JPH0549850A - シート状ガス処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】脱臭剤、鮮度保持剤、くん蒸による薬害防止剤
等に広く利用できる有害ガス除去能力に優れたシート状
ガス処理剤を提供すること。 【構成】ガス処理剤として塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素
酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはこれらの塩お
よびアミン類から選ばれる少なくとも一種と多孔性担体
粉末を用い、これと熱可塑性樹脂粉末を混合して得られ
る混合物を少なくとも一方が不織布あるいは紙等の通気
性のシ−トである二層のシートの間にはさみ、両面から
圧着し加熱溶融して一体化して得たシート状ガス処理
剤。ガス処理剤本来の能力を損なうことなく、しかもシ
ートに挟着し得るガス処理剤の量も約６００ｇ／ｍ² ま
で可能であるので、極めて高活性なシートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有害ガスを除去するシー
ト状ガス処理剤に関するものであり、脱臭剤、鮮度保持
剤、くん蒸による薬害防止剤等に広く利用できる。

【０００２】

【従来の技術】悪臭ガスを除去する脱臭剤、青果物から
発生するエチレン等のガスを除去することによって青果
物の鮮度を保持する鮮度保持剤等雰囲気中の有害ガス成
分を除去する目的のガス処理剤は数多く提案され、実際
に広く使われている。これらのガス処理剤は、通常は粉
末状または粒状であり、使用の際は容器に入れたり、通
気性の袋に充填したパック状の形で用いられることが多
い。

【０００３】一方、当然のことながら、雰囲気中の有害
ガス成分の除去に際しては、出来るだけその除去速度が
速いことが好ましい。例えば、青果物を容器に詰めて保
存する場合、エチレンによる鮮度低下を抑制するために
は、青果物から発生するエチレンは出来るだけ速やかに
除去することが必要となる。しかしながら、上述のパッ
ク状の形では効果が局所的であり、広い範囲に効果を速
やかに及ぼすことが難しい。これは脱臭剤その他の有害
ガスを除去するガス処理剤全般に共通した問題点であ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明はガス処
理剤の上述のような問題点を解決するため、シート状の
ガス処理剤を提供することを目的とする。シート状にす
ることによって、例えば青果物等の対象全体を覆うこと
ができ、効果を広い範囲に速やかに及ぼすことが可能と
なる。また、対象を包んだり、その他種々の使用方法が
可能となる利点がある。

【０００５】このようなガス処理剤シートは従来種々の
ものが提案されているが、シート加工する際に本来の性
能が低下してしまったり、そもそもの性能が十分でな
く、実際の使用目的に適うものはないのが現状である。
本発明はこのような現状に鑑み、十分な有害ガス除去能
力を有するシート状ガス処理剤を提供せんとするもので
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、特定のガス処
理剤と熱可塑性樹脂粉末とを混合したものを、少なくと
も一方が不織布あるいは紙等の通気性のシ−トである二
層のシートの間にはさみ、好ましくは両面から圧着して
一体化して得たシート状ガス処理剤が、ガス処理剤本来
の性能を損なうことなく、しかも十分な有害ガス除去能
力を有していることを見いだし、本発明を完成するに至
った。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも一方が通
気性のシ−トである二層のシートの間に塩素酸、亜塩素
酸、次亜塩素酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸または
これらの塩およびアミン類からなる群より選ばれる少な
くとも一種と多孔性担体粉末と熱可塑性樹脂粉末を混合
して得られる混合物をはさみ、これを圧着して一体化し
たことを特徴とするシート状ガス処理剤に関するもので
ある。

【０００８】以下に本発明を詳しく述べる。本発明で用
いる塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸またはこれらの塩およびアミン類からな
る群より選ばれる少なくとも一種（以下「化合物Ａ」と
いう）において、塩及びアミン類は特に限定されず、塩
としては例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等
が挙げられる。

【０００９】好ましいものとして塩素酸、亜塩素酸、次
亜塩素酸のそれぞれのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩、バリウム塩）およびリン酸、亜リン酸、次亜リン酸
を挙げることができる。アミン類として好ましいものは
強塩基アミンであり、例えばトリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、エタノー
ルアミン、モルホリン、ピペラジン、アルキルアミノピ
リジン等を挙げることができる。

【００１０】化合物Ａは、さらにその性能を上げるため
に鉄、チタン、ジルコニウム、モリブデン、タングステ
ン、亜鉛、銀、ゲルマニウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム等の酸化物、過酸化物、
塩化物、炭酸塩、硫酸塩等から選ばれる化合物の一種以
上（以下「化合物Ｂ］という）と組み合わせて用いるこ
とができる。これら化合物Ｂの使用割合は任意である
が、好ましくは化合物Ａと化合物Ｂの合計量中に占める
割合が０〜９５重量％となる量であり、さらに好ましく
は５〜７０重量％となる量である。

【００１１】多孔性担体としてはシリカ、アルミナ、シ
リカアルミナ、ゼオライト、タルク、ケイソウ土、鹿沼
土、粘土鉱物、活性炭等を挙げることができるが、特に
これらに限定されず、通常用いられる多孔性の担体であ
ればいずれも使用可能である。多孔性担体の使用割合は
任意であるが、好ましくは化合物Ａ、化合物Ｂ、多孔性
担体の合計量中に占める割合が５〜９０重量％となる量
であり、さらに好ましくは１０〜７０重量％となる量で
ある。

【００１２】熱可塑性樹脂としては、特に限定はない
が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、ポリアクリレ−ト、ナイロン、ポリエス
テル、ポリスチレン、ポリメタクリレ−ト、ポリ酢酸ビ
ニル等が好ましい。熱可塑性樹脂粉末は、化合物Ａと化
合物Ｂと多孔性担体粉末の合計１００重量部に対して５
〜１００重量部用いるのが好ましく、特に１０〜５０重
量部用いるのが好ましいが、特に限定されない。

【００１３】化合物Ａと任意成分である化合物Ｂと多孔
性担体粉末と熱可塑性樹脂粉末を混合して得られる混合
物は、各成分を混合することにより得られ、好ましくは
各成分を水と共に均一に混合し、ペ−スト状混合物とす
る。この際、分散を均一にするために界面活性剤を助剤
として加えることが好ましい。界面活性剤に特に限定は
ないが、好ましいものとしては、ジアルキルスルホ酢酸
塩、アルキルスルホン酸ソ−ダ塩、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物等のアニオン系界面活性剤、ラウリ
ルエ−テル型、高級アルコ−ルエ−テル型、アルキルフ
ェノ−ルエ−テル型等のノニオン系界面活性剤等を挙げ
ることができる。

【００１４】該混合物を製造する場合、化合物Ａと任意
成分である化合物Ｂは、液体である場合はそのまま、固
体である場合は例えば水溶液として又は粉末状で用いる
ことができる。粉末状で用いる場合、その粒径は特に限
定されないが、好ましくは０．１ミクロン〜２mm特に好
ましくは１〜１０００ミクロンである。

【００１５】多孔性担体は粉末状のものを用い、その粒
径は特に限定されないが、好ましくは０．１ミクロン〜
２mm特に好ましくは１〜１０００ミクロンである。熱可
塑性樹脂は粉末状のものを用い、その粒径は特に限定さ
れないが、好ましくは０．１ミクロン〜２mmである。

【００１６】各成分を混合する場合、その混合順序は任
意であり全成分を一度に混合してもよく、又、化合物Ａ
と任意成分である化合物Ｂと多孔性担体粉末を混合し、
次いでこの混合物を熱可塑性樹脂粉末と混合し、ペ−ス
ト状等の混合物としてもよい。

【００１７】また、化合物Ａ、化合物Ｂ、多孔性担体の
出発原料は特に限定されない。各成分について通常入手
し得るものでよく、また調製によって最終的に好ましい
化合形態になるものであってもよい。例えば、出発原料
をそのまま均一に混合し、必要に応じて乾燥、焼成する
ことによって化合物Ａ、化合物Ｂ（任意）、多孔性担体
を含む混合物を得、これを熱可塑性樹脂粉末と混合して
もよい。

【００１８】通気性のシ−トとしては、紙あるいは不織
布、織布等の通気性を有するものであればいずれでも良
い。例えば、紙としては、通常のパルプ紙、合成紙、濾
紙等が、不織布としては、レーヨン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、アクリル、ナイロンの単
体不織布またはこれらの混紡不織布等が、織布として
綿、ポリエステル等の天然又は合成繊維の織布が挙げら
れるが、これらに限定されない。また、これらをラミネ
ートしたものも用いることができる。通気性のシ−ト
は、ガ−レ式透気度が０〜２００秒／空気１００mlであ
ることが好ましい。

【００１９】二層のシ−トの両方に通気性のシ−トを用
いてもよく、又、一方のみを通気性のシ−トとし、他方
を非通気性のシ−トとしてもよい。非通気性のシ−トと
しては特に限定されず、いずれも使用できる。

【００２０】これらを用いたシ−ト状ガス処理剤の製造
は、例えば次のように行なうことができる。即ち、一方
のシ−トに前記ペ−スト状混合物をロ−ル等により塗布
し、次いで、塗布面の上に他方のシ−トを重ねるか、又
は、前記のペ−スト状混合物を２枚のシ−トの間にロ−
ルにて塗布し、その後、ロ−ル等を用い両面から圧着す
る等の公知の方法により、２枚のシ−トを前記ペ−スト
を挟んで圧着し、一体化する。

【００２１】圧着する際又は圧着を行なった後、加熱処
理をするのが好ましく、加熱により熱可塑性樹脂粉末が
溶融し、２枚のシ−トが強固に接着したものが得られ
る。圧着をする際の加熱処理は、例えば圧着する際に用
いるロ−ル等を加熱する等の方法により行なうことがで
き、又、圧着を行なった後に加熱処理する場合は、乾燥
炉等を用いて行なうことができる。加熱処理する際の温
度は、使用した熱可塑性樹脂粉末の種類によって異なる
が、熱可塑性樹脂粉末の溶融温度以上が好ましく、通常
は８０〜３００℃の範囲の温度が採用される。

【００２２】化合物Ａと化合物Ｂ（任意）と多孔性担体
粉末の合計量のシ−トに対する使用割合は特に限定され
ないが、好ましくは該合計量がシ−ト１m²あたり５０〜
６００ｇとなるように用いるのが好ましく、特に１００
〜６００ｇとなるように用いるのが好ましい。

【００２３】本発明によれば、ガス処理剤（化合物Ａ、
化合物Ｂ及び多孔性担体）本来の能力を十分に保持した
ガス処理剤シートが得られる。また、シートに挟着し得
るガス処理剤の量も約６００ｇ／ｍ² まで可能であり、
極めて高活性なシートとすることが可能である。しか
も、このように多量のガス処理剤を挟着してもこれらが
脱落して対象物を汚すことがないので、種々の用途に使
用することが可能である。

【００２４】したがって、本発明のシート状ガス処理剤
は雰囲気中の有害ガスを極めて速やかに除去する能力を
有しているため、用途範囲は極めて広いが、特に次のよ
うな用途への利用が可能である。

【００２５】（１）青果物あるいは花卉類の貯蔵あるい
は輸送中の鮮度低下を抑制する鮮度保持シート。例え
ば、段ボール箱に収納された青果物の上部を覆うように
セットしたり、全体を包むこともできるため、十分な効
果を発揮することができる。

【００２６】（２）臭化メチル等でくん蒸された青果物
あるいは花卉類の臭化メチルによる薬害防止シート。薬
害防止のためには、残留臭化メチルを出来るだけ速やか
に除去することが重要であるが、シート状にすることに
よって、その効果が十分に発揮される。

【００２７】（３）種々の悪臭物質を除去する脱臭シー
ト。対象を覆うだけでなく、種々の加工が可能であり、
フィルター、マスク、壁紙等への利用も可能となる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００２９】実施例１ 次亜塩素酸カルシウム粉末１５重量部、活性炭粉末８５
重量部を均一に混合して得たガス処理剤粉末１００重量
部、ポリエチレン粉末２５重量部および界面活性剤とし
てジアルキルスルホサクシネート０．６重量部を水にて
均一に分散混合してペースト液を得た。シート基材とし
てレーヨン・ポリエステル不織布（５０g ／ｍ² ）（ガ
−レ式透気度約０秒／空気１００ml）を用い、その２枚
の間にコーターロールにて上述のペースト液を均一に挟
着した。これを乾燥炉に通し加熱処理して、乾燥および
ポリエチレンの溶融を行って、シート状ガス処理剤を得
た。固定化したガス処理剤の量（次亜塩素酸カルシウム
と活性炭の合計量）は２５０ｇ／ｍ² である。得られた
シートを２０ｃｍ×３０ｃｍの大きさに切り、その１枚
を段ボール箱にリンゴ（ふじ）３０個をいれた上にかぶ
せ、密封した。これを１０℃にて保存したところ、シー
ト状ガス処理剤をいれなかったものは、エチレンが最大
２５０ｐｐｍ検出されたのに対し、シート状ガス処理剤
をいれたものはエチレンがほとんど検出されず、しかも
３０日後でもリンゴはほぼ初期の鮮度を保っていた。

【００３０】実施例２〜３ 実施例１において、次亜塩素酸カルシウム粉末の代わり
に、亜塩素酸ナトリウム粉末、塩素酸カリウム粉末をそ
れぞれ用いた以外は全く同様にしてシート状ガス処理剤
を作製し、全く同様の試験を行ったところ、同様の結果
が得られた。

【００３１】実施例４ ８５％リン酸１５重量部、活性炭粉末８５重量部を均一
に混合して得たガス処理剤粉末１００重量部、ポリエチ
レン粉末２５重量部および界面活性剤としてジアルキル
スルホサクシネート０．６重量部を水にて均一に混合し
てペースト液を得た。シート基材として濾紙（ガ−レ式
透気度約０秒／空気１００ml）を用い、その２枚の間に
コーターロールにて上述のペースト液を均一に挟着し
た。これを乾燥炉に通し加熱処理して、乾燥およびポリ
エチレンの溶融を行って、シート状ガス処理剤を得た。
固定化したガス処理剤の量は２００ｇ／ｍ² である。得
られたシートを２０ｃｍ×３０ｃｍの大きさに切り、そ
の１枚を厚さ３０ミクロンのポリエチレン袋にブロッコ
リ５ｋｇと共にいれてハンカチ折りとし、これをさらに
段ボール箱にいれて密封した。これを室温にて３日間保
存したところ、シート状ガス処理剤をいれなかったもの
は悪臭がしたのに対し、シート状ガス処理剤をいれたも
のは悪臭が全くせず、しかも３日後でもブロッコリはほ
ぼ初期の色と鮮度を保っていた。

【００３２】実施例５〜６ 実施例４において、８５％リン酸の代わりに６０％亜リ
ン酸、６０％次亜リン酸をそれぞれ用いた以外は全く同
様にしてシート状ガス処理剤を作り、全く同様にブロッ
コリの保存テストを行ったところ、同様の結果が得られ
た。

【００３３】実施例７ 次亜塩素酸カルシウム粉末１５重量部、酸化鉄粉末１０
重量部、活性炭粉末７５重量部を均一に混合して得たガ
ス処理剤粉末１００重量部、ポリエチレン粉末２５重量
部および界面活性剤としてジアルキルスルホサクシネー
ト０．６重量部を水にて均一に分散混合してペースト液
を得た。シート基材としてポリエステル不織布（５０g
／ｍ² ）（ガ−レ式透気度約０秒／空気１００ml）を用
い、その２枚の間にコーターロールにて上述のペースト
液を均一に挟着した。これを乾燥炉に通し加熱処理し
て、乾燥およびポリエチレンの溶融を行って、シート状
ガス処理剤を得た。固定化したガス処理剤の量は３００
ｇ／ｍ² である。得られたシートを２０ｃｍ×３０ｃｍ
の大きさに切り、その１枚を段ボール箱にマスクメロン
４個をいれた上にかぶせ、密封した。これを１５℃にて
保存したところ、シート状ガス処理剤をいれなかったも
のは、エチレンが最大１２０ｐｐｍ検出されたのに対
し、シート状ガス処理剤をいれたものはエチレンがほと
んど検出されず、しかも１０日後でもマスクメロンはほ
ぼ初期の鮮度を保っていた。

【００３４】実施例８ ８５％リン酸１５重量部、過酸化カルシウム粉末１０重
量部、酸化亜鉛粉末１０重量部、活性炭粉末６５重量部
を均一に混合して得たガス処理剤粉末１００重量部、ポ
リエチレン粉末２５重量部および界面活性剤としてジア
ルキルスルホサクシネート０．６重量部を水にて均一に
分散混合してペースト液を得た。シート基材としてポリ
エステル不織布（５０g ／ｍ² ）（ガ−レ式透気度約０
秒／空気１００ml）を用い、その２枚の間にコーターロ
ールにて上述のペースト液を均一に挟着した。これを乾
燥炉に通し加熱処理して、乾燥およびポリエチレンの溶
融を行って、シート状ガス処理剤を得た。固定化したガ
ス処理剤の量は２５０ｇ／ｍ² である。得られたシート
を２０ｃｍ×３０ｃｍの大きさに切り、その１枚を厚さ
３０ミクロンのポリエチレン袋にブロッコリ５ｋｇと共
にいれてハンカチ折りとし、これをさらに段ボール箱に
いれて密封した。これを室温にて３日間保存したとこ
ろ、シート状ガス処理剤をいれなかったものは悪臭がし
たのに対し、シート状ガス処理剤をいれたものは悪臭が
全くせず、しかも３日後でもブロッコリはほぼ初期の色
と鮮度を保っていた。

【００３５】実施例９ ８５％リン酸１５重量部、過酸化カルシウム粉末１０重
量部、二酸化マンガン粉末１０重量部、活性炭粉末６５
重量部を均一に混合して得たガス処理剤粉末１００重量
部、ポリエチレン粉末２５重量部および界面活性剤とし
てジアルキルスルホサクシネート０．６重量部を水にて
均一に分散混合してペースト液を得た。シート基材とし
てポリエステル不織布（５０g ／ｍ² ）（ガ−レ式透気
度約０秒／空気１００ml）を用い、その２枚の間にコー
ターロールにて上述のペースト液を均一に挟着した。こ
れを乾燥炉に通し加熱処理し、乾燥およびポリエチレン
の溶融を行って、シート状ガス処理剤を得た。固定化し
たガス処理剤の量は３００ｇ／ｍ² である。得られたシ
ートを１０ｃｍ×１５ｃｍの大きさに切り、これを硫化
水素１００ｐｐｍおよびトリメチルアミン１００ｐｐｍ
を含む１０リットルの容器に入れた。室温にて各成分の
濃度変化をガスクロマトグラフィで追跡したところ、硫
化水素は１５分後に、トリメチルアミンは３０分後にそ
れぞれ検出されなくなった。

【００３６】実施例１０ トリエチレンジアミン２０重量部を活性炭粉末に含浸さ
せて得たガス処理剤粉末１００重量部、ポリエチレン粉
末２５重量部および界面活性剤としてジアルキルスルホ
サクシネート０．６重量部を水にて均一に分散混合して
ペースト液を得た。シート基材としてレーヨン・ポリエ
ステル不織布（５０g ／ｍ²）（ガ−レ式透気度約０秒
／空気１００ml）を用い、その２枚の間にコーターロー
ルにて上述のペースト液を均一に挟着した。これを乾燥
炉に通し加熱処理し、乾燥およびポリエチレンの溶融を
行って、シート状ガス処理剤を得た。固定化したガス処
理剤の量は２３５ｇ／ｍ² である。

【００３７】一方、リンゴ（ふじ）を４０ｇ／ｍ³ の濃
度の臭化メチルで１０℃、２時間くん蒸し、その後１時
間開放処理を行った。このリンゴ１０ｋｇを発泡スチロ
ール箱に入れ、上述のシート状ガス処理剤（２０ｃｍ×
３０ｃｍ）で覆い、密封した。これを０℃にて保存した
結果、臭化メチルは１日後には検出されなくなり、１５
日後のリンゴの状態は果皮、果肉ともに薬害は認められ
ず、初期の状態を保持していた。

【００３８】実施例１１〜１２ 実施例１０において、トリエチレンジアミンの代りにト
リエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミンをそれぞれ
用いた以外は全く同様にしてシ−ト状ガス処理剤を作
り、全く同様にテストを行ったところ、同様の結果が得
られた。

【００３９】実施例１３ 実施例７で得たシート状ガス処理剤（２０ｃｍ×３０ｃ
ｍ）を用いて実施例１０と同様のテストを行った。その
結果、臭化メチルは１日後には検出されなくなり、１５
日後のリンゴの状態も実施例１０とほぼ同様であった。

【００４０】

【発明の効果】本発明のシート状ガス処理剤は、ガス処
理剤本来の性能を損なうことなく、シート状に表面積を
広げることができたため、雰囲気中の有害ガスを極めて
迅速に除去する。そのため、鮮度保持シート、脱臭シー
ト等有害ガス除去用シートとして広く利用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも一方が通気性のシ−トである二
   層のシ−トの間に塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、リン
   酸、亜リン酸、次亜リン酸またはこれらの塩およびアミ
   ン類からなる群より選ばれる少なくとも一種と多孔性担
   体粉末と熱可塑性樹脂粉末を混合して得られる混合物を
   挟み、これを圧着して一体化したことを特徴とするシー
   ト状ガス処理剤。