、従来のアルミナ媒質がもつ吸収能よりも優
れている。
【００３８】本発明は、その趣旨及び基本的な特徴を逸
脱することなく、上述したような実施例以外の実施例に
対して他の方法で用いることもできる。したがって、上
述した実施例及び図面はこれに限定されるものではな
く、添付の特許請求の範囲に示される本発明の範囲及び
本発明と同等とみなされるいかなる変形もこれに含まれ
るものとする。
脱することなく、上述したような実施例以外の実施例に
対して他の方法で用いることもできる。したがって、上
述した実施例及び図面はこれに限定されるものではな
く、添付の特許請求の範囲に示される本発明の範囲及び
本発明と同等とみなされるいかなる変形もこれに含まれ
るものとする。
【００３９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥのようなエーテルリッチ添加剤を
軽質炭化水素原料から製造するための効率的かつ低費用
で行うことができる方法が得られる。
ＭＴＢＥ及びＴＡＭＥのようなエーテルリッチ添加剤を
軽質炭化水素原料から製造するための効率的かつ低費用
で行うことができる方法が得られる。
【図１】本発明を示す概略的なブロック図である。
【図２】軽質炭化水素原料をエーテル化してＴＡＭＥに
する際に使用される酸性触媒活量に対してニトリルが及
ぼす悪影響及び本発明の利点を説明するためのグラフで
ある。
する際に使用される酸性触媒活量に対してニトリルが及
ぼす悪影響及び本発明の利点を説明するためのグラフで
ある。
【図３】本発明による再生工程によって、本発明による
方法で処理されたアルミナ媒質のニトリル吸収能に及ぶ
好影響を説明するための図である。
方法で処理されたアルミナ媒質のニトリル吸収能に及ぶ
好影響を説明するための図である。
１０…装置 １２…ＦＣＣ精製装置 １４…エーテル化領域 １６…純化領域 １８，２０…導管 ３０…トラップ ３２…アルミナ粒子 ３４…センサ ３６，３８，４０…導管 ４２，４４…バルブ ４６，４８…導管 ５０，５２…バルブ ５４，５６…導管 ５８…集水孔 ６０，６２…バルブ ６４…ガス供給源 ６６…導管 ６８…バルブ ７０…溶剤供給源 ７２…導管 ７４…バルブ ７６…センサ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 25/00 6958−4Ｈ (72)発明者 ホセ カストール ゴンザレス ヴェネズエラ，エド．ミランダ，サン ア ントニオ デロス アルトス，アプト. 38，ピソ ９，シー．エル ピカーチョ. レス．エル ピカーチョ （番地なし) (72)発明者 ヴィクトール ホセ デゴウヴェイア ヴェネズエラ，サン アントニオ デ ロ ス アルトス，シーオウエヌジェイ．レ ス．サン アントニオ トーレ シー ナ ンバー124 (72)発明者 フランシスコ ヤネス ヴェネズエラ，カラカス，ラ コンデラリ ア，エイヴィー．ウルバネタ エド．ドラ ル アプト．53
Claims (19)
- 【請求項１】 （ａ） 窒素化合物、チオール、及び水
分を含有する液体の炭化水素原料を得るステップと、 （ｂ） 前記液体の炭化水素原料を、超活性アルミナ媒
質中を通過させて、前記窒素化合物、前記チオール、及
び前記水分を除去し、前記窒素化合物、前記チオール、
及び前記水分を実質的に含まない純原料を生成するステ
ップと、 （ｃ） エーテル化処理において前記純原料を触媒で処
理し、エーテルリッチ添加剤を製造するステップと、を
含むことを特徴とするエーテルリッチ添加剤の製造方
法。 - 【請求項２】 前記液体の炭化水素原料を前記アルミナ
媒質中を通過させるステップが、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）１．０〜５．５Ｖ／Ｖ／ｈｒ、圧力１００〜３００
ｐｓｉ、及び華氏５０〜２００度（摂氏１０〜９３．３
度）の状態で行われることを特徴とする請求項１記載の
エーテルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項３】 前記液体の炭化水素原料を処理する前記
エーテル化処理が、圧力１５０〜３００ｐｓｉ、華氏１
２０〜１５０度（摂氏４８．８〜６５．５度）メタノー
ルとイソアルケンとのモル比１．０５：１．５０モル／
モル、さらに水分とアルカジエンとのモル比１．５：
３．２モル／モルの状態で行われることを特徴とする請
求項１記載のエーテルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項４】 （ａ） 複数の超活性アルミナ媒質を提
供するステップと、 （ｂ） 前記炭化水素原料を前記複数の超活性アルミナ
媒質のうちの１つを通過させるステップと、 （ｃ） 前記複数の超活性アルミナ媒質が消耗したこと
を検出するステップと、 （ｄ） 前記超活性アルミナ媒質の消耗検出後、前記炭
化水素原料を前記複数の超活性アルミナ媒質のうちの消
耗していない他のアルミナ媒質中を通過させるステップ
と、 （ｅ） 消耗した前記アルミナ媒質を再生するステップ
と、を含むことを特徴とする請求項１記載のエーテルリ
ッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項５】 前記超活性アルミナ媒質が、粒子間に格
子空間が形成された多孔質アルミナ粒子層から成り、前
記多孔質アルミナ粒子層を再生するステップが、 （ａ） 華氏１２２度（摂氏５０度）以下の温度で、前
記多孔質アルミナ粒子層中に不活性ガスを通し、前記ア
ルミナ粒子を乾燥させるステップと、 （ｂ） 華氏１２２度（摂氏５０度）未満の温度で、前
記乾燥した多孔質アルミナ粒子を有機溶剤で洗浄し、前
記多孔質アルミナ媒質中における重合体の形成を抑制す
る一方で、重合体先駆物質を前記アルミナから除去する
ステップと、 （ｃ） 前記多孔質アルミナ媒質から実質的に前記重合
体先駆物質が完全に除去されたことを検出するステップ
と、 （ｄ） 前記重合体先駆物質が完全に除去されたことを
検出した後、華氏１４０〜２５０度（摂氏６０〜１２
１．１度）で、有機溶剤を用いて前記多孔質アルミナ粒
子を洗浄し、前記有機溶剤を液体層のまま保ちながら前
記多孔質アルミナ粒子内の重合体を溶解するステップ
と、を含むことを特徴とする請求項４記載のエーテルリ
ッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項６】 前記窒素化合物がニトリルであることを
特徴とする請求項１記載のエーテルリッチ添加剤の製造
方法。 - 【請求項７】 前記液体の炭化水素原料が、流動接触分
解法によって得られた軽質ナフサ留分炭化水素流動物か
ら成ることを特徴とする請求項１記載のエーテルリッチ
添加剤の製造方法。 - 【請求項８】 前記軽質ナフサ留分が、Ｃ3〜Ｃ7留分で
あることを特徴とする請求項７記載のエーテルリッチ添
加剤の製造方法。 - 【請求項９】 前記軽質ナフサ留分が、実質的にＣ4及
びＣ5留分であることを特徴とする請求項８記載のエー
テルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項１０】 前記触媒が、イオン交換樹脂触媒であ
ることを特徴とする請求項１記載のエーテルリッチ添加
剤の製造方法。 - 【請求項１１】 前記エーテルリッチ添加剤が、メチル
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ペンチル
エーテル及びこれらの混合物であることを特徴とする請
求項１記載のエーテルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項１２】 前記複数の超活性アルミナ媒質が消耗
したことを検出するステップが、 （ａ） 前記超活性アルミナ媒質の下流側で、前記純原
料中の前記窒素化合物、前記チオール及び前記水分の濃
度を測定するステップと、 （ｂ） 該測定によって得られた値を、前記窒素化合
物、前記チオール及び前記水分の濃度についての固定値
と比較するステップと、を含むことを特徴とする請求項
４記載のエーテルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項１３】 前記不活性ガスが窒素であることを特
徴とする請求項５記載のエーテルリッチ添加剤の製造方
法。 - 【請求項１４】 前記有機溶剤がトルエンであることを
特徴とする請求項５記載のエーテルリッチ添加剤の製造
方法。 - 【請求項１５】 前記液体の炭化水素原料が、窒素濃度
が２ｐｐｍ以上の流動接触分解法によって得られたＣ3
〜Ｃ7原料であることを特徴とする請求項１記載のエー
テルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項１６】 前記炭化水素原料の窒素濃度が２ｐｐ
ｍ以上であることを特徴とする請求項１５記載のエーテ
ルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項１７】 前記炭化水素原料のチオール濃度が１
ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１６記載のエ
ーテルリッチ添加剤の製造方法。 - 【請求項１８】 前記純原料が、前記窒素化合物の含有
量２ｐｐｍ未満、前記チオールの含有量１ｐｐｍ未満、
さらに前記水分の含有量が１ｐｐｍ未満であることを特
徴とする請求項１記載のエーテルリッチ添加剤の製造方
法。 - 【請求項１９】 軽質炭化水素原料が、イソブテン１０
〜１５重量パーセント、イソペンテン７〜１４重量パー
セント、アルカジエン０．５〜１．０重量パーセント、
及び１７〜２０ｐｐｍの窒素を含有し、前記窒素の１５
〜１７ｐｐｍがニトリルを形成していることを特徴とす
る請求項１記載のエーテルリッチ添加剤の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/847,194 US5210326A (en) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | Process for production of an ether-rich additive |
| DE4207191A DE4207191C2 (de) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | Verfahren zum Herstellen eines etherreichen Additivs |
| GB9205583A GB2265146B (en) | 1992-03-06 | 1992-03-13 | Production of ether-rich additives for gasoline |
| CA002063020A CA2063020C (en) | 1992-03-06 | 1992-03-13 | A process for production of an ether-rich additive |
| JP4087395A JPH086104B2 (ja) | 1969-09-24 | 1992-04-09 | エーテルリッチ添加剤の製造方法 |
| FR9204630A FR2690156B1 (fr) | 1992-03-06 | 1992-04-15 | Procede de fabrication d'un additif pour essence, riche en ether. |
| US08/008,630 US5374596A (en) | 1992-03-06 | 1993-01-25 | Process for treating alumina |
| US08/060,736 US5378250A (en) | 1992-03-06 | 1993-05-10 | Process for production of an ether-rich additive |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA063020A CA923969A (en) | 1968-09-27 | 1969-09-24 | Motor speed controlling apparatus |
| US07/847,194 US5210326A (en) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | Process for production of an ether-rich additive |
| JP4087395A JPH086104B2 (ja) | 1969-09-24 | 1992-04-09 | エーテルリッチ添加剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286883A true JPH05286883A (ja) | 1993-11-02 |
| JPH086104B2 JPH086104B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=27160447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4087395A Expired - Fee Related JPH086104B2 (ja) | 1969-09-24 | 1992-04-09 | エーテルリッチ添加剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH086104B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01246236A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-10-02 | Mobil Oil Corp | 改善されたエーテル化法 |
| JPH03502335A (ja) * | 1988-11-22 | 1991-05-30 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | エーテル合成触媒の失活の最小化 |
-
1992
- 1992-04-09 JP JP4087395A patent/JPH086104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01246236A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-10-02 | Mobil Oil Corp | 改善されたエーテル化法 |
| JPH03502335A (ja) * | 1988-11-22 | 1991-05-30 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | エーテル合成触媒の失活の最小化 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH086104B2 (ja) | 1996-01-24 |
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