JPH0550759A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐油性）
を向上させた感熱記録材料を提供する。 【構成】 電子受容性化合物として２，２−ビス（４’
−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび一般式（Ｉ）で
表される化合物を用いる。 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５
〜８のシクロアルキル基を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（例えば、特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。電子
受容性化合物としては、フェノール性化合物が広く使用
されており、中でも、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低
価格で入手し易いという点で広く利用されている。しか
し、ビスフェノールＡを電子受容性化合物として使用し
た感熱記録材料は、発色画像の保存安定性が悪いという
問題点がある。また、電子受容性化合物として、ビスフ
ェノールＡ以外のフェノール性化合物、例えば、ジフェ
ノール酸のアルキルエステルを使用する感熱記録材料が
提案されている（特公昭６３−４３２３７号公報）。し
かし、ジフェノール酸のアルキルエステル、例えば、
４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸
エチルエステルを電子受容性化合物として使用した感熱
記録材料の発色画像の保存安定性もやはり充分とは言え
ず、より一層の改善が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料、特に電子受容性化合
物に関して鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、電子供与性発色性化合物および電子受
容性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受
容性化合物として２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンおよび一般式（Ｉ）（化２）で表される
化合物の少なくとも１種を用いることを特徴とする感熱
記録材料に関するものである。

【０００５】

【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５
〜８のシクロアルキル基を表す）

【０００６】本発明では、電子受容性化合物として２，
２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を混合
して用いる。本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合
物において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基または炭素
数５〜８のシクロアルキル基であり、好ましい具体例と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオク
チル基などを挙げることができる。これらの化合物は、
公知の方法、例えば、酸存在下、４，４−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）ペンタン酸にアルコール類〔ＲＯ
Ｈ（Ｒは炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８
のシクロアルキル基を表す）〕を反応させることにより
製造することができる。

【０００７】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物の総量は５０〜７００重量部、好ましくは１０
０〜５００重量部使用する。本発明の電子受容性化合物
は、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンと一般式（Ｉ）で表される化合物の混合物であり、そ
の割合は、通常２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１００重量部に対して、一般式（Ｉ）で表
される化合物３０〜２００重量部、好ましくは５０〜１
５０重量部の範囲である。

【０００８】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
は、無色ないし淡色の化合物で、トリアリールメタン系
化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラク
タム系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フル
オレン系化合物などが挙げられる。トリアリ−ルメタン
系化合物としては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタル
バイオレットラクトン〕、３，３−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス〔２，２
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどがある。ジ
アリールメタン系化合物としては、４，４−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フエニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリク
ロロフエニルロイコオーラミンなどがある。ローダミン
−ラクタム系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリ
ノラクタム、ローダミン−（４−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロアニリノ）ラクタ
ムなどがある。

【０００９】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチル）アミノ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オク
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−
ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、

【００１０】３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
トキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−プロピル
−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、

【００１１】３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
イソブチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−オクチル
−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ペ
ンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−オクチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−デシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００１２】３−（Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エ
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
２’−エトキシエチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−３’−メトキ
シプロピル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−３’−エトキシプロピル
−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブ
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジ−エチルアミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジ
メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジメチルフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオ
ラン、２，２−ビス〔４’−（３−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチルフルオラン）−７
−イルアミノフェニル〕プロパンなどがある。

【００１３】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００１４】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフエニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エチル−
２−フエニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フエニル）−３−（１−エチル−２−フエニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００１５】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるい
は発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなど
の目的で２種以上混合して用いても良い。

【００１６】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパンと一般式（Ｉ）で表される化合物を用いること
を特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損な
わない範囲で２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンと一般式（Ｉ）で表される化合物以外の、
他の電子受容性化合物を併用することも可能である。こ
の場合、全電子受容性化合物中に占める２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンと一般式（Ｉ）
で表される化合物の総量の割合は、通常、２０重量％以
上、好ましくは５０重量％以上である。２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンあるいは一般式
（Ｉ）で表される化合物以外の電子受容性化合物として
はフェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。

【００１７】これらの化合物の具体例を挙げると、４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトー
ル、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジ
ヒドロキシジフェニル、１，１−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、２，２’−ビス（４’−
ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、ハイドロキノンモノベンジルエ
−テル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−フェニル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジ
フェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチ
ルジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−
tert−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロ
キシ−４−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，
５ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３オキサペンタンなどのフェノ−ル誘導
体、

【００１８】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸、あるいはこれらの金属塩（例えば、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。特に、フェノ−ル誘導体は、好ましい電子
受容性化合物である。これらの電子受容性化合物は、単
独あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００１９】さらに、本発明の感熱記録材料には、所望
に応じて、発色感度を向上させる目的で、増感剤として
熱可融性化合物（融点約６０〜１５０℃の化合物）を添
加しても良い。この場合、通常、電子供与性発色性化合
物１００重量部に対し、熱可融性化合物１０〜７００重
量部、好ましくは２０〜５００重量部使用するのが望ま
しい。かかる熱可融性化合物の具体例としては、例え
ば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステア
リル尿素、Ｎ−エチルカルバゾ−ル、４−メトキシジフ
ェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエス
テル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−
メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベ
ンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、
ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸
ジベンジルエステルなどのエステル化合物、４−ベンジ
ルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオ
ランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナ
フタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタ
レン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ビス
（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’−メ
チルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−ク
ロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブ
トキシジフェニルスルフォン、１，４−ビス（３’−メ
チルフェニルオキシメチル）ベンゼンなどのエーテル化
合物などを挙げることができる。とくに、エステル化合
物、炭化水素化合物あるいはエーテル化合物は好ましい
熱可融性化合物であり、なかでも、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）エステル、４−ベンジルビフェニル、ｍ
−ターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、１，
２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、４−
（４’−メチルフェノキシ）ビフェニルは好ましい熱可
融性化合物である。これらの熱可融性化合物は、単独あ
るいは２種以上混合して用いても良い。

【００２０】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物などを、各々水溶性バインダー中で、ボー
ルミル、サンドミルなどの手段により、通常、３μ以
下、好ましくは１．５μ以下の粒径にまで粉砕分散した
後、混合して塗液を調製することができる。かかる水溶
性バインダーとしては、具体的には、例えば、ポリビニ
ールアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリ
アミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、
カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、アラビアゴム、カルボキシル基変成ポ
リビニールアルコールなどである。

【００２１】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。塗液の塗布量に関しても特に限定されるものでは
なく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／ｍ² 、好まし
くは２．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲である。支持体として
は紙、プラスチックシ−ト、合成紙などが用いられる。

【００２２】更に、本発明の感熱記録材料の記録層中に
は、必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加することも出来る。顔料としては、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケ
イソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充
填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤などが用い
られる。水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテッ
クスあるいは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジ
エンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用
いられる。金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用い
られ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックスと
しては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウ
バワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワッ
クス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活性
剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フッ
ソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤と
しては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
トリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。な
お、必要に応じて感熱記録層の表面および／あるいは裏
面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下塗
り層を設けることも勿論可能であり、さらには、粘着加
工を施すなど感熱記録材料の製造方法における各種の公
知技術も付与しえる。

【００２３】

〔感熱記録層用の分散液の調製法〕

（Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ液，Ｂ液をそれぞれサンドグラインディングミル
で平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し分散液
を調製する。

【００２４】実施例 １〜５ 表１に示した電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物を使用して、上記の方法で調製したＡ液１００
ｇ、Ｂ液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワック
ス２３ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が
５．０±０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感
熱記録紙を作成した。表中、ビスフェノールＡとは、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンの
ことである。

【００２５】

【表１】

【００２６】比較例１〜４ 表２に示した電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物を使用して、上記の方法で調製したＡ液１００
ｇ、Ｂ液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワック
ス２３ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が
５．０±０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感
熱記録紙を作成した。表中、ビスフェノールＡとは、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンの
ことである。

【００２７】

【表２】

【００２８】実施例および比較例で作成した各感熱記録
紙について、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭ
Ｄ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）によ
り測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成した
後、下記の評価法で、耐湿熱性試験及び耐油性試験を行
い、各感熱記録紙の画像保存安定性を調べた。結果は表
３に示した。 〔感熱記録紙の評価法〕 （発色画像の保存安定性試験） 耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対湿
度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像の
残存率を求める。 耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレートを
含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロールを通過させ
た後、１週間２５℃で保存した後の発色画像濃度を、マ
クベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求め
る。各試験後の発色画像の残存率は、次の式より求め
る。

【００２９】 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００３０】

【表３】 表３より、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパン〔ビスフェノールＡ〕と一般式（Ｉ）で表され
る化合物を電子受容性化合物として用いた本発明の感熱
記録材料は、電子受容性化合物として、ビスフェノール
Ａまたは一般式（Ｉ）で表される化合物をそれぞれ単独
で使用した感熱記録材料に比較して、発色画像の保存安
定性（耐湿熱性および耐油性）は非常に優れていること
が明らかである。

【００３１】

【発明の効果】本発明により、発色画像の耐湿熱性およ
び耐油性等の保存安定性に優れた感熱記録材料を得るこ
とが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 清春 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受
   容性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受
   容性化合物として２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェ
   ニル）プロパンおよび一般式（Ｉ）（化１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５
   〜８のシクロアルキル基を表す）で表される化合物の少
   なくとも１種を用いることを特徴とする感熱記録材料。