JPH05339487A - ヒドロキシ官能化グラフト共重合体を使用することによって得られる低光沢度のポリカーボネート／ａｂｓ配合物 - Google Patents
ヒドロキシ官能化グラフト共重合体を使用することによって得られる低光沢度のポリカーボネート／ａｂｓ配合物Info
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- JPH05339487A JPH05339487A JP5037835A JP3783593A JPH05339487A JP H05339487 A JPH05339487 A JP H05339487A JP 5037835 A JP5037835 A JP 5037835A JP 3783593 A JP3783593 A JP 3783593A JP H05339487 A JPH05339487 A JP H05339487A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低光沢のポリカーボネート／ＡＢＳ配合物。
【構成】 芳香族ポリカーボネート及びヒドロキシ官能
性グラフト共重合体を含む熱可塑性樹脂配合組成物が提
供される。該組成物は減少した光沢度を示し、成形用樹
脂として有用である。
性グラフト共重合体を含む熱可塑性樹脂配合組成物が提
供される。該組成物は減少した光沢度を示し、成形用樹
脂として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリカーボネート
樹脂及びＡＢＳ樹脂の配合物、特にヒドロキシ官能化グ
ラフト共重合体を含有する低光沢度の芳香族ポリカーボ
ネート／ＡＢＳ樹脂配合物に関するものである。
樹脂及びＡＢＳ樹脂の配合物、特にヒドロキシ官能化グ
ラフト共重合体を含有する低光沢度の芳香族ポリカーボ
ネート／ＡＢＳ樹脂配合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂及びＡＢＳ樹脂の
配合物は既知である（たとえば、ドイツ国特許第１，１
７０，１４１号明細書参照）。しかしながら、多くのポ
リカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂配合物は高い光沢度を
示すに対し、かゝる配合物は種々の用途において低い表
面光沢を示すことが望まれている。
配合物は既知である（たとえば、ドイツ国特許第１，１
７０，１４１号明細書参照）。しかしながら、多くのポ
リカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂配合物は高い光沢度を
示すに対し、かゝる配合物は種々の用途において低い表
面光沢を示すことが望まれている。
【０００３】
【発明の概要】本発明は低い表面光沢度をもつポリカー
ボネート（ＰＣ）／ＡＢＳ樹脂配合物を提供するもので
ある。本発明の配合物は芳香族ポリカーボネート樹脂、
ヒドロキシ官能化グラフト共重合体、好ましくはヒドロ
キシ官能化ＡＢＳ樹脂を含有してなり、しかも該ＡＢＳ
樹脂が配合物の光沢度を減少するに足る割合のヒドロキ
シ官能性単量体で官能化されているものである。
ボネート（ＰＣ）／ＡＢＳ樹脂配合物を提供するもので
ある。本発明の配合物は芳香族ポリカーボネート樹脂、
ヒドロキシ官能化グラフト共重合体、好ましくはヒドロ
キシ官能化ＡＢＳ樹脂を含有してなり、しかも該ＡＢＳ
樹脂が配合物の光沢度を減少するに足る割合のヒドロキ
シ官能性単量体で官能化されているものである。
【０００４】
【発明の詳細な開示】本発明の重合体配合組成物は芳香
族ポリカーボネート樹脂及びヒドロキシ官能化グラフト
共重合体を含有してなるものである。これらの配合物は
ヒドロキシ官能化グラフト共重合体を含まない同様の配
合物と比較して比較的低い光沢度を示す。
族ポリカーボネート樹脂及びヒドロキシ官能化グラフト
共重合体を含有してなるものである。これらの配合物は
ヒドロキシ官能化グラフト共重合体を含まない同様の配
合物と比較して比較的低い光沢度を示す。
【０００５】本発明の重合体組成物中に含まれるポリカ
ーボネート成分は当該技術において既知の任意の芳香族
単独ポリカーボネート又は共ポリカーボネートであり得
る。ポリカーボネート成分は当該技術において一般に既
知である任意の方法に従って、たとえば界面重縮合法、
均質相における重縮合法又はエステル交換法によって製
造することができる。これらの方法及びそれに使用され
る反応剤、重合体、触媒、溶剤及び条件は当該技術にお
いて周知であり、たとえばこゝに参考文献として引用す
る米国特許第２，９６４，９７４号、同第２，９７０，
１３７号、同第２，９９９，８３５号、同第２，９９
９，８４６号、同第３，０２８，３６５号、同第３，１
５３，００８号、同第３，１８７，０６５号、同第３，
２１５，６６８号、同第３，２５８，４１４号及び同第
５，０１０，１６２号明細書に記載されている。適当な
ポリカーボネートはたとえばつぎのビスフェノールの一
種又はそれ以上、すなわちジヒドロキシジフェニル、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、アルキルシクロヘキシリデンビスフェノ
ール、ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベン
ゼン、及びそれらの核アルキル化及び核ハロゲン化誘導
体、及びそれらの混合物、に基づくものである。
ーボネート成分は当該技術において既知の任意の芳香族
単独ポリカーボネート又は共ポリカーボネートであり得
る。ポリカーボネート成分は当該技術において一般に既
知である任意の方法に従って、たとえば界面重縮合法、
均質相における重縮合法又はエステル交換法によって製
造することができる。これらの方法及びそれに使用され
る反応剤、重合体、触媒、溶剤及び条件は当該技術にお
いて周知であり、たとえばこゝに参考文献として引用す
る米国特許第２，９６４，９７４号、同第２，９７０，
１３７号、同第２，９９９，８３５号、同第２，９９
９，８４６号、同第３，０２８，３６５号、同第３，１
５３，００８号、同第３，１８７，０６５号、同第３，
２１５，６６８号、同第３，２５８，４１４号及び同第
５，０１０，１６２号明細書に記載されている。適当な
ポリカーボネートはたとえばつぎのビスフェノールの一
種又はそれ以上、すなわちジヒドロキシジフェニル、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、アルキルシクロヘキシリデンビスフェノ
ール、ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベン
ゼン、及びそれらの核アルキル化及び核ハロゲン化誘導
体、及びそれらの混合物、に基づくものである。
【０００６】これらのビスフェノールの特定の例は４，
４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼ
ン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−クロル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、α，α−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ビス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン及び２，２−ビス（３，５−ジブロム−
４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。特に好まし
いビスフェノールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、より普通にはビスフェノールＡとして
知られるものである。これらのビスフェノールはホスゲ
ンと反応させると芳香族ポリカーボネートを形成し得
る。
４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼ
ン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−クロル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、α，α−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ビス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン及び２，２−ビス（３，５−ジブロム−
４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。特に好まし
いビスフェノールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、より普通にはビスフェノールＡとして
知られるものである。これらのビスフェノールはホスゲ
ンと反応させると芳香族ポリカーボネートを形成し得
る。
【０００７】ヒドロキシ官能化グラフト共重合体はジエ
ンゴム基体上にグラフト化されたヒドロキシ官能化硬質
重合体を含んでなるものである。ヒドロキシ官能性硬質
重合体はヒドロキシ官能性ビニル単量体及びビニルシア
ニド単量体に基づくものであり、より好ましくはさらに
芳香族ビニル単量体に基づくものである。適当なヒドロ
キシ官能性ビニル単量体はアリルアルコール及びカルボ
ン酸とアルコールとの反応によって得られるカルボン酸
のヒドロキシ官能性エステルを包含する。適当なカルボ
ン酸はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、アコン酸及びアコニット酸を包含す
る。適当なアルコールは１−６０個のアルキレンオキシ
反復単位をもつポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール、グリセリン、
ペンタエリトリット、セルロース、ソルビタン、それら
のヒドロキシアルキル誘導体、ポリビニルアルコール及
びそれらの重合体及び共重合体、ビニルベンジルアルコ
ール、イソプロペニルベンジルアルコール、ビニルフェ
ノール及びイソプロペニルフェノールを包含する。ビニ
ルシアニド単量体の例はアクリロニトリル及びメタクリ
ロニトリルである。芳香族ビニル化合物の例はスチレ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン及びビニル
トルエンである。好ましいヒドロキシ官能性単量体はエ
チルアルコールとメタクリル酸との反応によって得られ
るヒドロキシエチルメタクリレートであるヒドロキシ官
能性硬質重合体の例は後記に示す。好ましい一実施態様
においては、ヒドロキシ官能性グラフト重合体はヒドロ
キシビニル単量体、スチレン及びアクリロニトリルとジ
エンゴム基体とから形成される。ジエンゴム基体は好ま
しくはポリブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエンゴ
ムから選定される。しかしながら、ヒドロキシ官能性グ
ラフト重合体は好ましくはポリブタジエン基体上にグラ
フト化された２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ス
チレン及びアクリロニトリルを含んでなるヒドロキシ官
能性ＡＢＳ樹脂であることが特記される。この好ましい
実施態様においては、官能化ＡＢＳ樹脂の硬質グラフト
部分においてスチレン対アクリロニトリルの重量比は、
該グラフト部分に含まれるスチレンの割合がアクリロニ
トリルの割合に等しいか又はそれより大であるように、
約１：１ないし約１０：１の範囲内であることがさらに
好ましい。ヒドロキシ官能性グラフト重合体成分はＡＢ
Ｓ樹脂の製造のために当該技術において周知の方法、た
とえば塊状、懸濁又は乳化重合法、好ましくは乳化重合
法、に従って製造し得る。ヒドロキシ官能性ＡＢＳ樹脂
の製造法は官能化ＡＢＳグラフト樹脂、非官能化グラフ
ト樹脂、非グラフト化スチレン−アクリロニトリル共重
合体及び非グラフト化、非官能化スチレン−アクリロニ
トリル共重合体の混合物を含んでなる生成物を与え得
る。これらの混合物もまた本発明における使用に適当で
ある。本発明の組成物は種々の割合の非官能化ＡＢＳ樹
脂を含むことができ、その場合非官能化ＡＢＳ樹脂は官
能化ＡＢＳ樹脂と同様の方法で、たゞしヒドロキシビニ
ル単量体成分を使用せずに、製造することができる。
ンゴム基体上にグラフト化されたヒドロキシ官能化硬質
重合体を含んでなるものである。ヒドロキシ官能性硬質
重合体はヒドロキシ官能性ビニル単量体及びビニルシア
ニド単量体に基づくものであり、より好ましくはさらに
芳香族ビニル単量体に基づくものである。適当なヒドロ
キシ官能性ビニル単量体はアリルアルコール及びカルボ
ン酸とアルコールとの反応によって得られるカルボン酸
のヒドロキシ官能性エステルを包含する。適当なカルボ
ン酸はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、アコン酸及びアコニット酸を包含す
る。適当なアルコールは１−６０個のアルキレンオキシ
反復単位をもつポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール、グリセリン、
ペンタエリトリット、セルロース、ソルビタン、それら
のヒドロキシアルキル誘導体、ポリビニルアルコール及
びそれらの重合体及び共重合体、ビニルベンジルアルコ
ール、イソプロペニルベンジルアルコール、ビニルフェ
ノール及びイソプロペニルフェノールを包含する。ビニ
ルシアニド単量体の例はアクリロニトリル及びメタクリ
ロニトリルである。芳香族ビニル化合物の例はスチレ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン及びビニル
トルエンである。好ましいヒドロキシ官能性単量体はエ
チルアルコールとメタクリル酸との反応によって得られ
るヒドロキシエチルメタクリレートであるヒドロキシ官
能性硬質重合体の例は後記に示す。好ましい一実施態様
においては、ヒドロキシ官能性グラフト重合体はヒドロ
キシビニル単量体、スチレン及びアクリロニトリルとジ
エンゴム基体とから形成される。ジエンゴム基体は好ま
しくはポリブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエンゴ
ムから選定される。しかしながら、ヒドロキシ官能性グ
ラフト重合体は好ましくはポリブタジエン基体上にグラ
フト化された２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ス
チレン及びアクリロニトリルを含んでなるヒドロキシ官
能性ＡＢＳ樹脂であることが特記される。この好ましい
実施態様においては、官能化ＡＢＳ樹脂の硬質グラフト
部分においてスチレン対アクリロニトリルの重量比は、
該グラフト部分に含まれるスチレンの割合がアクリロニ
トリルの割合に等しいか又はそれより大であるように、
約１：１ないし約１０：１の範囲内であることがさらに
好ましい。ヒドロキシ官能性グラフト重合体成分はＡＢ
Ｓ樹脂の製造のために当該技術において周知の方法、た
とえば塊状、懸濁又は乳化重合法、好ましくは乳化重合
法、に従って製造し得る。ヒドロキシ官能性ＡＢＳ樹脂
の製造法は官能化ＡＢＳグラフト樹脂、非官能化グラフ
ト樹脂、非グラフト化スチレン−アクリロニトリル共重
合体及び非グラフト化、非官能化スチレン−アクリロニ
トリル共重合体の混合物を含んでなる生成物を与え得
る。これらの混合物もまた本発明における使用に適当で
ある。本発明の組成物は種々の割合の非官能化ＡＢＳ樹
脂を含むことができ、その場合非官能化ＡＢＳ樹脂は官
能化ＡＢＳ樹脂と同様の方法で、たゞしヒドロキシビニ
ル単量体成分を使用せずに、製造することができる。
【０００８】本発明の組成物中に含まれるヒドロキシ官
能性グラフト共重合体はゴム基体及び該ゴム基体上にグ
ラフトされたヒドロキシ官能性硬質重合体部分を含んで
なる。ゴム基体は式：
能性グラフト共重合体はゴム基体及び該ゴム基体上にグ
ラフトされたヒドロキシ官能性硬質重合体部分を含んで
なる。ゴム基体は式：
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、Ｘは水素、１−５個の炭素原子を
含むアルキル基、塩素及び臭素からなる群から選んだ原
子又は基である）の少なくとも一種のジエン単量体から
製造される。ジエン単量体の例はブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジ
エン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、それらの混
合物等を包含する。好ましくは、ジエン単量体はブタジ
エンからなり、その場合ゴム基体はポリブタジエン基体
からなる。別の場合には、ゴム基体中にスチレンのよう
な少なくとも一種の別のビニル単量体を含むことがで
き、それによってたとえばスチレン−ブタジエンゴム基
体を形成し得る。ヒドロキシ官能性グラフト共重合体は
ゴム基体及びグラフト化部分を任意所望の比率で含み得
るが、ゴム基体は官能化グラフト共重合体の全重量に基
づいて少なくとも１０重量％の割合、より好ましくは少
なくとも４０重量％の割合、たとえば４０−７５重量％
の割合で存在することが好ましい。好ましい一実施態様
においては、官能化ＡＢＳ樹脂はグラフト共重合体の全
重量に基づいて約５０ないし約７５重量％のジエンゴム
基体、より好ましくは約４５ないし約５５重量％のジエ
ンゴム基体を含んでなる。ゴム基体は基体の全重量に基
づいて少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンを含
むことが好ましい。
含むアルキル基、塩素及び臭素からなる群から選んだ原
子又は基である）の少なくとも一種のジエン単量体から
製造される。ジエン単量体の例はブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジ
エン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、それらの混
合物等を包含する。好ましくは、ジエン単量体はブタジ
エンからなり、その場合ゴム基体はポリブタジエン基体
からなる。別の場合には、ゴム基体中にスチレンのよう
な少なくとも一種の別のビニル単量体を含むことがで
き、それによってたとえばスチレン−ブタジエンゴム基
体を形成し得る。ヒドロキシ官能性グラフト共重合体は
ゴム基体及びグラフト化部分を任意所望の比率で含み得
るが、ゴム基体は官能化グラフト共重合体の全重量に基
づいて少なくとも１０重量％の割合、より好ましくは少
なくとも４０重量％の割合、たとえば４０−７５重量％
の割合で存在することが好ましい。好ましい一実施態様
においては、官能化ＡＢＳ樹脂はグラフト共重合体の全
重量に基づいて約５０ないし約７５重量％のジエンゴム
基体、より好ましくは約４５ないし約５５重量％のジエ
ンゴム基体を含んでなる。ゴム基体は基体の全重量に基
づいて少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンを含
むことが好ましい。
【００１１】グラフト共重合体の硬質グラフト重合体部
分は好ましくはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト単量体、少なくとも一種のビニル芳香族単量体及び少
なくとも一種の別の単量体から形成される。この少なく
とも一種のビニル芳香族単量体はスチレン、置換スチレ
ン単量体又はそれらの混合物からなることができる。置
換スチレン単量体は芳香族部分及び／又はビニル部分上
に置換基を含むことができ、好ましい置換基は１−５個
の炭素原子をもつアルキル基及び塩素及び臭素のような
ハロゲン原子からなる群から選んだものである。好まし
いビニル芳香族単量体は非置換スチレン、α−メチルス
チレン、ジブロムスチレン、及びそれらの混合物を包含
する。グラフト化部分の形成に使用される前記少なくと
も一種の別の単量体は好ましくはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、無
水マレイン酸、マレイミド、アルキルマレイミド及びア
リールマレイミドからなる群から選ばれる。好ましい一
実施態様においては、グラフト化部分はヒドロキシエチ
ルメタクリレート、スチレン単量体及びアクリロニトリ
ルから形成され、その際スチレン及びアクリロニトリル
は９：１ないし１：９の重量比、好ましくは５：１ない
し１：１の重量比で使用される。
分は好ましくはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト単量体、少なくとも一種のビニル芳香族単量体及び少
なくとも一種の別の単量体から形成される。この少なく
とも一種のビニル芳香族単量体はスチレン、置換スチレ
ン単量体又はそれらの混合物からなることができる。置
換スチレン単量体は芳香族部分及び／又はビニル部分上
に置換基を含むことができ、好ましい置換基は１−５個
の炭素原子をもつアルキル基及び塩素及び臭素のような
ハロゲン原子からなる群から選んだものである。好まし
いビニル芳香族単量体は非置換スチレン、α−メチルス
チレン、ジブロムスチレン、及びそれらの混合物を包含
する。グラフト化部分の形成に使用される前記少なくと
も一種の別の単量体は好ましくはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、無
水マレイン酸、マレイミド、アルキルマレイミド及びア
リールマレイミドからなる群から選ばれる。好ましい一
実施態様においては、グラフト化部分はヒドロキシエチ
ルメタクリレート、スチレン単量体及びアクリロニトリ
ルから形成され、その際スチレン及びアクリロニトリル
は９：１ないし１：９の重量比、好ましくは５：１ない
し１：１の重量比で使用される。
【００１２】ヒドロキシ官能性グラフト共重合体はＡＢ
Ｓグラフト共重合体の製造のために当該技術において周
知の任意の方法によって製造することができる。たとえ
ば、官能化グラフト共重合体はヒドロキシアルキルメタ
クリレート、少なくとも一種のスチレン単量体及び少な
くとも一種の別の単量体をゴム基体の存在下で乳化重合
により重合させることによって製造し得る。かゝる方法
は該官能化グラフト共重合体のほかにヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、少なくとも一種のスチレン単
量体及び少なくとも一種の別の単量体の別の共重合体
−この共重合体はゴム基体を含有しないものである
−を形成し得る。本明細書において、用語“ヒドロキ
シ官能性グラフト共重合体”は該官能化グラフト共重合
体及びこれらグラフト用単量体から形成される別の共重
合体のかゝる混合物を包含するものである。
Ｓグラフト共重合体の製造のために当該技術において周
知の任意の方法によって製造することができる。たとえ
ば、官能化グラフト共重合体はヒドロキシアルキルメタ
クリレート、少なくとも一種のスチレン単量体及び少な
くとも一種の別の単量体をゴム基体の存在下で乳化重合
により重合させることによって製造し得る。かゝる方法
は該官能化グラフト共重合体のほかにヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、少なくとも一種のスチレン単
量体及び少なくとも一種の別の単量体の別の共重合体
−この共重合体はゴム基体を含有しないものである
−を形成し得る。本明細書において、用語“ヒドロキ
シ官能性グラフト共重合体”は該官能化グラフト共重合
体及びこれらグラフト用単量体から形成される別の共重
合体のかゝる混合物を包含するものである。
【００１３】スチレンの全部又は一部はα−メチルスチ
レン、クロルスチレン、ブロムスチレン、ｐ−メチルス
チレン及びビニルトルエンのような他のビニル芳香族単
量体と交換することができる。ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートは好ましくはヒドロキシエチルメタク
リレートであり、官能化ＡＢＳ樹脂中に配合物の光沢を
減少するに足る割合で含まれる。適当なヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート単量体はヒドロキシエチルメ
タクリレートを包含する。ヒドロキシエチルメタクリレ
ートは好ましくは官能化ＡＢＳ樹脂の全重量に基づいて
１−２５重量％の割合で存在させる。ヒドロキシエチル
メタクリレート成分の全部又は一部はＣ 1 −Ｃ6 のアル
キル鎖長をもつ別のヒドロキシアルキルメタクリレート
及びヒドロキシアルキルアクリレート単量体と交換する
ことができる。アクリロニトリル成分の全部又は一部は
メタクリロニトリル、又は他の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体と交換することができる。
レン、クロルスチレン、ブロムスチレン、ｐ−メチルス
チレン及びビニルトルエンのような他のビニル芳香族単
量体と交換することができる。ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートは好ましくはヒドロキシエチルメタク
リレートであり、官能化ＡＢＳ樹脂中に配合物の光沢を
減少するに足る割合で含まれる。適当なヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート単量体はヒドロキシエチルメ
タクリレートを包含する。ヒドロキシエチルメタクリレ
ートは好ましくは官能化ＡＢＳ樹脂の全重量に基づいて
１−２５重量％の割合で存在させる。ヒドロキシエチル
メタクリレート成分の全部又は一部はＣ 1 −Ｃ6 のアル
キル鎖長をもつ別のヒドロキシアルキルメタクリレート
及びヒドロキシアルキルアクリレート単量体と交換する
ことができる。アクリロニトリル成分の全部又は一部は
メタクリロニトリル、又は他の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体と交換することができる。
【００１４】ヒドロキシ官能性グラフト共重合体は好ま
しくは該ヒドロキシ官能性グラフト共重合体の全重量に
基づいて２０−５０重量％、より好ましくは２５−４５
重量％、もっとも好ましくは３０−４０重量％のビニル
芳香族単量体を含み；好ましくは該ヒドロキシ官能性グ
ラフト共重合体の全重量に基づいて５−９０重量％、よ
り好ましくは２０−７０重量％、もっとも好ましくは４
０−６０重量％のジエンゴム基体を含み；好ましくは該
ヒドロキシ官能性グラフト共重合体の全重量に基づいて
５−３０重量％、より好ましくは５−２５重量％、もっ
とも好ましくは１０−２０重量％のアクリロニトリルを
含み；そして好ましくは該ヒドロキシ官能性グラフト共
重合体の全重量に基づいて１−２０重量％、より好まし
くは２−１０重量％、もっとも好ましくは３−５重量％
のヒドロキシビニル単量体を含有する。
しくは該ヒドロキシ官能性グラフト共重合体の全重量に
基づいて２０−５０重量％、より好ましくは２５−４５
重量％、もっとも好ましくは３０−４０重量％のビニル
芳香族単量体を含み；好ましくは該ヒドロキシ官能性グ
ラフト共重合体の全重量に基づいて５−９０重量％、よ
り好ましくは２０−７０重量％、もっとも好ましくは４
０−６０重量％のジエンゴム基体を含み；好ましくは該
ヒドロキシ官能性グラフト共重合体の全重量に基づいて
５−３０重量％、より好ましくは５−２５重量％、もっ
とも好ましくは１０−２０重量％のアクリロニトリルを
含み；そして好ましくは該ヒドロキシ官能性グラフト共
重合体の全重量に基づいて１−２０重量％、より好まし
くは２−１０重量％、もっとも好ましくは３−５重量％
のヒドロキシビニル単量体を含有する。
【００１５】本発明の組成物は好ましくは組成物の全重
量に基づいて１５−８０重量％、より好ましくは５０−
７５重量％、もっとも好ましくは６０−７０重量％の芳
香族ポリカーボネートを含み；好ましくは組成物の全重
量に基づいて５−６０重量％、より好ましくは１０−３
５重量％のヒドロキシ官能性グラフト共重合体を含有す
る。全ジエンゴム含量は好ましくは組成物の全重量に基
づいて少なくとも５重量％、より好ましくは５−５０重
量％である。本発明の組成物はまた、ある割合、たとえ
ば組成物の全重量に基づいて５−４０重量％のスチレン
−アクリロニトリル共重合体を含むことができ；さらに
組成物の全重量に基づいて０−５０重量％、たとえば１
−４５重量％の非官能化ＡＢＳ樹脂を含んでいてもよ
く、あるいは非官能化ＡＢＳ樹脂を含んでいなくてもよ
い。
量に基づいて１５−８０重量％、より好ましくは５０−
７５重量％、もっとも好ましくは６０−７０重量％の芳
香族ポリカーボネートを含み；好ましくは組成物の全重
量に基づいて５−６０重量％、より好ましくは１０−３
５重量％のヒドロキシ官能性グラフト共重合体を含有す
る。全ジエンゴム含量は好ましくは組成物の全重量に基
づいて少なくとも５重量％、より好ましくは５−５０重
量％である。本発明の組成物はまた、ある割合、たとえ
ば組成物の全重量に基づいて５−４０重量％のスチレン
−アクリロニトリル共重合体を含むことができ；さらに
組成物の全重量に基づいて０−５０重量％、たとえば１
−４５重量％の非官能化ＡＢＳ樹脂を含んでいてもよ
く、あるいは非官能化ＡＢＳ樹脂を含んでいなくてもよ
い。
【００１６】本発明の熱可塑性組成物は慣用の混合及び
配合処理装置、たとえば一軸及び二軸スクリュー押出
機、混合用ロール及び密閉式ミキサー、を用いて慣用の
方法に従って製造することができる。本発明の熱可塑性
組成物はさらに種々の慣用の添加剤、たとえば安定化
剤、滑剤、流動助剤、離型剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、充填剤、ガラス繊維、顔料等を含んでいてもよく又
は含んでいなくてもよい。ポリメチルメタクリレートを
本発明の組成物に添加してその溶融強度を改善すること
ができ、その場合ポリメチルメタクリレートは該組成物
の全重量に基づいてたとえば５−２５重量％の割合で添
加し得る。
配合処理装置、たとえば一軸及び二軸スクリュー押出
機、混合用ロール及び密閉式ミキサー、を用いて慣用の
方法に従って製造することができる。本発明の熱可塑性
組成物はさらに種々の慣用の添加剤、たとえば安定化
剤、滑剤、流動助剤、離型剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、充填剤、ガラス繊維、顔料等を含んでいてもよく又
は含んでいなくてもよい。ポリメチルメタクリレートを
本発明の組成物に添加してその溶融強度を改善すること
ができ、その場合ポリメチルメタクリレートは該組成物
の全重量に基づいてたとえば５−２５重量％の割合で添
加し得る。
【００１７】
【実施例の記載】つぎに本発明の熱可塑性樹脂組成物を
実施例によってさらに説明する。実施例中、特に示さな
い限り部及びパーセント（％）は組成物の全重量に基づ
くものである。実施例 実施例Ｎｏ． Ａ １ ２ ３ ポリカーボネート ６４．０ ６４．０ ６４．０ ６４．０ ＳＡＮ１ ２０．０ ２０．０ ２０．０ ２０．０ ｎｆＡＢＳ １６．０ ＡＢＳ−Ｈ３* １６．０ ＡＢＳ−Ｈ５* １６．０ ８．０ アイゾット衝撃強さ（ft-lb/in）、１／８インチノッチ 室温 １１．５ １３．４ １５．５ １４．７ −２０°Ｆ １１．６ １１．０ １１．８ １２．６ ４０°Ｆ ４．５ ５．７ ８．９ ９．６ ガードナー光沢度、６０° ９２ ２７ ２７ ４０ ＊ＡＢＳ−Ｈ３及びＡＢＳ−Ｈ５は官能性ＡＢＳグラフ
ト共重合体の全重量に基づいてそれぞれ３及び５重量％
のＨＥＭＡを含むＡＢＳ高ゴム含量グラフト共重合体を
示す。 ＡＢＳ−Ｈ３はポリブタジエンゴム基体及びその上にグ
ラフト化されたＨＥＭＡ−ＳＡＮ硬質グラフト共重合体
を含んでなるＨＥＭＡ−ＳＡＮ−ＰＢＤグラフト共重合
体である。このＡＢＳ−Ｈ３は官能化グラフト共重合体
の全重量に基づいて５０重量％の割合で存在するポリブ
タジエンゴム基体及び該官能化グラフト共重合体の全重
量に基づいて５０重量％の割合で存在するＨＥＭＡ−Ｓ
ＡＮグラフト部分を含有するものであった。スチレンは
官能化グラフト共重合体の全重量に基づいて３５重量％
の割合で存在し；アクリロニトリルは官能化グラフト共
重合体の全重量に基づいて１２重量％の割合で存在し；
そしてヒドロキシエチルメタクリレートは官能化グラフ
ト共重合体の全重量に基づいて３重量％の割合で存在し
た。
実施例によってさらに説明する。実施例中、特に示さな
い限り部及びパーセント（％）は組成物の全重量に基づ
くものである。実施例 実施例Ｎｏ． Ａ １ ２ ３ ポリカーボネート ６４．０ ６４．０ ６４．０ ６４．０ ＳＡＮ１ ２０．０ ２０．０ ２０．０ ２０．０ ｎｆＡＢＳ １６．０ ＡＢＳ−Ｈ３* １６．０ ＡＢＳ−Ｈ５* １６．０ ８．０ アイゾット衝撃強さ（ft-lb/in）、１／８インチノッチ 室温 １１．５ １３．４ １５．５ １４．７ −２０°Ｆ １１．６ １１．０ １１．８ １２．６ ４０°Ｆ ４．５ ５．７ ８．９ ９．６ ガードナー光沢度、６０° ９２ ２７ ２７ ４０ ＊ＡＢＳ−Ｈ３及びＡＢＳ−Ｈ５は官能性ＡＢＳグラフ
ト共重合体の全重量に基づいてそれぞれ３及び５重量％
のＨＥＭＡを含むＡＢＳ高ゴム含量グラフト共重合体を
示す。 ＡＢＳ−Ｈ３はポリブタジエンゴム基体及びその上にグ
ラフト化されたＨＥＭＡ−ＳＡＮ硬質グラフト共重合体
を含んでなるＨＥＭＡ−ＳＡＮ−ＰＢＤグラフト共重合
体である。このＡＢＳ−Ｈ３は官能化グラフト共重合体
の全重量に基づいて５０重量％の割合で存在するポリブ
タジエンゴム基体及び該官能化グラフト共重合体の全重
量に基づいて５０重量％の割合で存在するＨＥＭＡ−Ｓ
ＡＮグラフト部分を含有するものであった。スチレンは
官能化グラフト共重合体の全重量に基づいて３５重量％
の割合で存在し；アクリロニトリルは官能化グラフト共
重合体の全重量に基づいて１２重量％の割合で存在し；
そしてヒドロキシエチルメタクリレートは官能化グラフ
ト共重合体の全重量に基づいて３重量％の割合で存在し
た。
【００１８】ＡＢＳ−Ｈ５はポリブタジエンゴム基体と
その上にグラフト化されたＨＥＭＡ−ＳＡＮ硬質グラフ
ト共重合体を含んでなるＨＥＭＡ−ＳＡＮ−ＰＢＤグラ
フト共重合体である。このＡＢＳ−Ｈ５は官能化グラフ
ト共重合体の全重量に基づいて５０重量％の割合で存在
するポリブタジエンゴム基体及び官能化グラフト共重合
体の全重量に基づいて５０重量％の割合で存在するＨＥ
ＭＡ−ＳＡＮグラフト部分を含有するものであった。ス
チレンは官能化グラフト共重合体の全重量に基づいて３
３重量％の割合で存在し；アクリロニトリルは官能化グ
ラフト共重合体の全重量に基づいて１２重量％の割合で
存在し；そしてヒドロキシエチルメタクリレートは官能
化グラフト共重合体の全重量に基づいて５重量％の割合
で存在した。
その上にグラフト化されたＨＥＭＡ−ＳＡＮ硬質グラフ
ト共重合体を含んでなるＨＥＭＡ−ＳＡＮ−ＰＢＤグラ
フト共重合体である。このＡＢＳ−Ｈ５は官能化グラフ
ト共重合体の全重量に基づいて５０重量％の割合で存在
するポリブタジエンゴム基体及び官能化グラフト共重合
体の全重量に基づいて５０重量％の割合で存在するＨＥ
ＭＡ−ＳＡＮグラフト部分を含有するものであった。ス
チレンは官能化グラフト共重合体の全重量に基づいて３
３重量％の割合で存在し；アクリロニトリルは官能化グ
ラフト共重合体の全重量に基づいて１２重量％の割合で
存在し；そしてヒドロキシエチルメタクリレートは官能
化グラフト共重合体の全重量に基づいて５重量％の割合
で存在した。
【００１９】上記の実施例において、ポリカーボネート
はビスフェノール−Ａとホスゲンとの反応生成物であ
り、実施例Ａの非官能化ＡＢＳ樹脂（ｎｆＡＢＳ）は全
重量に基づいて５０重量％の割合で存在するポリブタジ
エンゴム粒子上にグラフト化された５０重量％のスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体（Ｓ：ＡＮの重量比７
５：２５）を含むグラフト共重合体である。ガードナー
光沢度はＡＳＴＭ試験法Ｄ２４５７によって測定する。
実施例Ａ、１、２及び３はチバ−ガイギー社から供給さ
れる商標“イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）”３１１
４のフェノール系酸化防止剤０．１重量％及び商標“ク
アンタム（ＱＵＡＮＴＵＭ）”３００８として販売され
るポリオレフィン系滑剤添加剤１．０重量％を使用し
た。
はビスフェノール−Ａとホスゲンとの反応生成物であ
り、実施例Ａの非官能化ＡＢＳ樹脂（ｎｆＡＢＳ）は全
重量に基づいて５０重量％の割合で存在するポリブタジ
エンゴム粒子上にグラフト化された５０重量％のスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体（Ｓ：ＡＮの重量比７
５：２５）を含むグラフト共重合体である。ガードナー
光沢度はＡＳＴＭ試験法Ｄ２４５７によって測定する。
実施例Ａ、１、２及び３はチバ−ガイギー社から供給さ
れる商標“イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）”３１１
４のフェノール系酸化防止剤０．１重量％及び商標“ク
アンタム（ＱＵＡＮＴＵＭ）”３００８として販売され
るポリオレフィン系滑剤添加剤１．０重量％を使用し
た。
【００２０】実施例Ａ、１、２及び３の配合物を３４mm
の“ライシュトリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）”１０Ｒ
型二軸スクリュー押出機上で５５０°Ｆ、２００rpm の
条件で配合処理し、ついで乾燥した配合物を金型温度１
５０°Ｆ、５５０°Ｆで射出成形した。
の“ライシュトリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）”１０Ｒ
型二軸スクリュー押出機上で５５０°Ｆ、２００rpm の
条件で配合処理し、ついで乾燥した配合物を金型温度１
５０°Ｆ、５５０°Ｆで射出成形した。
Claims (16)
- 【請求項１】 つぎの成分： （ａ）芳香族ポリカーボネート重合体； （ｂ）ジエンゴム基体にグラフト化されたヒドロキシ官
能性硬質重合体部分を含んでなるヒドロキシ官能性グラ
フト共重合体；を含有してなる熱可塑性樹脂配合組成
物。 - 【請求項２】 該ヒドロキシ官能性硬質重合体部分が少
なくとも一種のヒドロキシビニル単量体及び少なくとも
一種のビニル芳香族単量体から誘導される請求項１記載
の組成物。 - 【請求項３】 該ヒドロキシ官能性硬質重合体部分が少
なくとも一種のヒドロキシビニル単量体、少なくとも一
種のビニル芳香族単量体及び少なくとも一種のビニルシ
アニド単量体から誘導される請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 該ヒドロキシビニル単量体がヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートである請求項２又は３記
載の組成物。 - 【請求項５】 該ヒドロキシビニル単量体がヒドロキシ
エチルメタクリレートである請求項２又は３記載の組成
物。 - 【請求項６】 該芳香族ポリカーボネート重合体が組成
物の全重量に基づいて５０ないし７５重量％の割合で存
在し、該ヒドロキシ官能性グラフト共重合体が組成物の
全重量に基づいて５ないし３５重量％の割合で存在する
請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 つぎの成分： （ａ）芳香族ポリカーボネート重合体； （ｂ）ジエンゴム基体及び該基体にグラフトされたヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート官能化グラフト部
分を含んでなるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト官能化グラフト共重合体；を含有してなり、しかも該
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート官能化グラフ
ト共重合体は配合組成物の光沢を減少するに足る割合で
存在するものである熱可塑性樹脂配合組成物。 - 【請求項８】 該ジエンゴム基体がポリブタジエンゴム
基体である請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項９】 該芳香族ポリカーボネート重合体が組成
物の全重量に基づいて１５ないし８０重量％の割合で存
在し、そして該官能化グラフト共重合体が組成物の全重
量に基づいて５ないし６０重量％の割合で存在する請求
項７記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１０】 該芳香族ポリカーボネート重合体が組
成物の全重量に基づいて５０ないし７５重量％の割合で
存在し、そして該官能化グラフト共重合体が組成物の全
重量に基づいて５ないし３５重量％の割合で存在する請
求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１１】 該ジエンゴム基体がポリブタジエンゴ
ムからなり、そして該グラフト部分がヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート−スチレン−アクリロニトリル
三元共重合体からなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項１２】 さらにスチレン−アクリロニトリル共
重合体を含有してなる請求項１１記載の熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項１３】 該ジエンゴム基体が官能化グラフト共
重合体の全重量に基づいて５０ないし８０重量％の割合
で存在する請求項１０記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１４】 該芳香族ポリカーボネート重合体が組
成物の全重量に基づいて５０ないし７５重量％の割合で
存在し、該スチレン−アクリロニトリル共重合体が組成
物の全重量に基づいて１０ないし２５重量％の割合で存
在し、そして該ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トグラフト共重合体が組成物の全重量に基づいて５ない
し３５重量％の割合で存在する請求項１１記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項１５】 該ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートグラフト共重合体がジエンゴム基体上にグラフト
化されたヒドロキシエチルメタクリレート−スチレン−
アクリロニトリル硬質グラフト共重合体であり、しかも
該ジエンゴム基体がジエンゴム基体の全重量に基づいて
少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンを含むもの
である請求項７，８，９，１０及び１５のいずれかに記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１６】 本質的に、つぎの成分： （ａ）組成物の全重量に基づいて５０ないし７５重量％
の割合で存在する芳香族ポリカーボネート重合体； （ｂ）組成物の全重量に基づいて５ないし２５重量％の
割合である光沢減少有効量で存在するポリブタジエンゴ
ム基体及び該基体上にグラフト化されたヒドロキシエチ
ルメタクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合
体部分を含んでなる官能化グラフト共重合体；及び （ｃ）組成物の全重量に基づいて１０−３５重量％の割
合で存在するスチレン−アクリロニトリル共重合体；か
らなる熱可塑性樹脂配合組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/843,127 US5310791A (en) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | Low gloss polycarbonate blends obtained by using hydroxy functionalized graft copolymer |
| US843127 | 1992-02-28 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JP3713285B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS5859258A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| US4526926A (en) * | 1983-04-22 | 1985-07-02 | The Dow Chemical Company | Low gloss carbonate polymer blends |
| US4569969A (en) * | 1983-08-22 | 1986-02-11 | Monsanto Company | Polyblends of styrene-maleic anhydride-methyl methylacrylate terpolymers/acrylonitrile-butadiene-styrene polymers and polycarbonates |
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| DE3601422A1 (de) * | 1986-01-20 | 1987-07-23 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polycarbonaten und polyestern |
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