JPH05298658A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、デジタルＶＴＲ用媒体として
必要なＲＦ出力、ＣＮ比、及び高温高湿（４０℃、８０
％ＲＨ）下での走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提供
することである。 【構成】本発明は、（１）非磁性支持体上に複数の層を
形成し、最上層の磁性層のビッカース硬度が４０以上、
２００未満であり、最上層以外の少なくとも１層が非磁
性粉末または高透磁率材料を含むこと、（２）前記最上
層の磁性層のビッカース硬度が４０以上、２００未満で
あり、前記最上層以外の１層で非磁性粉末または高透磁
率材料を含む層のビッカース硬度が３０〜１００である
こと、（３）前記最上層のビッカース硬度が前記最上層
以外の１層で非磁性粉末または高透磁率材料を含む層の
ビッカース硬度よりも５以上高いこと、（４）前記最上
層の磁性層の膜厚が０．５μｍ未満であること、（５）
前記最上層以外の少なくとも１層が湿潤状態にあるうち
に最上層が設けられること、を各々特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関する。
詳しくは、デジタルＶＴＲ用媒体として必要なＲＦ出
力、ＣＮ比、及び高温高湿（４０℃、８０％ＲＨ）下で
の走行耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来の磁気記録媒体は、磁性粉末を微粉
末化させることにより、または、上層が磁性層であり、
下層が非磁性層であるところの、いわゆる重層構造にす
ることにより、高品質化を図ってきた（特開昭６３−１
８７４１８号公報参照）。

【０００３】前記特開昭６３−１８７４１８号に記載の
技術では、最上層の磁性層のビッカース硬度が十分にコ
ントロールされていないため、デジタルＶＴＲ用媒体と
して必要なＣＮ比、ＲＦ出力を得ることができず、また
様々な環境下における走行耐久性の保障ができない。ま
た本発明では最上層の磁性層の膜厚を０．５μｍ未満、
好ましくは０．１〜０．３μｍとすることで、膜厚損失
を低減させ、デジタルＶＴＲ用媒体として必要なＲＦ出
力、ＣＮ比、を得ることができる。また下層に非磁性粉
末または高透磁率材料を含む層を形成することで、自己
減磁を防ぎ、高ＣＮ比、高ＲＦ出力を得ることができ
る。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、前記課題を解決し、デ
ジタルＶＴＲ用媒体として必要なＲＦ出力、ＣＮ比、及
び高温高湿（４０℃、８０％ＲＨ）下での走行耐久性に
優れたデジタル記録用媒体として好適な磁気記録媒体を
提供することにある。

【０００５】

【目的を達成するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に複
数の層を形成し、最上層の磁性層のビッカース硬度が４
０以上、２００未満であり、最上層以外の少なくとも１
層が非磁性粉末または高透磁率材料を含むこと、前記
最上層の磁性層のビッカース硬度が４０以上、２００未
満であり、前記最上層以外の１層で非磁性粉末または高
透磁率材料を含む層のビッカース硬度が３０〜１００で
あること、前記最上層のビッカース硬度が前記最上層
以外の１層で非磁性粉末または高透磁率材料を含む層の
ビッカース硬度よりも５以上高いこと、前記最上層の
磁性層の膜厚が０．５μｍ未満であること、前記最上
層以外の少なくとも１層が湿潤状態にあるうちに最上層
が設けられること、を各々特徴とする。

【０００６】

【発明の具体的構成】本発明者の研究によれば、特開昭
６３−１８７４１８号の技術では、最上層とそれ以外の
層のビッカース硬度をコントロールしていないので、デ
ジタルＶＴＲ用媒体としてのＲＦ出力、走行耐久性等が
良好でないことが判明した。

【０００７】本発明者は、磁性層の高度な平滑化によ
り、磁性層表面がヘッドやガイドピン等による押圧で真
実接触面積を増大する現象について鋭意検討を加えた結
果、磁性層の硬度を上げることにより真実接触面積の上
昇を効果的に抑制することができることを見出し、本発
明を完成したものである。

【０００８】本発明によれば、磁性層のビッカース硬度
を最外層（以下、上層と称することがある。）について
４０以上、２００未満とし、最外層以外の少なくとも一
つの層で非磁性粉末または高透磁率材料を含む層（以
下、下層と称することがある。）については３０〜１０
０とすることによって、磁性層を変形し難くして真実接
触面積の上昇を抑え、且つヘッドに対する媒体の接触性
を良好にしてスペースロスを少なくすることができる。

【０００９】これに対し、磁性層のビッカース硬度が上
層で４０未満であるか、又は下層で３０未満であると、
磁性層表面粗さを大きくしても、容易に変形して摩擦が
大きくなり、トラブルを起こす。また、ビッカース硬度
が上層で２００以上か、又は下層で１００を超えると、
ヘッドが媒体に接触した際に、媒体が硬いためにジャン
プして両者間に大きなスペースロスを発生し、いわゆる
ヘッド叩きにより画質異常を起こしてしまう。

【００１０】本発明においては、上記の効果を一層十分
にするには、磁性層のビッカース硬度を上層で５０〜１
６０、下層で４０〜８０とするのがよく、上層で７０〜
１４０、下層で５０〜１００とするのが一層好ましい。

【００１１】本発明において、上記のビッカース硬度は
次のように定義される。即ち、下記の圧子を用い、下記
の条件下で圧電アクチュエータにより、ダイヤモンド三
角錐針を押し込む。

【００１２】圧子形状 ：対稜角８０°三角圧子 荷重 ：０．１ｍｇ〜０．２ｇ 押込み速度：１〜２５ｎｍ／ｓｅｃ 測定環境 ：２０〜４０℃／４０〜９０％ＲＨ 押込み深さ：表面から３μｍ以内 このとき、荷重Ｗで押し込んだ時の押込み深さをＸとす
ると、深さεでの硬さをＨ（ε）として次式が成り立
つ。

【００１３】Ｗ（Ｘ）＝ａ∫Ｈ（ε）（Ｘ−ε）ｄε ａ：定数 硬さ変化のない均一材料であれば Ｗ（Ｘ）＝１／２ａＨＸ^２ 従って、押込み深さＸの２乗に対する荷重Ｗ（Ｘ）のグ
ラフは直線となり、傾きよりＨ（ビッカース硬度）を求
めることができる。

【００１４】尚、下層のビッカース硬度は次のようにし
て測定する。即ち、上層をブレードや回転する研磨装置
で取り除いてから、下層のビッカース硬度を上層と同様
にして測定する。

【００１５】更に、本発明においては、上層のビッカー
ス硬度の値が、下層のビッカース硬度の値よりも５以
上、好ましくは１０以上、更には１５以上大きいことが
好ましい。このように下層のビッカース硬度を上層より
も少し低く設定することによって、下層がクッション材
のような働きをするため、磁性層表面の硬度が高い場合
においても、ヘッド叩きの発生を防ぐことが可能とな
る。

【００１６】前記の上層及び下層のビッカース硬度を上
記の範囲に設定するためには、後述の結合剤（バインダ
ー）として用いる樹脂の結晶化温度（Ｔｇ）を−３０〜
８０℃に調整する方法がある。この結晶化温度を調整す
るには、例えばポリウレタン樹脂の場合には、成分中の
イソシアネート量を変化することで達成できる。また、
カレンダー時の温度条件の調整も有効である。

【００１７】また、別の方法としては、結合剤用樹脂に
後述の極性基を導入して、磁性粉の分散性を高めること
によって調整する方法がある。

【００１８】（層構成）本発明の磁気記録媒体は、基本
的に、非磁性支持体上に、最上層である磁性層と、その
磁性層と非磁性支持体との間に存在する少なくとも一層
とを形成してなる。なお、非磁性支持体上の上記磁性層
が設けられていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走
行性の向上、帯電防止および転写防止などを目的とし
て、バックコート層を設けるのが好ましく、また磁性層
と非磁性支持体との間には、下引き層を設けることもで
きる。

【００１９】（非磁性支持体）前記非磁性支持体を形成
する材料としては、たとえばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプ
ラスチックなどを挙げることができる。

【００２０】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００２１】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは４〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００２２】尚、この非磁性支持体は単独構造のもので
あっても多層構造のものであってもよい。また、この非
磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。

【００２３】なお又、非磁性支持体上の上記磁性層が設
けられていない面（表面）には、磁気記録媒体の走行性
の向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バ
ックコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁
性支持体との間には、下引き層を設けることができるこ
とは前記したとおりである。

【００２４】（磁性層）本発明においては、最上層が磁
性層である。この磁性層は、基本的には磁性粉を結合剤
（バインダー樹脂）中に分散せしめてなる。

【００２５】この最上層の磁性層には、強磁性酸化鉄粉
末・強磁性金属粉末および／または六方晶系磁性粉（好
ましくは板状）を含有することが好ましい。また、最上
層の膜厚が０．５μｍ未満であることが好ましく、より
好ましくは０．１〜０．４μｍである。

【００２６】前記強磁性酸化鉄粉末としては、γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、または、これらの中間酸化鉄でＦｅＯ
_x（１．３３〈 _x〈１．５）で表されるものや、Ｃｏが
付加されたもので（コバルト変性）Ｃｏ−ＦｅＯ
_x（１．３３〈 _x〈１．５）で表されるもの等を挙げる
ことができる。

【００２７】最上層に用いられる強磁性金属粉末として
は、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍ
ｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成
分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中で
も、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００２８】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ａ
ｌ−Ｃａ系などのＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。

【００２９】特に、本発明の目的に好ましい強磁性金属
粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
は、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：
Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａについては
重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の
範囲で含有するのが望ましい。

【００３０】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００３１】本発明に用いられる強磁性金属粉末は、そ
の平均長軸長が０．３０μｍ未満、特に０．１０〜０．
２０μｍ、より好ましくは０．１０〜０．１７μｍでか
つ結晶子サイズが２００Å未満、特に１００〜１８０Å
であることが好ましい。又軸比（平均長軸長／平均短軸
長）が１２以下、好ましくは１０以下、さらに好ましく
は５〜９であるのが良い。強磁性金属粉末の平均長軸長
および結晶子サイズ、軸比が前記範囲内にあるとさらに
電磁変換特性の向上を図ることができる。

【００３２】また、本発明に用いられる強磁性金属粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００ Ｏ
ｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００Ｏｅを超えると、通常のヘ
ッドでは記録不能になることがあるので好ましくない。

【００３３】また、上記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σｓ）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。強磁性
金属粉末の場合は、１２０ｅｍｕ／ｇ以上であることが
好ましい。

【００３４】さらに本発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ² ／ｇ以
上、特に４５ｍ² ／ｇ以上の強磁性金属粉末が好ましく
用いられる。

【００３５】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌ
ｅ，Ｃｌｙｅｏｒｒ Ｊｒ．共著、牟田その他訳：産業
図書社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編
Ｐ１１７０〜１１７１（日本化学会編：丸善（株）昭和
４１年４月３０日発行）にも記載されている。

【００３６】比表面積の測定は、たとえば粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているものを除去し、その後、この粉末を測定装置
に導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定
し、窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間
測定を行なう。

【００３７】測定装置は例えばカウンターソープ（湯浅
アイオニクス（株）製）を使用する。さらに、好ましい
強磁性粉末の構造としては、該強磁性粉末に含有されて
いるＦｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦ
ｅ：Ａｌ＝１００：１〜１００：２０であり、且つ該強
磁性粉末のＥＳＣＡによる分析深度で１００Å以下の表
面域に存在するＦｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子
数比でＦｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７０：３０である構造
を有するものである。或いは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡ
ｌ原子とＳｉ原子とが強磁性粉末に含有され、さらにＣ
ｏ原子とＣａ原子との少なくとも一方が該強磁性粉末に
含有され、Ｆｅ原子の含有量が９０原子％以上、Ｎｉ原
子の含有量が１原子％以上、１０原子％未満、Ａｌ原子
の含有量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｓｉ原子
の含有量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｃｏ原子
の含有量および／またはＣａ原子の含有量（但し、Ｃｏ
原子とＣａ原子との両方を含有する場合はこの合計量）
が０．１原子％以上、１３原子％未満であり、前記強磁
性粉末のＥＳＣＡによる分析深度で１００Å以下の表面
域に存在するＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子
とＣｏ原子および／またはＣａ原子の含有量比が原子数
比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｓｉ（Ｃｏおよび／またはＣ
ａ）＝１００：（４以下）：（１０〜６０）：（１０〜
７０）：（２０〜８０）である構造を有する強磁性粉末
等が挙げられる。

【００３８】本発明に好ましく用いられる六方晶系の磁
性粉としては、たとえば、六方晶系フェライトを挙げる
ことができる。このような六方晶系フェライトは、バリ
ウムフェライト、ストロンチウムフェライト等からな
り、鉄元素の一部が他の元素（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、
Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換されていても
良い。このフェライト磁性体については、ＩＥＥＥ Ｔ
ｒａｎｓ，ｏｎ ＭＡＧ−１８ １６（１９８２）に詳
しく述べられている。

【００３９】本発明において、特に好ましい六方晶系の
磁性粉としては、バリウムフェライト（以下Ｂａ−フェ
ライトと記す）磁性粉を挙げることができる。

【００４０】本発明で用いることのできる好ましいＢａ
−フェライト磁性粉は、Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅの
一部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換された平均粒径
（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さ）３００〜
９００Å、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角線
の長さを板厚で除した値）２．０〜１０．０、より好ま
しくは２．０〜６．０、保磁力（Ｈｃ）４５０〜１５０
０のＢａ−フェライトである。

【００４１】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明に
用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部がＴ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換
されていても差支えない。

【００４２】なお、本発明に使用するＢａ−フェライト
は次の一般式で表される。 ＢａＯ ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ ） ［ただし、ｍ＞０．３６（ただし、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０
８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０）であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表し、平均個数が３となる２種以
上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。］ 本発明において、Ｂａ−フェライトの平均粒径、板状
比、保磁力が前記好ましい範囲内にあると好ましい理由
は、次の通りである。すなわち、平均粒径３００Å未満
の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不十分
となり、逆に９００Åを超えると、磁気記録媒体とした
ときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高く
なりすぎることがあり、また、板状比が２．０未満で
は、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂直
配向率が得られず、逆に板状比が１０．０を越えると磁
気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノ
イズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が４５０
Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり、１
５００ Ｏｅを越えると、ヘッドが飽和現象を起こし記
録が困難になることがあるからである。

【００４３】本発明に用いられる六方晶系の磁性粉は、
磁気特性である飽和磁化量（σｓ）が通常、５０ｅｍｕ
／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化量が５０
ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化すること
がある。

【００４４】本発明に用いられるＢａ−フェライトの好
ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライトを
挙げることができる。

【００４５】本発明に用いられる六方晶系の磁性粉を製
造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェラ
イトを形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、次いで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００４６】なお、本発明においては、強磁性酸化鉄粉
末・強磁性金属粉末と六方晶系の磁性粉とを混合して使
用することもできる。

【００４７】この磁性層中の強磁性酸化鉄粉末・強磁性
金属粉末および／または六方晶系の磁性粉の含有量は通
常、５０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９９重
量％であり、特に好ましくは７５〜９０重量％である。

【００４８】［最上層以外の非磁性粉末を含む層又は高
透磁率材料を含む層］本発明においては、非磁性支持体
の上に複数の層が形成されており、最上層以外の少なく
とも一層、好ましくは最上層に隣接する層には、非磁性
粉末又は高透磁率材料が含有されている。

【００４９】（非磁性粉末）本発明における非磁性粉末
としては、この種磁気記録媒体に使用される公知の各種
の非磁性粉末から、前記特性を備えたものを適宜に選択
して使用することができる。この非磁性粉末としては、
例えば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣｏ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、
ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化タングステン、二硫化モリブデ
ン、窒化ホウ酸、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂
Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＣ、酸化セリウム、コラン
ダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄（α−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ ）、α−ＦｅＯＯＨ、ザクロ石、ガーネット、ケイ
石、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化モリブ
デン、炭化ホウ素、炭化タングステン、チタンカーバイ
ド、トリポリ、ケイソウ土、ドロマイトや、ポリエチレ
ン等のポリマー粉末等を挙げることができる。

【００５０】これらの中でも好ましいのは、カーボンブ
ラック、ＣａＣＯ₃ 、酸化チタン、硫酸バリウム、α−
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−酸化鉄（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、α−Ｆｅ
ＯＯＨ、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、等の無機粉末やポリエチレン等の
ポリマー粉末等である。

【００５１】本発明においては、粉末の形状が針状であ
る非磁性粉末を使用すると更に好ましい。前記針状の非
磁性粉末を用いると、非磁性層の表面の平滑性を向上さ
せることができ、その上に積層される磁性層からなる最
上層における表面の平滑性も向上させることができる点
で好ましい。

【００５２】前記非磁性粉末の長軸径としては、通常
０．５０μｍ以下であり、好ましくは０．４０μｍ以下
であり、特に好ましくは０．３０μｍ以下である。

【００５３】前記非磁性粉末の短軸径としては、通常
０．１０μｍ以下であり、好ましくは０．０８μｍ以下
であり、特に好ましくは０．０６μｍ以下である。

【００５４】前記非磁性粉末の軸比としては、通常２〜
２０であり、好ましくは５〜１５であり、特に好ましく
は５〜１０である。ここでいう軸比とは、短軸径に対す
る長軸径の比（長軸径／短軸径）のことをいう。

【００５５】前記非磁性粉末の比表面積としては、通常
１０〜２５０ｍ² ／ｇであり、好ましくは２０〜１５０
ｍ² ／ｇであり、特に好ましくは３０〜１００ｍ² ／ｇ
である。

【００５６】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比、及び比
表面積を有する非磁性粉末を使用すると、非磁性層の表
面性を良好にすることができると共に、磁性層からなる
最上層の表面性も良好な状態にすることができる点で好
ましい。

【００５７】また、本発明においては、前記非磁性粉末
が、Ｓｉ化合物及び／Ａｌ化合物により表面処理されて
いることが好ましい。かかる表面処理のなされた非磁性
粉末を用いると磁性層からなる最上層における表面の状
態を良好にすることができる。前記Ｓｉ及び／またはＡ
ｌの含有量としては、前記非磁性粉末に対して、Ｓｉが
０．１〜５０重量％、Ａｌが０．１〜５０重量％である
のが好ましい。

【００５８】前記非磁性粉末の平均粒径としては、通常
１〜３００ｎｍであり、好ましくは１〜１００ｎｍであ
り、特に好ましくは１〜５０ｎｍである。前記範囲の平
均粒径を有する非磁性粉末を使用すると、非磁性層中の
非磁性粉末による磁性層の表面性に悪影響が生じない点
で好ましい。

【００５９】前記非磁性粉末の非磁性層中における含有
量としては、非磁性層を構成する全成分の合計に対して
５〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％、特に好
ましくは７５〜９５重量％である。非磁性粉末の含有量
が前記範囲内にあると、磁性層からなる最上層の表面の
状態を良好にすることができる。

【００６０】（高透磁率材料）高透磁率材料としては、
その保磁力Ｈｃが０＜Ｈｃ≦１．０×１０⁴ ［Ａ／
ｍ］、好ましくは０＜Ｈｃ≦５．０×１０³ ［Ａ／ｍ］
である。保磁力が前記範囲内にあると、高透磁率材料と
して最上層の磁化領域の安定化の効果が発揮される。保
磁力が前記範囲を超えると、磁性材料としての特性が発
現することにより所望の特性が得られなくなることがあ
るので好ましくない。

【００６１】本発明においては、高透磁率材料として、
前記保磁力の範囲内にある材料を適宜に選択するのが好
ましい。そのような高透磁率材料としては、例えば、金
属軟質磁性材料、酸化物軟質磁性材料等を挙げることが
できる。

【００６２】前記金属軟質磁性材料としては、Ｆｅ−Ｓ
ｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金（Ａｌｐｅｒｍ、Ａｌｆｅｍｏ
ｌ、Ａｌｆｅｒ），パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合
金、およびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元
系合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ［９．６重量
％のＳｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組
成］）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これ
らの中でも好ましい金属軟質磁性材料としてはセンダス
トが好ましい。なお、高透磁率材料としての金属軟質磁
性材料としては以上に例示したものに限定されず、その
他の金属軟質磁性材料を使用することができる。高透磁
率材料は、その一種を単独で使用することもできるし、
又その二種以上を併用することもできる。

【００６３】前記酸化物軟質磁性材料としては、スピネ
ル型フェライトであるＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃ
ｏＦｅ₂ Ｏ₄ 、 ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、 ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、
Ｌｉ_0.5 Ｆｅ_2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、
Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃ
ｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ
−Ｚｎ系フェライト等を挙げることができる。これらの
中でも、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト及びＮｉ−Ｚｎ系フェ
ライトが好ましい。なお、これらの酸化物軟質磁性材料
はその一種を単独で使用することもできるが、その二種
以上を併用することもできる。

【００６４】この高透磁率材料はボールミルやその他の
粉砕装置を用いて微細粉末にし、その粒径が１〜３００
ｎｍ、好ましくは１〜１００ｎｍ、特に好ましくは１〜
５０ｎｍである。このような微細な粉末を得るために、
金属軟質磁性材料においては、溶融した合金を真空雰囲
気下に噴霧することにより得ることができる。又、酸化
物軟質磁性材料においては、ガラス結晶化法、共沈焼成
法、水熱合成法、フラックス法、アルコシキシド法、プ
ラズマジェット法等により微細粉末にすることできる。

【００６５】この高透磁率材料を含有する層において
は、高透磁率材料の含有量は、通常５〜９９重量％、好
ましくは５０〜９５重量％、更に好ましくは６０〜９５
重量％である。高透滋率材料の含有量が前記範囲内にあ
ると、最上層の磁化の安定化の効果が十分に得られる。
又、高透磁率材料が５重量％未満であると、高透磁性層
としての効果が得られなくなることがあるので好ましく
ない。

【００６６】なお、この高透磁率材料を含有する層に
は、非磁性の粒子を含有していても良い。

【００６７】この本発明の磁気記録媒体は導電性粉末を
含有していることが好ましい。この導電性粉末として
は、カーボンブラック、グラファイト、酸化錫、銀粉、
酸化銀、硝酸銀、銀の有機化合物、銅粉等の金属粒子
等、酸化亜鉛、硝酸バリウム、酸化チタン等の金属酸化
物等の顔料を酸化錫被膜、又はアンチモン固溶酸化被膜
等の導電性物質でコーティング処理したもの等がある。

【００６８】前記導電性微粉末の平均粒子径としては、
５〜７００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍ
である。

【００６９】前記導電性微粉末の含有量としては、非磁
性粉末１００重量部に対して、１〜２０重量部であり、
より好ましくは５〜１５重量部である。

【００７０】（バインダー）最上層である磁性層及び／
又はこの磁性層以外の層を形成するのに使用されるバイ
ンダー（結合剤）としては、例えば、ポリウレタン、ポ
リエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹
脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＯＰＯ（ＯＭ
¹ ）₂ 、−ＰＯ（ＯＭ¹ ）₂ から選ばれた少なくとも一
種の極性基を有する繰り返し単位を含むことが、本発明
の目的を達成する上で好ましい。特に、バインダー樹脂
の結晶化温度（Ｔｇ）を−３０〜８０℃に調整すること
が好ましい。

【００７１】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、
またＭ¹ は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子
あるいはアルキル基を表す。

【００７２】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モ
ル％、好ましくは０．２〜６．０モル％である。この含
有率が０．１モル％未満であると、強磁性粉末の分散性
が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性
塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均
分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好まし
い。

【００７３】結合剤（バインダー）の磁性層における含
有率は、強磁性粉末１００重量部に対して通常、５〜４
０重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。結合剤
（バインダー）は一種単独に限らず、二種以上を組み合
わせて用いることができるが、この場合、前記ポリウレ
タンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂と
の比は、重量比で通常、９０：１０〜１０：９０であ
り、好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００７４】本発明に結合剤として、必要に応じて用い
られる極性基含有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩
化ビニル−ビニルアルコール共重合体など、水酸基を有
する共重合体と下記の極性基および塩素原子を有する化
合物との付加反応により合成することができる。

【００７５】Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯＯＭ、Ｃｌ−Ｃ
Ｈ₂ −Ｐ（＝０）（ＯＭ¹ ）₂ これらの化合物からＣｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａを例
にとり、上記反応を説明すると、次のようになる。

【００７６】−ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ）Ｈ−＋ＣｌＣＨ₂ ＣＨ
Ｓ₂ Ｏ₃ Ｎａ→−ＣＨ₂ Ｃ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎ
ａ）Ｈ−。

【００７７】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。

【００７８】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。

【００７９】カルボン酸もしくはその塩を導入するとき
は、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、
リン酸もしくはその塩を導入するときは、例えば（メ
タ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００８０】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００８１】エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、た
とえばクリシジルアクリレートが好ましい。

【００８２】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、本発明においてもこれら
を利用することができる。

【００８３】次に、本発明に必要に応じて用いるポリエ
ステルとポリウレタンの合成について述べる。一般に、
ポリエステルはポリオールと多塩基酸との反応により得
られる。公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性
基を有する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル
（ポリオール）を合成することができる。

【００８４】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００８５】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。

【００８６】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。

【００８７】次に、ポリウレタンに付いて述べる。

【００８８】これは、ポリオールとポリイソシアネート
との反応から得られる。ポリオールとしては、一般にポ
リオールと多塩基酸との反応によって得られるポリエス
テルポリオールが使用されている。

【００８９】したがって、極性基を有するポリエステル
ポリオールを原料として用いれば、極性基を有するポリ
ウレタンを合成することができる。

【００９０】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられ、これらのイソシアネート量を
変化することで、本発明のビッカース硬度範囲にするこ
とができる。

【００９１】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳ
Ｏ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ₂ −Ｐ（＝
０）（ＯＭ¹ ）₂ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。

【００９２】本発明においては、結合剤として下記の樹
脂を（好ましくは、全結合剤の２０重量％以下の使用量
で）併用することができる。

【００９３】その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００９４】（その他の成分）本発明では、磁性層の耐
久性を向上させる等、本発明の目的を達成するために、
ポリイソシアネートを磁性層に含有させることが望まし
い。

【００９５】ポリイソシアネートとしては、たとえばト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物
との付加体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化
合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがあ
る。ポリイソシアネートの重量平均分子量は、１００〜
３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００９６】本発明では、磁性層に必要に応じて分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤および充填剤などの添
加剤を含有させることができる。

【００９７】まず、分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
族；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩あるいはこれらのアミド：ポリアルキレンオキサイ
ドアルキル酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオ
レフィンオキシ第四アンモニウム塩：カルボキシル基お
よびスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げるこ
とができる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対し
て０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【００９８】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対し０．２〜１０重量
％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。添加
量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易く、
また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００９９】また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉
に対して０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重
量％がより好ましい。その添加量が０．２重量％未満で
あると、スチル耐久性が劣化し易く、また１０重量％を
超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。

【０１００】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。脂肪酸
としては一塩基酸であっても二塩基酸であってもよく、
炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２２の範囲がより
好ましい。

【０１０１】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。

【０１０２】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【０１０３】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。

【０１０４】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸
化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げ
られる。研磨剤の平均粒子径は０．０５〜０．６μｍが
好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましい。

【０１０５】前記研磨剤の下層における含有量として
は、通常３〜２０重量部であり、好ましくは５〜１５重
量部であり、特に好ましくは５〜１０重量部である。

【０１０６】次に、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等の
カチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン
酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活
性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン
等の天然界面活性剤等を挙げることができる。上述した
帯電防止剤は、通常、結合剤に対して０．０１〜４０重
量％の範囲で添加される。

【０１０７】（磁気記録媒体の製造）本発明の磁気記録
媒体はその製造方法に特に制限はなく、公知の単層また
は複数層構造型の磁気記録媒体の製造に使用される方法
に準じて製造することができ、特に、本発明の目的を達
成する上で、ウエット−オン−ウエット塗布方法が好ま
しい。

【０１０８】たとえば、一般的には強磁性粉、結合剤、
分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混練
及び分散して磁性塗料を調整した後、この磁性塗料を非
磁性支持体の表面に塗布する。

【０１０９】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭素水素等を用い
ることができる。

【０１１０】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練分散機を使用することができる。

【０１１１】この混練分散機としては、たとえば二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オ
ープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダーなどが挙
げられる。

【０１１２】上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５
ＫＷ（磁性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供する
ことのできる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニ
ーダー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミ
ルである。

【０１１３】非磁性支持体上に磁性層を塗布するには、
本発明の磁気記録媒体の製造に当たっては、特に効果の
点からウェット−オン−ウェット重層塗布方式による同
時重層塗布を行なうのがよい。具体的には、図１に示す
ように、まず供給ロール３２から繰出したフィルム状支
持体１に、エクストルージョン方式の押し出しコーター
１０、１１により、磁性層の各塗料をウェット−オン−
ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂直
配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入し、ここで
上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次
に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレンダーロー
ル３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７に
導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取りロール
３９に巻き取る。このようにして得られた磁性フィルム
を所望幅のテープ状に裁断してたとえば８ｍｍビデオカ
メラ用磁気記録テープを製造することができる。

【０１１４】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層磁性層塗料を重層塗布する。

【０１１５】前記コーターヘッドは、図２に示した
（ウ）のヘッドが本発明においては好ましい。

【０１１６】ウェット−オン−ウェット重層塗布方法
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【０１１７】このウェット−オン−ウェット方式による
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と
境界面）が滑らかになるとともに上層の表面性が良好に
なり、かつ、上下層間の接触性も向上する。この結果、
特に高密度記録のために高出力、低ノイズの要求される
たとえば磁気テープとしての要求性能を満たしたものと
なりかつ、高耐久性の性能が要求されることに対しても
膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分とな
る。また、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式によ
り、ドロップアウトも低減することができ、信頼性も向
上する。

【０１１８】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類：酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類：グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。

【０１１９】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、２０〜１００００ガウス程度であり、乾燥
器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間
は約０．１〜１０分間程度である。

【０１２０】次にカレンダリングにより表面平滑化処理
が行なわれる。

【０１２１】その後は、必要に応じてバーニッシュ処理
またはブレード処理を行なってスリッティングされる。
この際、上記表面平滑化処理は、本発明の目的を達成す
るのに効果的である。

【０１２２】すなわち、前記したように本発明の必須要
件の一つに磁性層表面の粗さの条件があるが、この条件
を満たすためには、この表面平滑化処理が好ましい。表
面平滑化処理においては、カレンダー条件として温度、
線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）等を挙げるこ
とができる。

【０１２３】本発明の目的達成のためには、通常、上記
温度を５０〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃、上
記線圧力を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは１００
〜４００ｋｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜１０００ｍ／
分に保持することが好ましい。これらの数値の範囲を外
れると、磁性層の表面状態を本発明の如く特定すること
が実施困難になるか、あるいはそれが不可能になること
がある。

【０１２４】本発明では、上記好ましいカレンダー温度
条件の採用によって本発明のビッカース硬度範囲にする
ことができる。

【０１２５】

【発明の効果】本発明によれば、デジタルＶＴＲ用媒体
として必要なＲＦ出力、ＣＮ比、及び高温高湿（４０
℃、８０％ＲＨ）下での走行耐久性に優れた磁気記録媒
体を提供することができる。

【０１２６】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【０１２７】以下に示す成分、割合、操作順序は本発明
の範囲から逸脱しない範囲において種々変更し得る。な
お、下記の実施例において「部」はすべて重量部であ
る。

【０１２８】実施例１ 下記各成分をニーダー・サンドミルを用いて混練分散し
て上層用磁性塗料及び下層用塗料を調製した。

【０１２９】 ［最上層用磁性塗料］ Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末 １００部 （Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝１００：４（全体）、 Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝５０：５０（表層） 平均長軸径：０．１４μｍ、 Ｈｃ：１７８０ Ｏｅ、ＢＥＴ：５５ｍ^２ ／ｇ） スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １０部 ［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］ スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 １０部 ［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］ α−アルミナ（０．２μｍ） ８部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１３０】 ［下層用非磁性塗料］ α−Ｆｅ_２ Ｏ_３ １００部 （長軸径：０．２７μｍ、短軸径：０．０３μｍ、軸比：９、 ＢＥＴ：３９ｍ^２ ／ｇ） スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １２部 ［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］ スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 ８部 ［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］ α−アルミナ（０．２μｍ） ５部 カーボンブラック（２０ｎｍ） １０部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 得られた最上層用磁性塗料及び下層用非磁性塗料の夫々
に、ポリイソシアネート化合物（コロネートＬ、日本ポ
リウレタン（株）製）５部を添加した。

【０１３１】（実施例１〜５及び比較例１〜３）表１に
示した磁性粉末を含有する上述の磁性層用塗料、及び非
磁性粉末を含有する上述の非磁性層用塗料を用いて、ウ
ェット・オン・ウェット方式で厚さ１０μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に塗布した後、塗膜が未
乾燥であるうちに磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施
してから、カレンダー（温度は表１に記載）で表面平滑
化処理を行い、表１に示されたビッカース硬度、厚さを
有する下層及び最上層からなる磁性層を形成した。

【０１３２】さらに、この磁性層とは反対側の前記ポリ
エチレンテレフタレートフィルムの面（裏面）に下記の
組成を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、上述し
たカレンダー温度条件に従ってカレンダー加工をするこ
とによって、厚さ０．８μｍのバックコート層を形成
し、広幅の原反磁気テープを得た。

【０１３３】 カーボンブラック ４０部 （ラベン１０３５） 硫酸バリウム １０部 （平均粒子径３００ｎｍ） ニトロセルロース ２５部 ポリウレタン系樹脂 ２５部 ［日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１］ ポリイソシアネート化合物 １０部 ［日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ］ シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部 こうして得られた原反磁気テープをスリットして、表面
粗さＲ_１０Ｚ が１８ｎｍである８ｍｍ幅のビデオ用磁
気記録媒体を作成した。この磁気記録媒体につき、以下
の評価試験を行った。その結果を表１に示す。

【０１３４】（電気特性（ｄＢ）ＲＦ出力）ソニー社製
８ミリビデオカメラＣＣＤＶ−９００により、７ＭＨｚ
及び１０ＭＨｚでのＲＦ出力を測定した。

【０１３５】（走行耐久性）温度４０℃、湿度８０％Ｒ
Ｈにおける繰返し走行耐久性について以下のように評価
した。

【０１３６】Ａ：支障なし Ｂ：走行はするが、電気特性２ｄＢ以上の低下したもの Ｃ：走行ストップ

【０１３７】（ビッカース硬度の測定方法） 圧子形状 ：対稜角８０°三角圧子 荷重 ：３ｍｇ 押込み速度：５ｎｍ／ｓｅｃ 測定環境 ：２３℃、６０％ＲＨ 押込み深さ：表面から０．５μｍ以内

【０１３８】（同摩擦係数）ヘッドシリンダーの入口、
出口におけるテープテンションを測定してて

【０１３９】

【数１】 を表１に示す温度、湿度条件下で求めた。

【０１４０】（ＣＮ特性）７、（１０）ＭＨｚの単一波
を記録し、その信号を再生した際の出力レベルと、１Ｍ
Ｈｚ低い６ＭＨｚ、（９ＭＨｚ）の出力との差をＹ−Ｃ
Ｎ比とし、基準サンプル（比較例１）との比較で表し
た。

【０１４１】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】ウエット−オン−ウエット塗布方式による磁性
層の同時重層塗布を説明するための図

【図２】磁性層塗料を塗布するためのコーターヘッドの
図

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に複数の層を形成し、最上
   層の磁性層のビッカース硬度が４０以上、２００未満で
   あり、最上層以外の少なくとも１層が非磁性粉末または
   高透磁率材料を含む磁気記録媒体。
2. 【請求項２】前記最上層の磁性層のビッカース硬度が４
   ０以上、２００未満であり、前記最上層以外の１層で非
   磁性粉末または高透磁率材料を含む層のビッカース硬度
   が３０〜１００である請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】前記最上層のビッカース硬度が前記最上層
   以外の１層で非磁性粉末または高透磁率材料を含む層の
   ビッカース硬度よりも５以上高いことを特徴とする請求
   項１または２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】前記最上層の磁性層の膜厚が０．５μｍ未
   満である請求項１記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】前記最上層以外の少なくとも１層が湿潤状
   態にあるうちに最上層が設けられる請求項１〜４の何れ
   かに記載の磁気記録媒体。