JPH0550992B2 - - Google Patents
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- JPH0550992B2 JPH0550992B2 JP61259965A JP25996586A JPH0550992B2 JP H0550992 B2 JPH0550992 B2 JP H0550992B2 JP 61259965 A JP61259965 A JP 61259965A JP 25996586 A JP25996586 A JP 25996586A JP H0550992 B2 JPH0550992 B2 JP H0550992B2
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Description
[発明の分野]
本発明は、感光材料、感熱材料および感圧材料
などの記録材料に関し、更に詳しくは、本発明は
イエロー画像の形成に有用なロイコ色素が含有さ
れた記録材料に関する。 [発明の背景] 従来から、ロイコ色素は別名還元型色素とも呼
ばれ、酸性物質(顕色剤)との接触下で呈色反応
を示し、容易に色画像として得られることが知ら
れてる。そして該色素は感熱、感圧あるいは感光
材料などの種々の記録材料に色画像形成物質とし
て広く利用されている。 一般にロイコ色素は、例えば、マイクロカプセ
ル化などの方法を用いて上記の酸性物質と分離し
た状態で記録層中に含ませておき、使用時に加圧
および/または加熱などの外部エネルギーを加え
ることでカプセルを破壊させ、両者が接触状態と
なるようにして使用される。 ロイコ色素のうち、特にイエロー発色するロイ
コ色素については、例えば、特公昭45−4698号、
特開昭49−4480号、特公昭50−24646号、同51−
27169号および同53−9127号などの各公報に記載
がある。しかし、上記公報に記載されているロイ
コ色素の多くは、感圧材料に有利に用いることが
できるが、ロイコ色素自体が比較的熱あるいは光
などに対する安定性が低い傾向にあつて、感熱、
感光材料などに用いた場合には十分な発色が得ら
れない場合があつた。また、発色して画像が得ら
れるものの次第に褪色して画像が不鮮明になるな
どの問題を有していた。 以上のような点から、記録材料に画像形成物質
として有利に利用できるロイコ色素は、少しでも
高い発色性を示し、かつ光堅牢性等に優れている
ことが望まれている。 ところで、最近、支持体上に、感光性銀塩、還
元剤および重合性化合物を含む感光層を有する感
光材料(記録材料)を利用する画像形成方法が提
案されている(特開昭61−6906号公報)。この方
法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、架
橋性化合物(重合性化合物)及びバインダーから
なる感光層を支持体上に担持してなる記録材料
(感光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次
いで加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された
部分に、高分子化合物を形成するものである。即
ち、この画像形成方法は、乾式現像処理により、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化
合物を重合させる方法である。なお、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる方法も既に特許出願されている(特願昭
60−210657号明細書)。 また、上記画像形成方法の一態様として、支持
体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、
および色画像形成物質を含む感光層を有する感光
材料(記録材料)を像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行い、重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物
質を不動化させることを特徴とする画像記録方法
についても本出願人は既に特許出願している(特
開昭61−73145号公報)。 [発明の要旨] 本発明は、鮮明な色画像が得られ、かつ光堅牢
性に優れた記録材料に提供することを目的とす
る。特に、本発明はイエロー画像形成物質(ロイ
コ色素)が含有された記録材料を提供することを
目的とする。 すなわち、本発明は、下記一般式[a]また
は[b]で表わされる新規なロイコ色素を含む
記録材料を提供するものである。 [ただし、上記一般式[a]または[b]
において、R1およびR2は、同一でも、異なつて
いてもよく、アルキル基、シクロアルキル基また
はアラルキル基を表わし;R3及びR4は、同一で
も、異なつていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはアリールオキシ基を表わ
し;R5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、または無置換または置
換アミノ基を表わし;そして上記の置換基は他の
置換基で置換されていてもよい] [発明の効果] 記録材料に色画像形成物質として上記一般式
[a]または[b]で表わされるロイコ色素
(イエロー画像形成物質)を用いることにより、
最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い、すなわち
S/N比の高い画像が得られる。また、この色画
像は優れた光堅牢性を有している。 従つて、本発明の記録材料を用いて画像形成を
行なえば、極めて鮮明な色画像を得ることができ
ると共に、光褪色もほとんどなく長期間の保存に
耐えうる画像が得られる。特に、記録材料として
ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物からな
る感光材料に上記ロイコ色素を用いた場合にはそ
の効果が著しい。 [発明の詳細な記述] 本発明の記録材料に用いるロイコ色素は下記一
般式[a]または[b]で表わされる化合物
である。 一般式[a]および[b]において、 R1乃至R5で表わされるアルキル基は、その炭
素数が1乃至22(さらに好ましくは1乃至12)で
あることが好ましい。そして、これらは直鎖構造
であつても分岐を有していてもよい。ハロゲン原
子、シアノ基、アルコキシ基、またはヒドロキシ
ル基などの置換基で置換されていてもよい。 R1乃至R4で表わされるシクロアルキル基とし
ては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘプチ
ル基、またはシクロオクチル基などを挙げること
ができる。 R1乃至R4で表わされるアラルキル基としては、
例えば、ベンジル基、またはフエネチル基などを
挙げることができ、そして、フエニル基は、ハロ
ゲン原子、炭素数1乃至4の低級アルキル基、炭
素数1乃至4の低級アルコキシ基、またはニトロ
基などにより置換されていてもよい。 R3,R4およびR5で表わされるハロゲン原子は、
塩素原子、または臭素原子が好ましい。 また、R3,R4およびR5で表わされるアルコキ
シ基のアルキル部分の炭素数は1乃至12であるこ
とが好ましく、シアノ基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、またはヒドロキシル基などの置換基で置
換されていてもよい。 R3及びR4で表わされるアリールオキシ基のア
リール部分は、フエニル基であることが好まし
く、ハロゲン原子、低級アルキル基、(炭素数1
乃至4)、低級アルコキシ基(炭素数1乃至4)
またはニトロ基などにより置換されていてもよ
い。 R5で表わされる置換を有するアミノ基の置換
基の例としては、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはアリール基などを挙げる
ことができ、そしてそれぞれの置換基はアリール
基を除いて前述と同義である。また、アリール基
としては、フエニル基を挙げることができ、上記
のように、ハロゲン原子、低級アルキル基(炭素
数1乃至4)、低級アルコキシ基(炭素数1乃至
4)、またはニトロ基などにより置換されていて
もよい。 次に、本発明の記録材料に用いることができる
ロイコ色素の代表的な具体例を以下に示す。ただ
し、ここに例示した構造式は一般式[a]に従
つて記載したものであり、一般式[b]に従う
構造式も同様に含まれる。 本発明に用いるロイコ色素は例えば、次式に示
す方法で合成できる。ただし、この場合、最終生
成物である一般式[a]と[b]のR1とR2
およびR3とR4とはそれぞれ互いに同一である。
また、一般式[a]と[b]の化合物は異性
体であり、必要に応じてカラムクロマトグラフイ
ーなどにより分離することができる。 次に、上記の合成方法に基づいて前記ロイコ色
素(1)の合成方法を具体的に示すが、他のロイコ色
素においても同様にして合成することができる。 合成例 1 ロイコ色素(1)の合成 5−メチルベンゾチオフエン−2,3−ジカル
ボン酸無水物20g、ヘキシルレゾルシン34gおよ
び塩化亜鉛23.5gを三つ口フラスコに入れ、130
℃で4時間撹拌した。反応終了後、水と酢酸エチ
ルを入れ抽出した。酢酸エチル層を放置すると結
晶が析出し、一般式[a]に相当する化合物を
得た(収量9.9g)。 次に、上記で得た化合物4g、酢酸40ml、およ
び亜鉛6.6gを70℃で2時間撹拌した。濾別した
後、水あけ析出した結晶を濾別し、一般式[
a]に相当する化合物3.8gを得た。 上記で得た化合物3.8g、p−トルエンスルホ
ン酸メチル7.2g、炭酸カリウム5.4g、および
N,N−ジメチルアセトアミド10mlを90℃で5時
間撹拌した。反応終了後、塩酸水にあけ、酢酸エ
チルで抽出した後、減圧濃縮し析出した結晶を濾
別し、一般式[a]に相当する化合物2.9gを
得た。 上記の化合物2.9g、エチルアルコール13ml、
水酸化ナトリウム0.9g/水1.4mlを2時間還流さ
せた。反応終了後、塩酸水にあけ酢酸エチル80ml
で抽出し、その中へ二酸化鉛15gを入れ、2時間
還流させた。次いで、濾過し、減圧濃縮した後、
酢酸エチル5ml/n−ヘキサン15mlで再結晶し、
化合物「ロイコ色素(1)」を得た(収量2.0g)。融
点は141〜142℃であつた。 なお、ロイコ色素(6)および(14)においても上記の
合成例1と同様に操作することにより得ることが
できた。得られた化合物の融点はそれぞれ75〜80
℃、210〜212℃であつた。 本発明の記録材料は以上述べたような一般式
[a]と[b]で表わされるロイコ色素が、
単独あるいは、適当に混合して記録層に含まれて
なるものである。なお、本発明に係るロイコ色素
と発色の色相の異なる一種以上の他の公知のロイ
コ色素と混合して使用することもでき、こうする
ことにより各種のカラー画像を得ることもでき
る。 本発明に係るロイコ色素は、感圧、感熱あるい
は感光材料のいずれの記録材料においても用いる
ことができるが、特に、本発明に係るロイコ色素
は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物を含む感光層を有する感光材料に好適に
用いることができる。この場合には、ロイコ色素
を互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する
少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン化
銀乳剤については後述する)と組合せて、該色素
がそれぞれの乳剤と対応するように使用すること
で容易に鮮明なカラー画像が得られる。一方、感
熱材料に用いた場合には、発色濃度が極めて高い
ためにカブリが生じる場合がある。 上記の感光材料の感光層において、上記ロイコ
色素は、重合性化合物に対して0.5乃至50重量%
の範囲で用いることが好ましく、2乃至20重量%
の範囲で用いることが更に好ましい。 本発明の記録材料は、上記ロイコ色素を画像形
成時に後述する酸性顕色剤と接触させて用いる。
例えば、記録材料は、上述したようにロイコ色素
をマイクロカプセルに収容して、記録層中に上記
顕色剤と共存させておく、あるいはロイコ色素と
顕色剤とを各々別の層(例えば、記録層と受像
層)に含ませる、更に各々別の材料(例えば、、
ロイコ色素を記録材料に、顕色剤を受像材料に)
に含ませるなどの方法で両者を分離させておき、
画像形成時に、加圧および/または加熱すること
により両者を接触させて用いる。なお、この場
合、酸性顕色剤は、上記ロイコ色素を含むマイク
ロカプセルとは別のマイクロカプセルに収容して
記録層中に存在させてもよい。上記の使用態様に
おいて、感圧、感熱および感光材料のいずれの記
録材料を用いる際にも、ロイコ色素はマイクロカ
プセル化して用いることが好ましい。 特に、上述した感光材料を用いて画像形成を行
なう場合には、上記ロイコ色素を重合性化合物と
共にマイクロカプセルに含ませて感光材料の感光
層に、酸性顕色剤を受像材料の受像層にそれぞれ
含有させた態様の使用方法が好ましい。そして画
像形成時には、露光、現像後の感光材料と該受像
材料とを重ね合せて(加熱および/または加熱し
て)発色反応を生じさせることにより、受像材料
上に鮮明な色画像が得られる。上記の使用態様を
採ることにより得られる色画像の感度および鮮鋭
度などを向上させることができる。 なお、上記の感光材料の使用態様において、ロ
イコ色素を重合性化合物と共にマイクロカプセル
に収容し、このマイクロカプセルの外に酸性顕色
剤およびカプラーを存在させることにより、感光
材料上に色画像を形成することもできる。上記の
ように受像材料を用いずに色画像が得られる感光
材料については、特願昭61−53881号明細書に記
載がある。 上記発色反応において、ロイコ色素と顕色剤と
を接触させるには、加熱条件下で実施することが
好ましい。加熱することにより上記発色反応を著
しく促進させることができる。 上記加熱温度は一般に50℃乃至200℃、好ましく
は50℃乃至150℃である。また加熱時間は、一般
に1秒乃至1分、好ましくは1秒乃至10秒であ
る。 上述した酸性顕色剤の例としては、酸性白土系
顕色剤(クレー)、フエノール−ホルムアルデヒ
ドレジン(例、p−フエニルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂)、サリチル酸類の金属塩(例、
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜
鉛)、フエノール−サリチル酸−ホルムアルデヒ
ド樹脂(例、p−オクチルフエノール−サリチル
酸亜鉛−ホルムアルデヒド樹脂)、ロダン亜鉛、
キサントゲン酸亜鉛等を挙げることができる。 これらの酸性顕色剤のうち、本発明に用いるこ
とのできる顕色剤はサリチル酸類の金属塩が好ま
しく、さらにサリチル酸亜鉛系顕色剤が特に好ま
しい。すなわち、本発明者の研究によれば、サリ
チル酸亜鉛系顕色剤の存在下でロイコ色素の発色
反応が迅速に、かつ効率良く進行することが明ら
かとなつた。サリチル酸類の金属塩についての記
載は例えば、特公昭52−1327号公報等にその詳細
がある。なお油溶性のサリチル酸の亜鉛塩につい
ては、米国特許第3864146号および同第4046941号
各明細書等に記載がある。 以上述べたような酸性顕色剤は、ロイコ色素に
対して、50乃至1000重量%の範囲で用いることが
好ましく、100乃至1000重量%の範囲で用いるこ
とがさらに好ましい。 本発明の記録材料には、上述したように感圧、
感熱および感光材料などが含まれるが、以下に代
表的な感光材料を例にして本発明の記録材料を更
に詳細に説明する。 本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物および支持体について順次説
明する。 本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、
塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用
いることができる。 ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内
部とが均一であつても不均一であつてもよい。表
面と内部で組成の異なつた多重構造を有するハロ
ゲン化銀粒子については、特開昭57−154232号、
同58−108533号、同59−48755号、同59−52237号
各公報、米国特許第4433048号および欧州特許第
100984号各明細書に記載がある。また、特願昭61
−25576号明細書記載の感光材料のように、シエ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限は
ない。例えば、特願昭61−55509号明細書記載の
感光材料のように、アスペクト比が3以上の平板
状粒子を用いてもよい。 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には、
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なつた二
種以上のハロゲン化銀粒子を併用することもでき
る。 ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても
特に制限はない。例えば、特願昭61−55508号明
細書記載の感光材料のように、粒子サイズ分布が
ほぼ均一である単分散のハロゲン化銀粒子を用い
てもよい。 本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子
の平均粒子サイズは、0.001乃至5μmであること
が好ましく、0.001乃至2μmであることがさらに
好ましい。 感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、
0.1mg乃至10g/m2の範囲とすることが好ましい。 本発明の感光材料に使用することができる還元
剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および/また
は重合性化合物の重合を促進(または抑制)する
機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤にはハ
イドロキノン類、カテコール類、p−アミノフエ
ノール類、p−フエニレンジアミン類、3−ピラ
ゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ビラゾロン類、5−アミノウラシル類、
4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン
類、レダクトン類、アミノレダクトン類、o−ま
たはp−スルホンアミドフエノール類、o−また
はp−スルホンアミドナフトール類、2−スルホ
ンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−5
−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等があ
る。上記還元剤の種類や量等を調整することで、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは
潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重合
性化合物を重合させることができる。なお、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−
フエニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特
に好ましい。 なお、上記機能を有する各種還元剤について
は、特願昭60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−210657号、同60−226084号、同
60−227527号、同60−227528号、同61−42746号
の各明細書に記載(現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む)がある。また上記還
元剤については、T.James著“The Theory of
the Photographic Process”第四版、291〜334
頁(1977年)、リサーチ・デイスクロージヤー誌
Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)、
および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号(22
〜31頁)にも記載がある。また、特願昭61−
55505号明細書記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等
において還元剤を放出することができる還元剤前
駆体を用いてもよい。本発明の感光材料において
も、上記各明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が有効に使用できる。よつて本明細
書における〓還元剤〓には、上記各明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれ
る。 これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上
記各明細書にも記載されているように、二種以上
の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の
還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作
用としては、第一に、いわゆる超加成性によつて
ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元
を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(およ
び/または有機銀塩)の還元によつて生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸
化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き
起こすこと(または重合を抑制すること)等が考
えられる。ただし、実際の使用時においては、上
記のような反応は同時に起こり得るものであるた
め、いずれの作用であるかを特定することは困難
である。 上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハ
イドロキノン、5−t−ブチルカテコール、p−
(N,N−ジエチルアミノ)フエノール、1−フ
エニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン、1−フエニル−4−メチル−4
−ヘプタデシルカルボニルオキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、2−フエニルスルホニルアミノ−4
−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフエノ
ール、2−フエニルスルホニルアミノ−4−t−
ブチル−5−ヘキサデシルオキシフエノール、2
−(N−ブチルカルバモイル)−4−フエニルスル
ホニルアミノナフトール、2−(N−メチル−N
−オクタデシルカルバモイル)−4−スルホニル
アミノナフトール、1−アセチル−2−フエニル
ヒドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)
−アミノフエニル}ヒドラジン、1−ホルミル−
2−{(pまたはo)−アミノフエニル}ヒドラジ
ン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メトキ
シフエニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−
{(pまたはo)−アミノフエニル}ヒドラジン、
1−トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シ
アノフエニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−
フエニルヒドラジン、1−フエニル−2−(2,
4,6−トリクロロフエニル)ヒドラジン、1−
{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブ
チロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフエニ
ル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペ
ンチルフエノキシ)ブチロイル}−2−{(pまた
はo)−アミノフエニル}ヒドラジン、1−{2−
(2,5−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブチロ
イル}−2−{(pまたはo)−アミノフエニル}ヒ
ドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、
3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロベ
ンゾイル)−2−フエニルヒドラジン、1−トリ
チル−2−[{2−N−ブチル−N−オクチルスル
フアモイル)−4−メタンスルホニル}フエニル]
ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ−t−ペンチ
ルフエノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)
−メトキシフエニル}ヒドラジン、1−(メトキ
シカルボニルベンゾヒドリル)−2−フエニルヒ
ドラジン、1−ホルミル−2−[4−(2,4−ジ
−t−ペンチルフエノキシ)ブチルアミド}フエ
ニル]ヒドラジン、1−アセチル−2−[4−{2
−(2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブチ
ルアミド}フエニル]ヒドラジン、1−トリチル
−2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−
2−エチルヘキシル)カルバモイル}フエニル]
ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒ
ドリル)−2−(2,4−ジクロロフエニル)ヒド
ラジン、1−トリチル−2−[{2−(N−エチル
−N−オクチルスルフアモイル)−4−メタンス
ルホニル}フエニル]ヒドラジン、1−ベンゾイ
ル−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ブトキ
シベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−
(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2−トリチル
ヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイルベ
ンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および1
−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等
を挙げることができる。 本発明の感光材料において、上記還元剤は銀1
モル(前述したハロゲン化銀および任意の成分で
ある有機銀塩を含む)に対して0.1乃至1500モル
%の範囲で使用することが好ましい。 本発明の感光材料に使用できる重合性化合物
は、特に制限はなく公知の重合性化合物を使用す
ることができる。なお、感光材料の使用方法とし
て、熱現像処理を予定する場合には、加熱時に揮
発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃以上)の
化合物を使用することが好ましい。また、本発明
の感光材料は、重合性化合物の重合硬化によりロ
イコ色素の不動化を図るものであるため、重合性
化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する架
橋性化合物であることが好ましい。 なお、感光材料に用いることができる重合性化
合物については、前述および後述する一連の感光
材料に関する出願明細書中に記載がある。 感光材料に使用される重合性化合物は、一般に
付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン
性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する
化合物としてはエポキシ基を有する化合物等があ
るが、エチレン性不飽和基を有する化合物が特に
好ましい。 本発明の感光材料に使用することができるエチ
レン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリル
アミド類、メタクリル酸およびその他、メタクリ
ル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エス
テル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。 本発明に使用することができる重合性化合物の
具体例としては、アクリル酸エステル類に関し、
n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、2−エチルヘキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、フルフリルアクリレート、エ
トキシエトキシエチルアクリレート、ジシクロヘ
キシルオキシエチルアクリレート、ノニルフエニ
ルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチ
レン化ビスフエノールAのジアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレ
ート等を挙げることができる。 また他の具体例としては、メタクリル酸エステ
ル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ブタンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフエニルAのジメタクリレート等を挙
げることができる。 上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以
上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を
併用した感光材料については、特願昭61−55504
号明細書に記載がある。なお、前述した還元剤の
化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
能基を導入した物質も本発明の重合性化合物とし
て使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれる
ことは勿論である。 本発明の感光材料において、重合性化合物は、
ハロゲン化銀1重量部に対して5乃至12万重量部
の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
使用範囲は12乃至12000重量部である。 本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物、および前述したロイコ色素を含む
感光層を支持体上に設けてなるものである。この
支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の
使用方法として熱現像処理を予定する場合には、
現像処理の処理温度に耐えることのできる材料を
用いることが好ましい。支持体に用いることがで
きる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート
紙、キヤストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等のフイルム、および樹脂材料やポリ
エチレン等のポリマーによつてラミネートされた
紙等を挙げることができる。なお、支持体が紙等
の多孔性の材料からなる場合は、特願昭61−
52996号明細書記載の感光材料に用いられている
支持体のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。 以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層
中に含ませることができる任意の成分、および感
光材料に任意に設けることができる補助層等につ
いて順次説明する。 本発明の感光材料は、重合性化合物が油滴状に
感光層内に分散され、そして感光層に含まれる成
分のうち、少なくともロイコ色素が重合性化合物
の油滴内に存在していることが好ましい。重合性
化合物が感光層中に油滴状にて分散された感光材
料の例については、特願昭60−218603号明細書に
記載がある。上記油滴内には、ハロゲン化銀や還
元剤等の感光層中の他の成分が含まれていてもよ
い。油滴内にハロゲン化銀が含まれている感光材
料については、特願昭60−261888号及び同61−
5751号各明細書に、油滴内に還元剤がさらに含ま
れる感光材料については、特願昭61−25577号明
細書にそれぞれ記載がある。 上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセル
の状態にあることがさらに好ましい。このマイク
ロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。なお、重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材
料の例については特願昭60−117089号明細書に記
載がある。 マイクロカプセルの外殻を構成する壁材につい
ても特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂およ
び/またはポリエステル樹脂からなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については
特願昭61−53871号明細書に、ポリウレア樹脂お
よび/またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特願昭61−53872号明細書に、アミノ・アルデ
ヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特願昭61−53873号
明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−
53874号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特願昭61−53875号明細書に、ポリアミド樹
脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特
願昭61−53877号明細書に、ポリウレタン樹脂と、
ポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願
昭61−53878号明細書にそれぞれ記載がある。 マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズをマイクロカプセルの平均サイズの5分の1以
下とすることが好ましく、10分の1以下とするこ
とがさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの5分
の1以下とすることによつて、均一でなめらかな
画像を得ることができる。 また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容
する場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する
壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好まし
い。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を
含む感光材料については特願昭61−1156号明細書
に記載がある。 なお、ロイコ色素、重合性化合物、ハロゲン化
銀、還元剤等のマイクロカプセルに収容される成
分のうち少なくとも一成分が異なる二以上のマイ
クロカプセルを併用してもよい。特に、フルカラ
ーの画像を形成する場合には、本発明のロイコ色
素(イエロー)と共に他の発色色相の異なるロイ
コ色素が収容された三種類以上のマイクロカプセ
ルを併用することが好ましい。二種類以上のマイ
クロカプセルを併用した感光材料については、特
願昭61−42747号明細書に記載がある。 本発明の感光材料の感光層に含ませることがで
きる任意の成分としては、前述した酸性顕色剤及
びロイコ色素以外の色画像形成物質、増感色素、
有機銀塩、各種画像形成促進剤(例、塩基または
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ
防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物
等)、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、
けい光増白剤、退色防止剤、ハレーシヨンまたは
イラジエーシヨン防止染料、マツト剤、スマツジ
防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合
開始剤、重合性化合物の溶剤等がある。 本発明の感光材料は色画像形成物質としてロイ
コ色素を使用するものであるが、任意の成分とし
て本発明に係るロイコ色素以外の色画像形成物質
を併用してもよいことは前述の通りであり、本発
明の感光材料にロイコ色素と併用できる色画像形
成物質には特に制限はない。なお、色画像形成物
質を用いた感光材料一般については、前述した特
開昭61−73145号公報に記載がある。また、色画
像形成物質として染料または顔料を用いた感光材
料については特願昭61−29987号明細書に、ロイ
コ色素を用いた感光材料については特願昭61−
53876号、同61−133091号および同61−133092号
各明細書にそれぞれ記載がある。 本発明の感光層材料に使用することができる増
感色素は、特に制限はなく、写真技術等において
公知のハロゲン化銀の増感色素を用いることがで
きる。上記増感色素には、メチン色素、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、ホ
ロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素等が含ま
れる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増
感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使
用する方法が一般的である。また、増感色素と共
に、それ自身分光増感作用を持たない色素、ある
いは可視光を実質的に吸収しないが強色増感を示
す物質を併用してもよい。増感色素の添加量は、
一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2モル
程度である。増感色素は、後述するハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好まし
い。増感色素をハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて添加して得られた感光材料については、特願
昭60−139746号明細書に、増感色素をハロゲン化
銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加して得られた感光材料については、特
願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。
また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭60−139746号およ
び同61−55510号各明細書に記載されている。 本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、
熱現像処理において特に有効である。すなわち、
80℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩
は、ハロゲン化銀の潜像を触媒すると酸化還元反
応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲン
化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状
態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有す
るチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基
含有等を挙げることができる。それらのうちで
は、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。上記有
機銀塩は、一般にハロゲン化銀1モル当り0.01乃
至10モル、好ましくは0.01乃至1モル使用する。
なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化
合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に
加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用い
た感光材料については特願昭60−141799号明細書
に記載がある。 本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤
を用いることができる。画像形成促進剤にはハロ
ゲン化銀(および/または有機銀塩)と還元剤と
の酸化還元剤との酸化還元反応の促進、感光材料
から受像材料または受像層(これらについては後
述する)への画像形成物質の移動の促進等の機能
がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の
点から、塩基または塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止機能および/または現像
促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機
能を有する化合物等にさらに分類される。ただ
し、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが
常である。従つて、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備
していることが多い。 以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレ
カーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能
および/または現像促進機能を有する化合物、熱
溶剤、および酸素の除去機能を有する化合物の例
を示す。 好ましい塩基の例としては、無機の塩基として
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の第三
リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、メタホウ酸塩;水
酸化亜鉛または酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム
等のキレート化剤との組み合わせ;アンモニウム
水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水酸化
物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類;芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族
アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族
アミン類およびビス[p−(ジアルキルアミノ)
フエニル]メタン類)、複素環状アミン類、アミ
ジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グ
アニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上のも
のが好ましい。 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロ
ツセン転位、ベツクマン転位等の反応によりアミ
ン類を放出する化合物など、加熱により何らかの
反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用い
られる。塩基プレカーサーの具体例しては、グア
ニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジン
トリクロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、
フエニルスルホニル酢酸グアニジン、4−クロル
フエニルスルホニル酢酸グアニジン、4−メチル
−スルホニルフエニルスルホニル酢酸グアニジン
および4−アセチルアミノメチルプロピオール酸
グアニジン等を挙げることができる。 本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカー
サーは広い範囲の量で用いることができる。塩基
または塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重
量換算して100重量%以下で用いるのが適当であ
り、さらに好ましくは0.1重量%から40重量%の
範囲が有用である。本発明では塩基および/また
は塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物
として用いてもよい。 なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感
光材料については特願昭60−227528号明細書に記
載がある。また、塩基または塩基プレカーサーと
して、第三級アミンを用いた感光材料については
特願昭61−13181号明細書に、融点が80〜180℃の
疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた
感光材料については特願昭61−52992号明細書に、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
または塩を用いた感光材料については特願昭61−
96341号明細書にそれぞれ記載がある。 本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサ
ーを用いる場合、前述したマイクロカプセル内に
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およびロイ
コ色素を収容する態様とし、マイクロカプセル外
の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在
させることが好ましい。あるいは、特願昭61−
52988号明細書記載の感光材料のように、塩基ま
たは塩基プレカーサーを別のマイクロカプセル内
に収容してもよい。塩基または塩基プレカーサー
を収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は
上記明細書以外にも、塩基または塩基プレカーサ
ーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態に
てマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願
昭61−52989号明細書に、塩基または塩基プレカ
ーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特願昭61−52995号明細
書にそれぞれ記載されている。なお、塩基または
塩基プレカーサーは、特願昭61−96341号明細書
に記載されているように感光層以外の補助層(後
述する塩基または塩基プレカーサーを含む層)に
添加しておいてもよい。 オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶
媒として用いられる高沸点有機溶媒を用いること
ができる。 界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報
記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホ
スホニウム塩類、特開昭59−57231号公報記載の
ポリアルキレンオキシド等を挙げることができ
る。 カブリ防止機能および/または現像促進機能を
有する化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度
が低い鮮明な画像(S/N比の高い画像)を得る
ことを目的として用いることができる。なお、カ
ブリ防止機能および/または現像促進機能を有す
る化合物として、カブリ防止剤を用いた感光材料
については特願昭60−294337号明細書に、環状ア
ミド構造を有する化合物を用いた感光材料につい
ては特願昭60−294338号明細書に、チオエーテル
化合物を用いた感光材料については特願昭60−
294339号明細書に、ポリエチレングリコール誘導
体を用いた感光材料については特願昭60−294340
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチレ
ン化合物を用いた感光材料については特願昭61−
20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用い
た感光材料については特願昭61−25578号明細書
にそれぞれ記載がある。 熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合
物、高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進す
ることが知られている化合物等が有用である。有
用な熱溶剤としては、米国特許第3347675号明細
書記載のポリエチレングリコール類、ポリエチレ
ンオキサイドのオレイン酸エステル等の誘導体、
みつろう、モノステアリン、−SO2−および/ま
たは−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国
特許第3667959号明細書記載の極性物質、リサー
チ・デイスクロージヤー誌1976年12月号26〜28頁
記載の1,10−デカンジオール、アニス酸メチ
ル、スベリン酸ビフエニル等が好ましく用いられ
る。 酸素の除去機能を有する化合物は、現像時にお
ける酸素の影響(酸素は、重合禁止作用を有して
いる)を排除する目的で用いることができる。酸
素の除去機能を有する化合物の例としては、2以
上のメルカプト基を有する化合物を挙げることが
できる。なお、2以上のメルカプト基を有する化
合物を用いた感光材料については、特願昭61−
53880号明細書に記載がある。 本発明の感光材料に用いることができる熱重合
開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種
(特にラジカル)を生じる化合物であり、通常ラ
ジカル重合の開始剤として用いられているもので
ある。熱重合開始剤については、高分子学会高分
子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」
1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載さ
れている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1
−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−
2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾ
ビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジ
メチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベ
ンゾイル、ジ−t−パーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフイ
ン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合
開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量
%の範囲で使用することが好ましく、1乃至10重
量%の範囲で使用することがより好ましい。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、感光層中
に熱重合開始剤を添加することが好ましい。ま
た、熱重合開始剤を用いた感光材料については特
願昭60−210657号明細書に記載がある。 本発明の感光材料に用いることができる現像停
止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和また
は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停
止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により
共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、
または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、
特開昭60−108837号および同60−192939号各公報
記載のオキシムエステル類、特願昭59−85834号
明細書記載のロツセン転位により酸を放出する化
合物等を挙げることができる。また、加熱により
塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例として
は、特開昭60−230134号公報記載の化合物等を挙
げることができる。 本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤とし
ては、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例
としては、英国特許第12322347号明細書記載の澱
粉粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国
特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化
亜鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を
挙げることができる。上記粒子の平均粒子サイズ
としては、体積平均直径で3乃至50μmの範囲が
好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い。前述したように重合性化合物の油滴がマイク
ロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。 本発明の感光材料や後述する受像材料に用いる
ことができるバインダーは、単独であるいは組合
せて感光層あるいは受像層に含有させることがで
きる。このバインダーには主に親水性のものを用
いることが好ましい。親水性バインダーとしては
透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような天
然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他
の合成重合物質には、ラテツクスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材
料については、特開昭61−69062号公報に記載が
ある。また、マイクロカプセルと共にバインダー
を使用した感光材料については、特願昭61−
52994号明細書に記載がある。 本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の
未重合の重合性化合物の重合化処理を目的とし
て、光重合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤
を用いた感光材料については、特願昭61−3025号
明細書に記載がある。 本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用い
る場合は、重合性化合物を含むマイクロカプセル
とは別のマイクロカプセル内に封入して使用する
ことが好ましい。なお、マイクロカプセルに封入
された重合性化合物と混和性の有機溶媒を用いた
感光材料については、特願昭61−52993号明細書
に記載がある。 以上述べた以外に感光層中に含ませることがで
きる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書、およびリサーチ・デイスクロージヤー誌
Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)に
記載がある。 本発明の感光材料に任意に設けることができる
層としては、受像層、発熱体層、帯電防止層、カ
ール防止層、はくり層、カバーシートまたは保護
層、塩基または塩基プレカーサーを含む層、塩基
バリヤー層等を挙げることができる。 感光材料の使用方法として前述した受像材料を
用いる代りに、上記受像層を感光材料上に設けて
この層に画像を形成してもよい。感光材料に設け
る受像層は、受像材料に設ける受像層と同様の構
成とすることができる。受像層の詳細については
後述する。 なお、発熱体層を用いた感光材料については特
願昭60−135568号明細書に、カバーシートまたは
保護層を設けた感光材料については特願昭61−
55507号明細書に、塩基または塩基プレカーサー
を含む層を設けた感光材料については特願昭61−
96341号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た、塩基バリヤー層についても、上記特願昭61−
96341号明細書に記載がある。さらに、他の補助
層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書中に記載があ
る。 以下、本発明の感光材料の製造方法について述
べる。 感光材料の製造方法としては様々な方法を用い
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の
構成成分を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは
分散させた塗布液を調製し、そして塗布液を支持
体に塗布、乾燥することで感光材料を得る工程よ
りなるものである。 一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれ
の成分を含む液状の組成物を調製し、ついで各液
状組成物を混合することにより調製される。上記
液状組成物は、各成分毎に調製してもよいし、ま
た複数の成分を含むように調製してもよい。一部
の感光層の構成成分は、上記液状組成物または塗
布液の調製段階または調製後に添加して用いるこ
ともできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性(または水性)の組成物
を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳化させ
て二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。 感光層に含まれる主な成分について、液状組成
物および塗布液の調製方法を以下に示す。 本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化
銀はハロゲン化銀乳剤として調製することが好ま
しい。ハロゲン化銀乳剤の調製方法は写真技術等
で公知の様々な方法があるが、本発明の感光材料
の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化銀
乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法を用いても調製することができる。可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合
せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下
で混合する逆混合法およびpAgを一定に保つコン
トロールド・ダブルジエツト法も採用できる。ま
た、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表
面に形成される表面潜像型であつても、粒子内部
に形成される内部潜像型であつてもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使
用することもできる。 本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン
化銀乳剤の調製においては、保護コロイドとして
親水性コロイド(例えば、ゼラチン)を用いるこ
とが好ましい。親水性コロイドを用いてハロゲン
化銀乳剤を調製することにより、この乳剤を用い
て製造される本発明の感光材料の感度が向上す
る。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモ
ニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭47−386
号公報参照)および含硫黄化合物(特開昭53−
144319号公報参照)等を用いることができる。ま
た粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存さ
せてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改
良する目的で塩化イリジウム(価または価)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性
ロジウム塩を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理
熟成後に可溶性塩類を除去してもよい。この場合
は、ヌーデル水洗法や沈降法に従い実施すること
ができる。ハロゲン化銀乳剤は、後熟しないまま
使用してもよいが通常は化学増感して使用する。
通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還
元増感法、貴金属増感法等を単独または組合せて
用いることができる。 なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する
場合は、前述した特願昭60−139746号および同61
−55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲ
ン化銀乳剤の調製段階において添加することが好
ましい。また、前述したカブリ防止機能および/
または現像促進機能を有する化合物として含窒素
複素環化合物を添加する場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段階
または熟成段階において添加することが好まし
い。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形
成段階または熟成段階において添加する感光材料
の製造方法については、特願昭61−3024号明細書
に記載がある。 前述した有機銀塩を感光層を含ませる場合に
は、上記ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方
法で有機銀塩乳剤を調製することができる。 本発明の感光材料の製造において、重合性化合
物は感光層中の他の成分の組成物を調製する際の
媒体として使用することができる。例えば、ハロ
ゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を含む)、還元剤、
ロイコ色素等を重合性化合物中に溶解、乳化ある
いは分散させて感光材料の製造に使用することが
できる。特にロイコ色素は、重合性化合物中に含
ませておくことが好ましい。また、前述したよう
に、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る場合には、マイクロカプセル化に必要な壁材等
の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよ
い。 重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性
組成物は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製するこ
とができる。また、感光性組成物の調製には、ハ
ロゲン化銀乳剤以外にも、凍結乾燥等により調製
したハロゲン化銀粉末を使用することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホ
モジナイザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、
他の一般に使用される撹拌機等で撹拌することに
より得ることができる。 なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化
合物には、親水性のくり返し単位と疎水性のくり
返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。上記コポリマーを含む感光性組成
物については、特願昭60−261887号明細書に記載
がある。 また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを
重合性化合物中に分散させて感光性組成物を調製
してもよい。上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とす
るマイクロカプセルを含む感光性組成物について
は、特願昭61−5750号明細書に記載がある。 重合性化合物(上記感光性組成物のように、他
の構成成分を含有するものを含む)は水性溶媒中
に乳化させた乳化物として使用することが好まし
い。また、特願昭60−117089号明細書記載の感光
材料のように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必
要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマイク
ロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加し
てもよい。 上記マイクロカプセル化方法の例としては、米
国特許第2800457号および同第2800458号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーシヨンを
利用した方法;米国特許第3287154号、英国特許
第990443号各明細書、特公昭38−19574号、同42
−446号および同42−771号各公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第3660304号各
明細書記載のポリマーの析出による方法;米国特
許第3796669号明細書記載のイソシアネート−ポ
リオール壁材料を用いる方法;米国特許第
3914511号明細書記載のイソシアネート壁材料を
用いる方法;米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド
−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168
号および特開昭51−9079号各公報記載のモノマー
の重合によるin situ法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法;米国特許第3111407号および英国特許第
930422号各明細書記載のスプレードライング法等
を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるも
のではないが、芯物質を乳化した後、マイクロカ
プセル壁として高分子膜を形成する方法が特に好
ましい。 なお、感光材料の製造に用いることができる感
光性マイクロカプセルについては、特願昭61−
11556号、同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53874号、同
61−53875号、同61−53877号および同61−53878
号各明細書に記載がある。 前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプ
セル化処理を実施したマイクロカプセル液を含
む)のうち、重合性化合物がハロゲン化銀を含む
感光性組成物である場合には、そのまま感光材料
の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有
機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布
液を調製することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に
実施できる。 以上のように調製された塗布液を前述した支持
体上に塗布、乾燥することにより、本発明の感光
材料を製造することができる。上記塗布液の支持
体への塗布は、公知技術に従い容易に実施するこ
とができる。 以下、本発明の感光材料を用いる画像形成方法
について述べる。 本発明の感光材料は、像様露光と同時に、また
は像様露光後に、現像処理を行なつて使用する。 上記露光方法としては、様々な露光手段を用い
ることができるが、一般に可視光を含む輻射線の
画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光
源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長
(色素増感を実施した場合は、増感した波長)や、
感度に応じて選択することができる。また、原画
は、白黒画像でもカラー画像でもよい。 本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、
または像様露光後に、現像処理を行う。本発明の
感光材料は、特公昭45−11149号公報等に記載の
現像液を用いた現像処理を行つてもよい。なお、
前述したように、熱現像処理を行う特開昭61−
69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を
有している。従つて、本発明の感光材料の現像処
理としては、後者が特に優れている。 上記熱現像処理における加熱方法としては、従
来公知の様々な方法を用いることができる。ま
た、前述した特願昭60−135568号明細書記載の感
光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて加
熱手段として使用してもよい。また、特願昭61−
55506号明細書記載の画像形成方法のように、感
光層中に共存する酸素の量を抑制しながら熱現像
処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃
至200℃、好ましくは100℃乃至160℃である。ま
た加熱時間は、一般に1秒乃至5分、好ましくは
5秒乃至1分である。 本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像
処理を行い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分またはハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合化させることができる。な
お、本発明の感光材料においては一般に上記熱現
像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物が重合するが、前述した特
願昭60−210657号明細書記載の感光材料のよう
に、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させることも可能である。 以上のようにして、重合性化合物を重合硬化さ
せ、硬化部分のロイコ色素を不動化させることが
できる。 本発明の感光材料を、前述した特願昭61−
53881号明細書記載の感光材料のように構成した
場合は、現像処理を行なつた感光材料を加圧し
て、ロイコ色素を含むマイクロカプセルを破壊
し、ロイコ色素と酸性顕色剤を接触状態にするこ
とにより感光材料上に色画像(イエロー)を形成
することができる。 ただし、前述したように本発明の感光材料を用
いる画像形成方法においては、受像材料を用いて
受像材料上に画像を形成することが好ましい。 以下、受像材料について説明する。なお、受像
材料または受像層を用いた画像形成方法一般につ
いては、特願昭60−121284号明細書に記載があ
る。 受像材料の支持体としては、感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライダ紙を使用す
ることができる。なお、受像材料の支持体とし
て、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特願
昭61−52990号明細書記載の受像材料のように一
定の平滑度を有していることが好ましい。また、
透明な支持体を用いた受像材料については、特願
昭61−52991号明細書に記載がある。 受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
なお、本発明の感光材料の感光層に酸性顕色剤を
加えて、受像材料への転写前、または転写と同時
に発色するようにした場合は、受像材料を上記支
持体のみで構成してもよい。 受像層には、前述したロイコ色素の発色システ
ムに従い、酸性顕色剤を含ませることができる。
なお、酸性顕色剤は、感光材料の感光層に添加し
ても、受像材料の受像層に添加してもよいが、後
者の方がより好ましいことは前述した通りであ
る。 受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成
とすることが好ましい。上記バインダーとして
は、前述した感光材料の感光層に用いることがで
きるバインダーを使用できる。また、特願昭61−
53879号明細書記載の受像材料のように、バイン
ダーとして酸素透過性の低いポリマーを用いても
よい。 受像層を特願昭61−55503号明細書記載の受像
材料のように、熱可塑性物質の微粒子の凝集体と
して構成してもよい。また、受像層に二酸化チタ
ン等の白色顔料を加えて、受像層が白色反射層と
して機能するようにしてもよい。さらに、未重合
の重合性化合物を重合化させる目的で、受像層に
光重合開始剤または熱重合開始剤を加えてもよ
い。光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料
については、特願昭61−3025号明細書に、熱重合
開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は、特願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載が
ある。 なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合
には、さらに保護層を設けることが好ましい。 本発明の感光材料は、前述したように現像処理
を行い、上記受像材料を重ね合せた状態で加圧す
ることにより、未硬化部分のロイコ色素を受像材
料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記加圧手段については、従来公知の様々
な方法を用いることができる。 なお、前述したようにロイコ色素と酸性顕色剤
との発色反応は加熱条件下において促進されるた
め、転写後に受像材料を加熱することが好まし
い。 以上のように転写後の受像材料を加熱した場合
には、特願昭61−55501号明細書記載の画像形成
方法のように、ロイコ色素と共に転写された未重
合の重合性化合物が重合化し、得られた画像の保
存性が向上する利点もある。 本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮
影およびプリント用感材、印刷感材、刷版、X線
感材、医療用感材(例えば超音波診断機CRT撮
影感材)、コンピユーターグラフイツクハードコ
ピー感材、複写機用感材等の数多くの用途があ
る。 以上、本発明の記録材料の説明として、本発明
に係るロイコ色素(イエロー発色)を用いた場合
特に優れた発色性、光堅牢性などが得られる感光
材料の例を用いて説明したが、他の感圧、感熱記
録材料についても同様に利用できることは上述の
通りである。 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明
する。ただし、本発明はこれに限定されるもので
はない。 実施例 1 [感光材料の作成] 以下のようにして種々の感光材料を作成した。 ハロゲン化銀乳剤の調製 撹拌中のゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温し
たもの)に、塩化ナトリウム21gと臭化カリウム
56gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液(水
600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同
時に40分間にわたつて等流量で添加した。このよ
うにして平均粒子サイズ0.35μmの単分散立方体
塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。 上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナ
トリウム5mgと4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン20mgとを添
加して60℃で化学増感を行なつた。乳剤の収量は
600gであつた。 ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水
3000ml中に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら撹拌し、硝酸銀17gを水100ml中に溶かした溶
液を2分間で加えた。得られた乳剤のPHを調整す
ることで、過剰の塩を沈降、除去した。その後PH
を6.30に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。乳剤の収量は400gであつた。 感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100
gに下記のコポリマー0.40g、下記のロイコ色素
(1)6g、及びエマレツクスNP−8(日本エマル
ジヨン(株)製)2gを溶解させた。上記溶液18.00
gに、下記のヒドラジン誘導体(還元剤)0.16g
および下記の現像薬(還元剤)1.22gを塩化メチ
レン1.80gに溶解した溶液を加えた。さらに上記
のように調製されたハロゲン化銀乳剤3.50g、お
よびベンゾトリアゾール銀乳剤3.35gを加えて、
ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間
撹拌して、感光性組成物を得た。 (コポリマー) ロイコ色素(1) (ヒドラジン誘導体) (現像薬) マイクロカプセル液の調製 イソバン(クラレ(株)製)の18.6%水溶液10.51
g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え、10
%硫酸を用いてPHを4.0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用い
て7000回転で2分間撹拌し、上記感光性組成物を
水性溶媒中に乳化した。 この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマリン
37%水溶液8.56g、硫酸アンモニウム8.76%水溶
液2.74gを順次加え、撹拌しながら60℃で2時間
加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウム水溶
液を用いてPHを7.0に調整し、亜硫酸水素ナトリ
ウム30.9%水溶液3.62gを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。 感光材料(A)の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液
10.0gに、下記のアニオン界面活性剤1%水溶液
1.0g、グアニジントリクロロ酢酸塩10%(水/
エタノール=50/50容積比)溶液1.0gを加え感
光層形成用塗布液を調製し、ポリエチレンテレフ
タレート(支持体:厚さ:100μm)上に#40の
コーテイングロツドを用いて塗布し、約40℃で乾
燥して本発明に従う感光材料(A)を作成した。 (アニオン界面活性剤) 実施例 2〜4 実施例1において、ロイコ色素(1)の代りに、下
記に示すロイコ色素(4)、(6)および(14)をそれぞれ用
いること以外は、実施例1と同様に操作すること
により、本発明に従う感光材料(B)、(C)及び(A)を作
成した。 ロイコ色素(4) ロイコ色素(6) ロイコ色素(14) 比較例 1〜2 実施例1において、ロイコ色素(1)の代りに、下
記に示すロイコ色素(a)および(b)をそれぞれ用いる
こと以外は、実施例1と同様に操作することによ
り感光材料(E)および(F)を作成した。 ロイコ色素(a) ロイコ色素(b) [感光材料としての評価] 上記のようにして得られた各感光材料(A〜D
およびE〜F)をタングステン電球を用い、200
ルクスでそれぞれ1秒間像様露光したのち、125
℃に加熱したホツトプレート上で30秒間加熱し
た。次いで各感光材料をそれぞれ下記のようにし
て作成した受像材料と重ねて350Kg/cm2の加圧ロ
ーラーを通し、受像材料上に得られたポジ色像
(イエロー色像)について、反射濃度計で濃度を
測定した。 受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム
水溶液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシ
ウムスラリー82gを混合して、ミキサーで粗分散
した。その液をダイナミル分散機で分散し、得ら
れた液の200gに対し50%SBRラテツクス6gお
よび8%ポリビニルアルコール55gを加え均一に
混合した。この混合液を秤量43g/m2のアート紙
上に30μmのウエツト膜厚となるように均一に塗
布した後、乾燥して受像材料を作成した。 次に、上記得られた各イエロー色像について、
下記のように光褪色性試験を行ない、光堅牢性を
評価した。 光褪色性試験は得られた色像に、80000ルクス
のキセノン光を8時間照射したのち、残存する濃
度を上記と同様にして測定することにより行なつ
た。なお、評価は、光褪色試験後の色像の残存率
(%)で示した。 以上の測定結果を下記第1表にまとめて示す。
などの記録材料に関し、更に詳しくは、本発明は
イエロー画像の形成に有用なロイコ色素が含有さ
れた記録材料に関する。 [発明の背景] 従来から、ロイコ色素は別名還元型色素とも呼
ばれ、酸性物質(顕色剤)との接触下で呈色反応
を示し、容易に色画像として得られることが知ら
れてる。そして該色素は感熱、感圧あるいは感光
材料などの種々の記録材料に色画像形成物質とし
て広く利用されている。 一般にロイコ色素は、例えば、マイクロカプセ
ル化などの方法を用いて上記の酸性物質と分離し
た状態で記録層中に含ませておき、使用時に加圧
および/または加熱などの外部エネルギーを加え
ることでカプセルを破壊させ、両者が接触状態と
なるようにして使用される。 ロイコ色素のうち、特にイエロー発色するロイ
コ色素については、例えば、特公昭45−4698号、
特開昭49−4480号、特公昭50−24646号、同51−
27169号および同53−9127号などの各公報に記載
がある。しかし、上記公報に記載されているロイ
コ色素の多くは、感圧材料に有利に用いることが
できるが、ロイコ色素自体が比較的熱あるいは光
などに対する安定性が低い傾向にあつて、感熱、
感光材料などに用いた場合には十分な発色が得ら
れない場合があつた。また、発色して画像が得ら
れるものの次第に褪色して画像が不鮮明になるな
どの問題を有していた。 以上のような点から、記録材料に画像形成物質
として有利に利用できるロイコ色素は、少しでも
高い発色性を示し、かつ光堅牢性等に優れている
ことが望まれている。 ところで、最近、支持体上に、感光性銀塩、還
元剤および重合性化合物を含む感光層を有する感
光材料(記録材料)を利用する画像形成方法が提
案されている(特開昭61−6906号公報)。この方
法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、架
橋性化合物(重合性化合物)及びバインダーから
なる感光層を支持体上に担持してなる記録材料
(感光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次
いで加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された
部分に、高分子化合物を形成するものである。即
ち、この画像形成方法は、乾式現像処理により、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化
合物を重合させる方法である。なお、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる方法も既に特許出願されている(特願昭
60−210657号明細書)。 また、上記画像形成方法の一態様として、支持
体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、
および色画像形成物質を含む感光層を有する感光
材料(記録材料)を像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行い、重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物
質を不動化させることを特徴とする画像記録方法
についても本出願人は既に特許出願している(特
開昭61−73145号公報)。 [発明の要旨] 本発明は、鮮明な色画像が得られ、かつ光堅牢
性に優れた記録材料に提供することを目的とす
る。特に、本発明はイエロー画像形成物質(ロイ
コ色素)が含有された記録材料を提供することを
目的とする。 すなわち、本発明は、下記一般式[a]また
は[b]で表わされる新規なロイコ色素を含む
記録材料を提供するものである。 [ただし、上記一般式[a]または[b]
において、R1およびR2は、同一でも、異なつて
いてもよく、アルキル基、シクロアルキル基また
はアラルキル基を表わし;R3及びR4は、同一で
も、異なつていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはアリールオキシ基を表わ
し;R5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、または無置換または置
換アミノ基を表わし;そして上記の置換基は他の
置換基で置換されていてもよい] [発明の効果] 記録材料に色画像形成物質として上記一般式
[a]または[b]で表わされるロイコ色素
(イエロー画像形成物質)を用いることにより、
最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い、すなわち
S/N比の高い画像が得られる。また、この色画
像は優れた光堅牢性を有している。 従つて、本発明の記録材料を用いて画像形成を
行なえば、極めて鮮明な色画像を得ることができ
ると共に、光褪色もほとんどなく長期間の保存に
耐えうる画像が得られる。特に、記録材料として
ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物からな
る感光材料に上記ロイコ色素を用いた場合にはそ
の効果が著しい。 [発明の詳細な記述] 本発明の記録材料に用いるロイコ色素は下記一
般式[a]または[b]で表わされる化合物
である。 一般式[a]および[b]において、 R1乃至R5で表わされるアルキル基は、その炭
素数が1乃至22(さらに好ましくは1乃至12)で
あることが好ましい。そして、これらは直鎖構造
であつても分岐を有していてもよい。ハロゲン原
子、シアノ基、アルコキシ基、またはヒドロキシ
ル基などの置換基で置換されていてもよい。 R1乃至R4で表わされるシクロアルキル基とし
ては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘプチ
ル基、またはシクロオクチル基などを挙げること
ができる。 R1乃至R4で表わされるアラルキル基としては、
例えば、ベンジル基、またはフエネチル基などを
挙げることができ、そして、フエニル基は、ハロ
ゲン原子、炭素数1乃至4の低級アルキル基、炭
素数1乃至4の低級アルコキシ基、またはニトロ
基などにより置換されていてもよい。 R3,R4およびR5で表わされるハロゲン原子は、
塩素原子、または臭素原子が好ましい。 また、R3,R4およびR5で表わされるアルコキ
シ基のアルキル部分の炭素数は1乃至12であるこ
とが好ましく、シアノ基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、またはヒドロキシル基などの置換基で置
換されていてもよい。 R3及びR4で表わされるアリールオキシ基のア
リール部分は、フエニル基であることが好まし
く、ハロゲン原子、低級アルキル基、(炭素数1
乃至4)、低級アルコキシ基(炭素数1乃至4)
またはニトロ基などにより置換されていてもよ
い。 R5で表わされる置換を有するアミノ基の置換
基の例としては、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはアリール基などを挙げる
ことができ、そしてそれぞれの置換基はアリール
基を除いて前述と同義である。また、アリール基
としては、フエニル基を挙げることができ、上記
のように、ハロゲン原子、低級アルキル基(炭素
数1乃至4)、低級アルコキシ基(炭素数1乃至
4)、またはニトロ基などにより置換されていて
もよい。 次に、本発明の記録材料に用いることができる
ロイコ色素の代表的な具体例を以下に示す。ただ
し、ここに例示した構造式は一般式[a]に従
つて記載したものであり、一般式[b]に従う
構造式も同様に含まれる。 本発明に用いるロイコ色素は例えば、次式に示
す方法で合成できる。ただし、この場合、最終生
成物である一般式[a]と[b]のR1とR2
およびR3とR4とはそれぞれ互いに同一である。
また、一般式[a]と[b]の化合物は異性
体であり、必要に応じてカラムクロマトグラフイ
ーなどにより分離することができる。 次に、上記の合成方法に基づいて前記ロイコ色
素(1)の合成方法を具体的に示すが、他のロイコ色
素においても同様にして合成することができる。 合成例 1 ロイコ色素(1)の合成 5−メチルベンゾチオフエン−2,3−ジカル
ボン酸無水物20g、ヘキシルレゾルシン34gおよ
び塩化亜鉛23.5gを三つ口フラスコに入れ、130
℃で4時間撹拌した。反応終了後、水と酢酸エチ
ルを入れ抽出した。酢酸エチル層を放置すると結
晶が析出し、一般式[a]に相当する化合物を
得た(収量9.9g)。 次に、上記で得た化合物4g、酢酸40ml、およ
び亜鉛6.6gを70℃で2時間撹拌した。濾別した
後、水あけ析出した結晶を濾別し、一般式[
a]に相当する化合物3.8gを得た。 上記で得た化合物3.8g、p−トルエンスルホ
ン酸メチル7.2g、炭酸カリウム5.4g、および
N,N−ジメチルアセトアミド10mlを90℃で5時
間撹拌した。反応終了後、塩酸水にあけ、酢酸エ
チルで抽出した後、減圧濃縮し析出した結晶を濾
別し、一般式[a]に相当する化合物2.9gを
得た。 上記の化合物2.9g、エチルアルコール13ml、
水酸化ナトリウム0.9g/水1.4mlを2時間還流さ
せた。反応終了後、塩酸水にあけ酢酸エチル80ml
で抽出し、その中へ二酸化鉛15gを入れ、2時間
還流させた。次いで、濾過し、減圧濃縮した後、
酢酸エチル5ml/n−ヘキサン15mlで再結晶し、
化合物「ロイコ色素(1)」を得た(収量2.0g)。融
点は141〜142℃であつた。 なお、ロイコ色素(6)および(14)においても上記の
合成例1と同様に操作することにより得ることが
できた。得られた化合物の融点はそれぞれ75〜80
℃、210〜212℃であつた。 本発明の記録材料は以上述べたような一般式
[a]と[b]で表わされるロイコ色素が、
単独あるいは、適当に混合して記録層に含まれて
なるものである。なお、本発明に係るロイコ色素
と発色の色相の異なる一種以上の他の公知のロイ
コ色素と混合して使用することもでき、こうする
ことにより各種のカラー画像を得ることもでき
る。 本発明に係るロイコ色素は、感圧、感熱あるい
は感光材料のいずれの記録材料においても用いる
ことができるが、特に、本発明に係るロイコ色素
は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物を含む感光層を有する感光材料に好適に
用いることができる。この場合には、ロイコ色素
を互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する
少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン化
銀乳剤については後述する)と組合せて、該色素
がそれぞれの乳剤と対応するように使用すること
で容易に鮮明なカラー画像が得られる。一方、感
熱材料に用いた場合には、発色濃度が極めて高い
ためにカブリが生じる場合がある。 上記の感光材料の感光層において、上記ロイコ
色素は、重合性化合物に対して0.5乃至50重量%
の範囲で用いることが好ましく、2乃至20重量%
の範囲で用いることが更に好ましい。 本発明の記録材料は、上記ロイコ色素を画像形
成時に後述する酸性顕色剤と接触させて用いる。
例えば、記録材料は、上述したようにロイコ色素
をマイクロカプセルに収容して、記録層中に上記
顕色剤と共存させておく、あるいはロイコ色素と
顕色剤とを各々別の層(例えば、記録層と受像
層)に含ませる、更に各々別の材料(例えば、、
ロイコ色素を記録材料に、顕色剤を受像材料に)
に含ませるなどの方法で両者を分離させておき、
画像形成時に、加圧および/または加熱すること
により両者を接触させて用いる。なお、この場
合、酸性顕色剤は、上記ロイコ色素を含むマイク
ロカプセルとは別のマイクロカプセルに収容して
記録層中に存在させてもよい。上記の使用態様に
おいて、感圧、感熱および感光材料のいずれの記
録材料を用いる際にも、ロイコ色素はマイクロカ
プセル化して用いることが好ましい。 特に、上述した感光材料を用いて画像形成を行
なう場合には、上記ロイコ色素を重合性化合物と
共にマイクロカプセルに含ませて感光材料の感光
層に、酸性顕色剤を受像材料の受像層にそれぞれ
含有させた態様の使用方法が好ましい。そして画
像形成時には、露光、現像後の感光材料と該受像
材料とを重ね合せて(加熱および/または加熱し
て)発色反応を生じさせることにより、受像材料
上に鮮明な色画像が得られる。上記の使用態様を
採ることにより得られる色画像の感度および鮮鋭
度などを向上させることができる。 なお、上記の感光材料の使用態様において、ロ
イコ色素を重合性化合物と共にマイクロカプセル
に収容し、このマイクロカプセルの外に酸性顕色
剤およびカプラーを存在させることにより、感光
材料上に色画像を形成することもできる。上記の
ように受像材料を用いずに色画像が得られる感光
材料については、特願昭61−53881号明細書に記
載がある。 上記発色反応において、ロイコ色素と顕色剤と
を接触させるには、加熱条件下で実施することが
好ましい。加熱することにより上記発色反応を著
しく促進させることができる。 上記加熱温度は一般に50℃乃至200℃、好ましく
は50℃乃至150℃である。また加熱時間は、一般
に1秒乃至1分、好ましくは1秒乃至10秒であ
る。 上述した酸性顕色剤の例としては、酸性白土系
顕色剤(クレー)、フエノール−ホルムアルデヒ
ドレジン(例、p−フエニルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂)、サリチル酸類の金属塩(例、
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜
鉛)、フエノール−サリチル酸−ホルムアルデヒ
ド樹脂(例、p−オクチルフエノール−サリチル
酸亜鉛−ホルムアルデヒド樹脂)、ロダン亜鉛、
キサントゲン酸亜鉛等を挙げることができる。 これらの酸性顕色剤のうち、本発明に用いるこ
とのできる顕色剤はサリチル酸類の金属塩が好ま
しく、さらにサリチル酸亜鉛系顕色剤が特に好ま
しい。すなわち、本発明者の研究によれば、サリ
チル酸亜鉛系顕色剤の存在下でロイコ色素の発色
反応が迅速に、かつ効率良く進行することが明ら
かとなつた。サリチル酸類の金属塩についての記
載は例えば、特公昭52−1327号公報等にその詳細
がある。なお油溶性のサリチル酸の亜鉛塩につい
ては、米国特許第3864146号および同第4046941号
各明細書等に記載がある。 以上述べたような酸性顕色剤は、ロイコ色素に
対して、50乃至1000重量%の範囲で用いることが
好ましく、100乃至1000重量%の範囲で用いるこ
とがさらに好ましい。 本発明の記録材料には、上述したように感圧、
感熱および感光材料などが含まれるが、以下に代
表的な感光材料を例にして本発明の記録材料を更
に詳細に説明する。 本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物および支持体について順次説
明する。 本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、
塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用
いることができる。 ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内
部とが均一であつても不均一であつてもよい。表
面と内部で組成の異なつた多重構造を有するハロ
ゲン化銀粒子については、特開昭57−154232号、
同58−108533号、同59−48755号、同59−52237号
各公報、米国特許第4433048号および欧州特許第
100984号各明細書に記載がある。また、特願昭61
−25576号明細書記載の感光材料のように、シエ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限は
ない。例えば、特願昭61−55509号明細書記載の
感光材料のように、アスペクト比が3以上の平板
状粒子を用いてもよい。 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には、
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なつた二
種以上のハロゲン化銀粒子を併用することもでき
る。 ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても
特に制限はない。例えば、特願昭61−55508号明
細書記載の感光材料のように、粒子サイズ分布が
ほぼ均一である単分散のハロゲン化銀粒子を用い
てもよい。 本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子
の平均粒子サイズは、0.001乃至5μmであること
が好ましく、0.001乃至2μmであることがさらに
好ましい。 感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、
0.1mg乃至10g/m2の範囲とすることが好ましい。 本発明の感光材料に使用することができる還元
剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および/また
は重合性化合物の重合を促進(または抑制)する
機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤にはハ
イドロキノン類、カテコール類、p−アミノフエ
ノール類、p−フエニレンジアミン類、3−ピラ
ゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ビラゾロン類、5−アミノウラシル類、
4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン
類、レダクトン類、アミノレダクトン類、o−ま
たはp−スルホンアミドフエノール類、o−また
はp−スルホンアミドナフトール類、2−スルホ
ンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−5
−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等があ
る。上記還元剤の種類や量等を調整することで、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは
潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重合
性化合物を重合させることができる。なお、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−
フエニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特
に好ましい。 なお、上記機能を有する各種還元剤について
は、特願昭60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−210657号、同60−226084号、同
60−227527号、同60−227528号、同61−42746号
の各明細書に記載(現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む)がある。また上記還
元剤については、T.James著“The Theory of
the Photographic Process”第四版、291〜334
頁(1977年)、リサーチ・デイスクロージヤー誌
Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)、
および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号(22
〜31頁)にも記載がある。また、特願昭61−
55505号明細書記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等
において還元剤を放出することができる還元剤前
駆体を用いてもよい。本発明の感光材料において
も、上記各明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が有効に使用できる。よつて本明細
書における〓還元剤〓には、上記各明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれ
る。 これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上
記各明細書にも記載されているように、二種以上
の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の
還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作
用としては、第一に、いわゆる超加成性によつて
ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元
を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(およ
び/または有機銀塩)の還元によつて生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸
化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き
起こすこと(または重合を抑制すること)等が考
えられる。ただし、実際の使用時においては、上
記のような反応は同時に起こり得るものであるた
め、いずれの作用であるかを特定することは困難
である。 上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハ
イドロキノン、5−t−ブチルカテコール、p−
(N,N−ジエチルアミノ)フエノール、1−フ
エニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン、1−フエニル−4−メチル−4
−ヘプタデシルカルボニルオキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、2−フエニルスルホニルアミノ−4
−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフエノ
ール、2−フエニルスルホニルアミノ−4−t−
ブチル−5−ヘキサデシルオキシフエノール、2
−(N−ブチルカルバモイル)−4−フエニルスル
ホニルアミノナフトール、2−(N−メチル−N
−オクタデシルカルバモイル)−4−スルホニル
アミノナフトール、1−アセチル−2−フエニル
ヒドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)
−アミノフエニル}ヒドラジン、1−ホルミル−
2−{(pまたはo)−アミノフエニル}ヒドラジ
ン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メトキ
シフエニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−
{(pまたはo)−アミノフエニル}ヒドラジン、
1−トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シ
アノフエニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−
フエニルヒドラジン、1−フエニル−2−(2,
4,6−トリクロロフエニル)ヒドラジン、1−
{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブ
チロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフエニ
ル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペ
ンチルフエノキシ)ブチロイル}−2−{(pまた
はo)−アミノフエニル}ヒドラジン、1−{2−
(2,5−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブチロ
イル}−2−{(pまたはo)−アミノフエニル}ヒ
ドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、
3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロベ
ンゾイル)−2−フエニルヒドラジン、1−トリ
チル−2−[{2−N−ブチル−N−オクチルスル
フアモイル)−4−メタンスルホニル}フエニル]
ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ−t−ペンチ
ルフエノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)
−メトキシフエニル}ヒドラジン、1−(メトキ
シカルボニルベンゾヒドリル)−2−フエニルヒ
ドラジン、1−ホルミル−2−[4−(2,4−ジ
−t−ペンチルフエノキシ)ブチルアミド}フエ
ニル]ヒドラジン、1−アセチル−2−[4−{2
−(2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブチ
ルアミド}フエニル]ヒドラジン、1−トリチル
−2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−
2−エチルヘキシル)カルバモイル}フエニル]
ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒ
ドリル)−2−(2,4−ジクロロフエニル)ヒド
ラジン、1−トリチル−2−[{2−(N−エチル
−N−オクチルスルフアモイル)−4−メタンス
ルホニル}フエニル]ヒドラジン、1−ベンゾイ
ル−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ブトキ
シベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−
(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2−トリチル
ヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイルベ
ンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および1
−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等
を挙げることができる。 本発明の感光材料において、上記還元剤は銀1
モル(前述したハロゲン化銀および任意の成分で
ある有機銀塩を含む)に対して0.1乃至1500モル
%の範囲で使用することが好ましい。 本発明の感光材料に使用できる重合性化合物
は、特に制限はなく公知の重合性化合物を使用す
ることができる。なお、感光材料の使用方法とし
て、熱現像処理を予定する場合には、加熱時に揮
発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃以上)の
化合物を使用することが好ましい。また、本発明
の感光材料は、重合性化合物の重合硬化によりロ
イコ色素の不動化を図るものであるため、重合性
化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する架
橋性化合物であることが好ましい。 なお、感光材料に用いることができる重合性化
合物については、前述および後述する一連の感光
材料に関する出願明細書中に記載がある。 感光材料に使用される重合性化合物は、一般に
付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン
性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する
化合物としてはエポキシ基を有する化合物等があ
るが、エチレン性不飽和基を有する化合物が特に
好ましい。 本発明の感光材料に使用することができるエチ
レン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリル
アミド類、メタクリル酸およびその他、メタクリ
ル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エス
テル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。 本発明に使用することができる重合性化合物の
具体例としては、アクリル酸エステル類に関し、
n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、2−エチルヘキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、フルフリルアクリレート、エ
トキシエトキシエチルアクリレート、ジシクロヘ
キシルオキシエチルアクリレート、ノニルフエニ
ルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチ
レン化ビスフエノールAのジアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレ
ート等を挙げることができる。 また他の具体例としては、メタクリル酸エステ
ル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ブタンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフエニルAのジメタクリレート等を挙
げることができる。 上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以
上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を
併用した感光材料については、特願昭61−55504
号明細書に記載がある。なお、前述した還元剤の
化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
能基を導入した物質も本発明の重合性化合物とし
て使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれる
ことは勿論である。 本発明の感光材料において、重合性化合物は、
ハロゲン化銀1重量部に対して5乃至12万重量部
の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
使用範囲は12乃至12000重量部である。 本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物、および前述したロイコ色素を含む
感光層を支持体上に設けてなるものである。この
支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の
使用方法として熱現像処理を予定する場合には、
現像処理の処理温度に耐えることのできる材料を
用いることが好ましい。支持体に用いることがで
きる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート
紙、キヤストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等のフイルム、および樹脂材料やポリ
エチレン等のポリマーによつてラミネートされた
紙等を挙げることができる。なお、支持体が紙等
の多孔性の材料からなる場合は、特願昭61−
52996号明細書記載の感光材料に用いられている
支持体のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。 以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層
中に含ませることができる任意の成分、および感
光材料に任意に設けることができる補助層等につ
いて順次説明する。 本発明の感光材料は、重合性化合物が油滴状に
感光層内に分散され、そして感光層に含まれる成
分のうち、少なくともロイコ色素が重合性化合物
の油滴内に存在していることが好ましい。重合性
化合物が感光層中に油滴状にて分散された感光材
料の例については、特願昭60−218603号明細書に
記載がある。上記油滴内には、ハロゲン化銀や還
元剤等の感光層中の他の成分が含まれていてもよ
い。油滴内にハロゲン化銀が含まれている感光材
料については、特願昭60−261888号及び同61−
5751号各明細書に、油滴内に還元剤がさらに含ま
れる感光材料については、特願昭61−25577号明
細書にそれぞれ記載がある。 上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセル
の状態にあることがさらに好ましい。このマイク
ロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。なお、重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材
料の例については特願昭60−117089号明細書に記
載がある。 マイクロカプセルの外殻を構成する壁材につい
ても特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂およ
び/またはポリエステル樹脂からなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については
特願昭61−53871号明細書に、ポリウレア樹脂お
よび/またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特願昭61−53872号明細書に、アミノ・アルデ
ヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特願昭61−53873号
明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−
53874号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特願昭61−53875号明細書に、ポリアミド樹
脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特
願昭61−53877号明細書に、ポリウレタン樹脂と、
ポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願
昭61−53878号明細書にそれぞれ記載がある。 マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズをマイクロカプセルの平均サイズの5分の1以
下とすることが好ましく、10分の1以下とするこ
とがさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの5分
の1以下とすることによつて、均一でなめらかな
画像を得ることができる。 また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容
する場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する
壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好まし
い。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を
含む感光材料については特願昭61−1156号明細書
に記載がある。 なお、ロイコ色素、重合性化合物、ハロゲン化
銀、還元剤等のマイクロカプセルに収容される成
分のうち少なくとも一成分が異なる二以上のマイ
クロカプセルを併用してもよい。特に、フルカラ
ーの画像を形成する場合には、本発明のロイコ色
素(イエロー)と共に他の発色色相の異なるロイ
コ色素が収容された三種類以上のマイクロカプセ
ルを併用することが好ましい。二種類以上のマイ
クロカプセルを併用した感光材料については、特
願昭61−42747号明細書に記載がある。 本発明の感光材料の感光層に含ませることがで
きる任意の成分としては、前述した酸性顕色剤及
びロイコ色素以外の色画像形成物質、増感色素、
有機銀塩、各種画像形成促進剤(例、塩基または
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ
防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物
等)、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、
けい光増白剤、退色防止剤、ハレーシヨンまたは
イラジエーシヨン防止染料、マツト剤、スマツジ
防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合
開始剤、重合性化合物の溶剤等がある。 本発明の感光材料は色画像形成物質としてロイ
コ色素を使用するものであるが、任意の成分とし
て本発明に係るロイコ色素以外の色画像形成物質
を併用してもよいことは前述の通りであり、本発
明の感光材料にロイコ色素と併用できる色画像形
成物質には特に制限はない。なお、色画像形成物
質を用いた感光材料一般については、前述した特
開昭61−73145号公報に記載がある。また、色画
像形成物質として染料または顔料を用いた感光材
料については特願昭61−29987号明細書に、ロイ
コ色素を用いた感光材料については特願昭61−
53876号、同61−133091号および同61−133092号
各明細書にそれぞれ記載がある。 本発明の感光層材料に使用することができる増
感色素は、特に制限はなく、写真技術等において
公知のハロゲン化銀の増感色素を用いることがで
きる。上記増感色素には、メチン色素、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、ホ
ロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素等が含ま
れる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増
感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使
用する方法が一般的である。また、増感色素と共
に、それ自身分光増感作用を持たない色素、ある
いは可視光を実質的に吸収しないが強色増感を示
す物質を併用してもよい。増感色素の添加量は、
一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2モル
程度である。増感色素は、後述するハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好まし
い。増感色素をハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて添加して得られた感光材料については、特願
昭60−139746号明細書に、増感色素をハロゲン化
銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加して得られた感光材料については、特
願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。
また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭60−139746号およ
び同61−55510号各明細書に記載されている。 本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、
熱現像処理において特に有効である。すなわち、
80℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩
は、ハロゲン化銀の潜像を触媒すると酸化還元反
応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲン
化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状
態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有す
るチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基
含有等を挙げることができる。それらのうちで
は、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。上記有
機銀塩は、一般にハロゲン化銀1モル当り0.01乃
至10モル、好ましくは0.01乃至1モル使用する。
なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化
合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に
加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用い
た感光材料については特願昭60−141799号明細書
に記載がある。 本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤
を用いることができる。画像形成促進剤にはハロ
ゲン化銀(および/または有機銀塩)と還元剤と
の酸化還元剤との酸化還元反応の促進、感光材料
から受像材料または受像層(これらについては後
述する)への画像形成物質の移動の促進等の機能
がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の
点から、塩基または塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止機能および/または現像
促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機
能を有する化合物等にさらに分類される。ただ
し、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが
常である。従つて、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備
していることが多い。 以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレ
カーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能
および/または現像促進機能を有する化合物、熱
溶剤、および酸素の除去機能を有する化合物の例
を示す。 好ましい塩基の例としては、無機の塩基として
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の第三
リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、メタホウ酸塩;水
酸化亜鉛または酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム
等のキレート化剤との組み合わせ;アンモニウム
水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水酸化
物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類;芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族
アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族
アミン類およびビス[p−(ジアルキルアミノ)
フエニル]メタン類)、複素環状アミン類、アミ
ジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グ
アニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上のも
のが好ましい。 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロ
ツセン転位、ベツクマン転位等の反応によりアミ
ン類を放出する化合物など、加熱により何らかの
反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用い
られる。塩基プレカーサーの具体例しては、グア
ニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジン
トリクロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、
フエニルスルホニル酢酸グアニジン、4−クロル
フエニルスルホニル酢酸グアニジン、4−メチル
−スルホニルフエニルスルホニル酢酸グアニジン
および4−アセチルアミノメチルプロピオール酸
グアニジン等を挙げることができる。 本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカー
サーは広い範囲の量で用いることができる。塩基
または塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重
量換算して100重量%以下で用いるのが適当であ
り、さらに好ましくは0.1重量%から40重量%の
範囲が有用である。本発明では塩基および/また
は塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物
として用いてもよい。 なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感
光材料については特願昭60−227528号明細書に記
載がある。また、塩基または塩基プレカーサーと
して、第三級アミンを用いた感光材料については
特願昭61−13181号明細書に、融点が80〜180℃の
疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた
感光材料については特願昭61−52992号明細書に、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
または塩を用いた感光材料については特願昭61−
96341号明細書にそれぞれ記載がある。 本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサ
ーを用いる場合、前述したマイクロカプセル内に
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およびロイ
コ色素を収容する態様とし、マイクロカプセル外
の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在
させることが好ましい。あるいは、特願昭61−
52988号明細書記載の感光材料のように、塩基ま
たは塩基プレカーサーを別のマイクロカプセル内
に収容してもよい。塩基または塩基プレカーサー
を収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は
上記明細書以外にも、塩基または塩基プレカーサ
ーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態に
てマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願
昭61−52989号明細書に、塩基または塩基プレカ
ーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特願昭61−52995号明細
書にそれぞれ記載されている。なお、塩基または
塩基プレカーサーは、特願昭61−96341号明細書
に記載されているように感光層以外の補助層(後
述する塩基または塩基プレカーサーを含む層)に
添加しておいてもよい。 オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶
媒として用いられる高沸点有機溶媒を用いること
ができる。 界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報
記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホ
スホニウム塩類、特開昭59−57231号公報記載の
ポリアルキレンオキシド等を挙げることができ
る。 カブリ防止機能および/または現像促進機能を
有する化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度
が低い鮮明な画像(S/N比の高い画像)を得る
ことを目的として用いることができる。なお、カ
ブリ防止機能および/または現像促進機能を有す
る化合物として、カブリ防止剤を用いた感光材料
については特願昭60−294337号明細書に、環状ア
ミド構造を有する化合物を用いた感光材料につい
ては特願昭60−294338号明細書に、チオエーテル
化合物を用いた感光材料については特願昭60−
294339号明細書に、ポリエチレングリコール誘導
体を用いた感光材料については特願昭60−294340
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチレ
ン化合物を用いた感光材料については特願昭61−
20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用い
た感光材料については特願昭61−25578号明細書
にそれぞれ記載がある。 熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合
物、高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進す
ることが知られている化合物等が有用である。有
用な熱溶剤としては、米国特許第3347675号明細
書記載のポリエチレングリコール類、ポリエチレ
ンオキサイドのオレイン酸エステル等の誘導体、
みつろう、モノステアリン、−SO2−および/ま
たは−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国
特許第3667959号明細書記載の極性物質、リサー
チ・デイスクロージヤー誌1976年12月号26〜28頁
記載の1,10−デカンジオール、アニス酸メチ
ル、スベリン酸ビフエニル等が好ましく用いられ
る。 酸素の除去機能を有する化合物は、現像時にお
ける酸素の影響(酸素は、重合禁止作用を有して
いる)を排除する目的で用いることができる。酸
素の除去機能を有する化合物の例としては、2以
上のメルカプト基を有する化合物を挙げることが
できる。なお、2以上のメルカプト基を有する化
合物を用いた感光材料については、特願昭61−
53880号明細書に記載がある。 本発明の感光材料に用いることができる熱重合
開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種
(特にラジカル)を生じる化合物であり、通常ラ
ジカル重合の開始剤として用いられているもので
ある。熱重合開始剤については、高分子学会高分
子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」
1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載さ
れている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1
−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−
2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾ
ビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジ
メチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベ
ンゾイル、ジ−t−パーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフイ
ン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合
開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量
%の範囲で使用することが好ましく、1乃至10重
量%の範囲で使用することがより好ましい。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、感光層中
に熱重合開始剤を添加することが好ましい。ま
た、熱重合開始剤を用いた感光材料については特
願昭60−210657号明細書に記載がある。 本発明の感光材料に用いることができる現像停
止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和また
は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停
止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により
共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、
または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、
特開昭60−108837号および同60−192939号各公報
記載のオキシムエステル類、特願昭59−85834号
明細書記載のロツセン転位により酸を放出する化
合物等を挙げることができる。また、加熱により
塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例として
は、特開昭60−230134号公報記載の化合物等を挙
げることができる。 本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤とし
ては、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例
としては、英国特許第12322347号明細書記載の澱
粉粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国
特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化
亜鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を
挙げることができる。上記粒子の平均粒子サイズ
としては、体積平均直径で3乃至50μmの範囲が
好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い。前述したように重合性化合物の油滴がマイク
ロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。 本発明の感光材料や後述する受像材料に用いる
ことができるバインダーは、単独であるいは組合
せて感光層あるいは受像層に含有させることがで
きる。このバインダーには主に親水性のものを用
いることが好ましい。親水性バインダーとしては
透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような天
然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他
の合成重合物質には、ラテツクスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材
料については、特開昭61−69062号公報に記載が
ある。また、マイクロカプセルと共にバインダー
を使用した感光材料については、特願昭61−
52994号明細書に記載がある。 本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の
未重合の重合性化合物の重合化処理を目的とし
て、光重合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤
を用いた感光材料については、特願昭61−3025号
明細書に記載がある。 本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用い
る場合は、重合性化合物を含むマイクロカプセル
とは別のマイクロカプセル内に封入して使用する
ことが好ましい。なお、マイクロカプセルに封入
された重合性化合物と混和性の有機溶媒を用いた
感光材料については、特願昭61−52993号明細書
に記載がある。 以上述べた以外に感光層中に含ませることがで
きる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書、およびリサーチ・デイスクロージヤー誌
Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)に
記載がある。 本発明の感光材料に任意に設けることができる
層としては、受像層、発熱体層、帯電防止層、カ
ール防止層、はくり層、カバーシートまたは保護
層、塩基または塩基プレカーサーを含む層、塩基
バリヤー層等を挙げることができる。 感光材料の使用方法として前述した受像材料を
用いる代りに、上記受像層を感光材料上に設けて
この層に画像を形成してもよい。感光材料に設け
る受像層は、受像材料に設ける受像層と同様の構
成とすることができる。受像層の詳細については
後述する。 なお、発熱体層を用いた感光材料については特
願昭60−135568号明細書に、カバーシートまたは
保護層を設けた感光材料については特願昭61−
55507号明細書に、塩基または塩基プレカーサー
を含む層を設けた感光材料については特願昭61−
96341号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た、塩基バリヤー層についても、上記特願昭61−
96341号明細書に記載がある。さらに、他の補助
層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書中に記載があ
る。 以下、本発明の感光材料の製造方法について述
べる。 感光材料の製造方法としては様々な方法を用い
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の
構成成分を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは
分散させた塗布液を調製し、そして塗布液を支持
体に塗布、乾燥することで感光材料を得る工程よ
りなるものである。 一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれ
の成分を含む液状の組成物を調製し、ついで各液
状組成物を混合することにより調製される。上記
液状組成物は、各成分毎に調製してもよいし、ま
た複数の成分を含むように調製してもよい。一部
の感光層の構成成分は、上記液状組成物または塗
布液の調製段階または調製後に添加して用いるこ
ともできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性(または水性)の組成物
を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳化させ
て二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。 感光層に含まれる主な成分について、液状組成
物および塗布液の調製方法を以下に示す。 本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化
銀はハロゲン化銀乳剤として調製することが好ま
しい。ハロゲン化銀乳剤の調製方法は写真技術等
で公知の様々な方法があるが、本発明の感光材料
の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化銀
乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法を用いても調製することができる。可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合
せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下
で混合する逆混合法およびpAgを一定に保つコン
トロールド・ダブルジエツト法も採用できる。ま
た、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表
面に形成される表面潜像型であつても、粒子内部
に形成される内部潜像型であつてもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使
用することもできる。 本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン
化銀乳剤の調製においては、保護コロイドとして
親水性コロイド(例えば、ゼラチン)を用いるこ
とが好ましい。親水性コロイドを用いてハロゲン
化銀乳剤を調製することにより、この乳剤を用い
て製造される本発明の感光材料の感度が向上す
る。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモ
ニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭47−386
号公報参照)および含硫黄化合物(特開昭53−
144319号公報参照)等を用いることができる。ま
た粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存さ
せてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改
良する目的で塩化イリジウム(価または価)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性
ロジウム塩を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理
熟成後に可溶性塩類を除去してもよい。この場合
は、ヌーデル水洗法や沈降法に従い実施すること
ができる。ハロゲン化銀乳剤は、後熟しないまま
使用してもよいが通常は化学増感して使用する。
通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還
元増感法、貴金属増感法等を単独または組合せて
用いることができる。 なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する
場合は、前述した特願昭60−139746号および同61
−55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲ
ン化銀乳剤の調製段階において添加することが好
ましい。また、前述したカブリ防止機能および/
または現像促進機能を有する化合物として含窒素
複素環化合物を添加する場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段階
または熟成段階において添加することが好まし
い。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形
成段階または熟成段階において添加する感光材料
の製造方法については、特願昭61−3024号明細書
に記載がある。 前述した有機銀塩を感光層を含ませる場合に
は、上記ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方
法で有機銀塩乳剤を調製することができる。 本発明の感光材料の製造において、重合性化合
物は感光層中の他の成分の組成物を調製する際の
媒体として使用することができる。例えば、ハロ
ゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を含む)、還元剤、
ロイコ色素等を重合性化合物中に溶解、乳化ある
いは分散させて感光材料の製造に使用することが
できる。特にロイコ色素は、重合性化合物中に含
ませておくことが好ましい。また、前述したよう
に、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る場合には、マイクロカプセル化に必要な壁材等
の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよ
い。 重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性
組成物は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製するこ
とができる。また、感光性組成物の調製には、ハ
ロゲン化銀乳剤以外にも、凍結乾燥等により調製
したハロゲン化銀粉末を使用することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホ
モジナイザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、
他の一般に使用される撹拌機等で撹拌することに
より得ることができる。 なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化
合物には、親水性のくり返し単位と疎水性のくり
返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。上記コポリマーを含む感光性組成
物については、特願昭60−261887号明細書に記載
がある。 また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを
重合性化合物中に分散させて感光性組成物を調製
してもよい。上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とす
るマイクロカプセルを含む感光性組成物について
は、特願昭61−5750号明細書に記載がある。 重合性化合物(上記感光性組成物のように、他
の構成成分を含有するものを含む)は水性溶媒中
に乳化させた乳化物として使用することが好まし
い。また、特願昭60−117089号明細書記載の感光
材料のように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必
要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマイク
ロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加し
てもよい。 上記マイクロカプセル化方法の例としては、米
国特許第2800457号および同第2800458号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーシヨンを
利用した方法;米国特許第3287154号、英国特許
第990443号各明細書、特公昭38−19574号、同42
−446号および同42−771号各公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第3660304号各
明細書記載のポリマーの析出による方法;米国特
許第3796669号明細書記載のイソシアネート−ポ
リオール壁材料を用いる方法;米国特許第
3914511号明細書記載のイソシアネート壁材料を
用いる方法;米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド
−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168
号および特開昭51−9079号各公報記載のモノマー
の重合によるin situ法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法;米国特許第3111407号および英国特許第
930422号各明細書記載のスプレードライング法等
を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるも
のではないが、芯物質を乳化した後、マイクロカ
プセル壁として高分子膜を形成する方法が特に好
ましい。 なお、感光材料の製造に用いることができる感
光性マイクロカプセルについては、特願昭61−
11556号、同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53874号、同
61−53875号、同61−53877号および同61−53878
号各明細書に記載がある。 前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプ
セル化処理を実施したマイクロカプセル液を含
む)のうち、重合性化合物がハロゲン化銀を含む
感光性組成物である場合には、そのまま感光材料
の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有
機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布
液を調製することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に
実施できる。 以上のように調製された塗布液を前述した支持
体上に塗布、乾燥することにより、本発明の感光
材料を製造することができる。上記塗布液の支持
体への塗布は、公知技術に従い容易に実施するこ
とができる。 以下、本発明の感光材料を用いる画像形成方法
について述べる。 本発明の感光材料は、像様露光と同時に、また
は像様露光後に、現像処理を行なつて使用する。 上記露光方法としては、様々な露光手段を用い
ることができるが、一般に可視光を含む輻射線の
画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光
源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長
(色素増感を実施した場合は、増感した波長)や、
感度に応じて選択することができる。また、原画
は、白黒画像でもカラー画像でもよい。 本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、
または像様露光後に、現像処理を行う。本発明の
感光材料は、特公昭45−11149号公報等に記載の
現像液を用いた現像処理を行つてもよい。なお、
前述したように、熱現像処理を行う特開昭61−
69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を
有している。従つて、本発明の感光材料の現像処
理としては、後者が特に優れている。 上記熱現像処理における加熱方法としては、従
来公知の様々な方法を用いることができる。ま
た、前述した特願昭60−135568号明細書記載の感
光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて加
熱手段として使用してもよい。また、特願昭61−
55506号明細書記載の画像形成方法のように、感
光層中に共存する酸素の量を抑制しながら熱現像
処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃
至200℃、好ましくは100℃乃至160℃である。ま
た加熱時間は、一般に1秒乃至5分、好ましくは
5秒乃至1分である。 本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像
処理を行い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分またはハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合化させることができる。な
お、本発明の感光材料においては一般に上記熱現
像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物が重合するが、前述した特
願昭60−210657号明細書記載の感光材料のよう
に、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させることも可能である。 以上のようにして、重合性化合物を重合硬化さ
せ、硬化部分のロイコ色素を不動化させることが
できる。 本発明の感光材料を、前述した特願昭61−
53881号明細書記載の感光材料のように構成した
場合は、現像処理を行なつた感光材料を加圧し
て、ロイコ色素を含むマイクロカプセルを破壊
し、ロイコ色素と酸性顕色剤を接触状態にするこ
とにより感光材料上に色画像(イエロー)を形成
することができる。 ただし、前述したように本発明の感光材料を用
いる画像形成方法においては、受像材料を用いて
受像材料上に画像を形成することが好ましい。 以下、受像材料について説明する。なお、受像
材料または受像層を用いた画像形成方法一般につ
いては、特願昭60−121284号明細書に記載があ
る。 受像材料の支持体としては、感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライダ紙を使用す
ることができる。なお、受像材料の支持体とし
て、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特願
昭61−52990号明細書記載の受像材料のように一
定の平滑度を有していることが好ましい。また、
透明な支持体を用いた受像材料については、特願
昭61−52991号明細書に記載がある。 受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
なお、本発明の感光材料の感光層に酸性顕色剤を
加えて、受像材料への転写前、または転写と同時
に発色するようにした場合は、受像材料を上記支
持体のみで構成してもよい。 受像層には、前述したロイコ色素の発色システ
ムに従い、酸性顕色剤を含ませることができる。
なお、酸性顕色剤は、感光材料の感光層に添加し
ても、受像材料の受像層に添加してもよいが、後
者の方がより好ましいことは前述した通りであ
る。 受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成
とすることが好ましい。上記バインダーとして
は、前述した感光材料の感光層に用いることがで
きるバインダーを使用できる。また、特願昭61−
53879号明細書記載の受像材料のように、バイン
ダーとして酸素透過性の低いポリマーを用いても
よい。 受像層を特願昭61−55503号明細書記載の受像
材料のように、熱可塑性物質の微粒子の凝集体と
して構成してもよい。また、受像層に二酸化チタ
ン等の白色顔料を加えて、受像層が白色反射層と
して機能するようにしてもよい。さらに、未重合
の重合性化合物を重合化させる目的で、受像層に
光重合開始剤または熱重合開始剤を加えてもよ
い。光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料
については、特願昭61−3025号明細書に、熱重合
開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は、特願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載が
ある。 なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合
には、さらに保護層を設けることが好ましい。 本発明の感光材料は、前述したように現像処理
を行い、上記受像材料を重ね合せた状態で加圧す
ることにより、未硬化部分のロイコ色素を受像材
料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記加圧手段については、従来公知の様々
な方法を用いることができる。 なお、前述したようにロイコ色素と酸性顕色剤
との発色反応は加熱条件下において促進されるた
め、転写後に受像材料を加熱することが好まし
い。 以上のように転写後の受像材料を加熱した場合
には、特願昭61−55501号明細書記載の画像形成
方法のように、ロイコ色素と共に転写された未重
合の重合性化合物が重合化し、得られた画像の保
存性が向上する利点もある。 本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮
影およびプリント用感材、印刷感材、刷版、X線
感材、医療用感材(例えば超音波診断機CRT撮
影感材)、コンピユーターグラフイツクハードコ
ピー感材、複写機用感材等の数多くの用途があ
る。 以上、本発明の記録材料の説明として、本発明
に係るロイコ色素(イエロー発色)を用いた場合
特に優れた発色性、光堅牢性などが得られる感光
材料の例を用いて説明したが、他の感圧、感熱記
録材料についても同様に利用できることは上述の
通りである。 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明
する。ただし、本発明はこれに限定されるもので
はない。 実施例 1 [感光材料の作成] 以下のようにして種々の感光材料を作成した。 ハロゲン化銀乳剤の調製 撹拌中のゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温し
たもの)に、塩化ナトリウム21gと臭化カリウム
56gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液(水
600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同
時に40分間にわたつて等流量で添加した。このよ
うにして平均粒子サイズ0.35μmの単分散立方体
塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。 上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナ
トリウム5mgと4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン20mgとを添
加して60℃で化学増感を行なつた。乳剤の収量は
600gであつた。 ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水
3000ml中に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら撹拌し、硝酸銀17gを水100ml中に溶かした溶
液を2分間で加えた。得られた乳剤のPHを調整す
ることで、過剰の塩を沈降、除去した。その後PH
を6.30に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。乳剤の収量は400gであつた。 感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100
gに下記のコポリマー0.40g、下記のロイコ色素
(1)6g、及びエマレツクスNP−8(日本エマル
ジヨン(株)製)2gを溶解させた。上記溶液18.00
gに、下記のヒドラジン誘導体(還元剤)0.16g
および下記の現像薬(還元剤)1.22gを塩化メチ
レン1.80gに溶解した溶液を加えた。さらに上記
のように調製されたハロゲン化銀乳剤3.50g、お
よびベンゾトリアゾール銀乳剤3.35gを加えて、
ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間
撹拌して、感光性組成物を得た。 (コポリマー) ロイコ色素(1) (ヒドラジン誘導体) (現像薬) マイクロカプセル液の調製 イソバン(クラレ(株)製)の18.6%水溶液10.51
g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え、10
%硫酸を用いてPHを4.0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用い
て7000回転で2分間撹拌し、上記感光性組成物を
水性溶媒中に乳化した。 この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマリン
37%水溶液8.56g、硫酸アンモニウム8.76%水溶
液2.74gを順次加え、撹拌しながら60℃で2時間
加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウム水溶
液を用いてPHを7.0に調整し、亜硫酸水素ナトリ
ウム30.9%水溶液3.62gを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。 感光材料(A)の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液
10.0gに、下記のアニオン界面活性剤1%水溶液
1.0g、グアニジントリクロロ酢酸塩10%(水/
エタノール=50/50容積比)溶液1.0gを加え感
光層形成用塗布液を調製し、ポリエチレンテレフ
タレート(支持体:厚さ:100μm)上に#40の
コーテイングロツドを用いて塗布し、約40℃で乾
燥して本発明に従う感光材料(A)を作成した。 (アニオン界面活性剤) 実施例 2〜4 実施例1において、ロイコ色素(1)の代りに、下
記に示すロイコ色素(4)、(6)および(14)をそれぞれ用
いること以外は、実施例1と同様に操作すること
により、本発明に従う感光材料(B)、(C)及び(A)を作
成した。 ロイコ色素(4) ロイコ色素(6) ロイコ色素(14) 比較例 1〜2 実施例1において、ロイコ色素(1)の代りに、下
記に示すロイコ色素(a)および(b)をそれぞれ用いる
こと以外は、実施例1と同様に操作することによ
り感光材料(E)および(F)を作成した。 ロイコ色素(a) ロイコ色素(b) [感光材料としての評価] 上記のようにして得られた各感光材料(A〜D
およびE〜F)をタングステン電球を用い、200
ルクスでそれぞれ1秒間像様露光したのち、125
℃に加熱したホツトプレート上で30秒間加熱し
た。次いで各感光材料をそれぞれ下記のようにし
て作成した受像材料と重ねて350Kg/cm2の加圧ロ
ーラーを通し、受像材料上に得られたポジ色像
(イエロー色像)について、反射濃度計で濃度を
測定した。 受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム
水溶液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシ
ウムスラリー82gを混合して、ミキサーで粗分散
した。その液をダイナミル分散機で分散し、得ら
れた液の200gに対し50%SBRラテツクス6gお
よび8%ポリビニルアルコール55gを加え均一に
混合した。この混合液を秤量43g/m2のアート紙
上に30μmのウエツト膜厚となるように均一に塗
布した後、乾燥して受像材料を作成した。 次に、上記得られた各イエロー色像について、
下記のように光褪色性試験を行ない、光堅牢性を
評価した。 光褪色性試験は得られた色像に、80000ルクス
のキセノン光を8時間照射したのち、残存する濃
度を上記と同様にして測定することにより行なつ
た。なお、評価は、光褪色試験後の色像の残存率
(%)で示した。 以上の測定結果を下記第1表にまとめて示す。
【表】
第1表の結果から明らかなように、本発明に従
う感光材料(A〜D)は、公知のロイコ色素を含
有してなる感光材料(EおよびF)と比較して、
いずれも最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い
(S/N比の高い)、良好なポジ画像を与えた。ま
た、発色性と共に優れた光堅牢性も有していた。 実施例 5 [感圧記録シートの作成] 以下のようにして感圧記録シートを作成した。 発色剤シートの作成 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウ
ム塩(VERSA TL500、平均分子量:500000、
ナシヨナルスターチ社製)5部を約80℃の熱水95
部に撹拌しながら添加し溶解した。約30分間で溶
解した後冷却する。水溶液のPHは2〜3であり、
これに20重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えて
PH4.0とした。 一方、下記に示すロイコ色素(1)[発色剤]を
3.5重量%溶解したジイソプロピルナフタレン100
部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナ
トリウム塩の5%水溶液100部に乳化分散して平
均粒子サイズ4.5μmの乳化液を得た。 ロイコ色素(1) 別に、メラミン6部、37重量%ホルムアルデヒ
ド水溶液11部、水30部を60℃に加熱撹拌して30分
後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよびメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液(初期縮合物)を得た。この混合水溶液のPHは
6〜8であつた。 次に、上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記
の乳化液に添加混合し、撹拌しながら3.6重量%
のリン酸溶液にてPHを6.0に調製し、液温を65℃
に上げ6時間撹拌し続け、マイクロカプセル分散
液を調製した。さらにこのカプセル分散液を室温
まで冷却し20重量%の水酸化ナトリウムでPH9.0
に調節した。 このカプセル分散液に対して10重量%ポリビニ
ルアルコール(PVA−117、クラレ(株)製)水溶液
200部およびデンプン粒子50部添加し水を加えて
固形分濃度20%に調製した塗布液を調製した。次
いで、この塗布液を50g/m2の原紙に5g/m2の
固形分量で塗布されるようにエアナイフコーター
に塗布、乾燥して発色剤シートを作成した。 顕色剤シートの作成 3,5−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸
亜鉛10部を1−イソプロピルフエニル−2−フエ
ニル基エタン20部を加え、90℃で加熱溶解した。
これを2重量%ポリビニルアルコール(PVA−
117、クラレ(株)製)水溶液50部中に添加し、更に、
10%ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノール
アミン塩水溶液[界面活性剤]0.1部加え、ホモ
ジナイザー用いて平均粒子サイズが3μmの乳化
液を調製した。 次に、炭酸カルシウム80部、酸化亜鉛20部をケ
デイミルを用いて分散液を調製し、上記乳化液を
混合した後、更にバインダーとして、10重量%ポ
リビニルアルコール(PVA−117、クラレ(株)製)
水溶液100部と固形分としてカルボキシ変性SBR
ラテツクス(SN−307、住友ノーガタツクス(株)
製)10部を添加し固形分濃度が20%になるように
水を加え塗布液()を調製した。 別に、3,5−ビス−α−メチルベンジルサリ
チル酸亜鉛10部、シルトンクレー20部、炭酸カル
シウム60部、酸化亜鉛20部、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム1部及び水200部を用い、サンドグライ
ダーにて平均粒子サイズが3μmの分散液を調製
した。 得られた分散液に、まず10重量%ポリビニルア
ルコール(PVA−103、クラレ(株))製)水溶液16
部を添加し、次に、10重量%ポリビニルアルコー
ル(PVA−117、クラレ(株))製)水溶液100部と
固形分としてカルボキシ変性SBRラテツクス
(SN−307、住友ノーガタツクス(株)製)10部を添
加し、固形分濃度が20%になるように水を加えて
塗布液()を調製した。 上記で得た塗布液()と塗布液()を顕色
剤換算で/=50/50に混合して、50g/m2の
原紙に5.0g/m2の固形分量が塗布されるように
エアーナイフコーターにて塗布、乾燥して顕色剤
シートを作成した。 上記のようにして得た発色剤シート及び顕色剤
シートを組合せて感圧記録シート(G)を作成した。 実施例 6 実施例5において、発色剤シートの作成の作成
の際に、ロイコ色素(1)の代りに、下記に示すロイ
コ色素(4)を用いること以外は、実施例5と同様に
操作することにより、本発明の感圧記録シート(H)
を作成した。 ロイコ色素(4) [感圧記録シートとしての評価] 以上のようにして作成した各感圧記録シート(G)
および(H)に圧力を加え、得られたイエロー色像に
ついて反射濃度計で濃度を測定した。 以上の測定結果を第2表に示す。
う感光材料(A〜D)は、公知のロイコ色素を含
有してなる感光材料(EおよびF)と比較して、
いずれも最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い
(S/N比の高い)、良好なポジ画像を与えた。ま
た、発色性と共に優れた光堅牢性も有していた。 実施例 5 [感圧記録シートの作成] 以下のようにして感圧記録シートを作成した。 発色剤シートの作成 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウ
ム塩(VERSA TL500、平均分子量:500000、
ナシヨナルスターチ社製)5部を約80℃の熱水95
部に撹拌しながら添加し溶解した。約30分間で溶
解した後冷却する。水溶液のPHは2〜3であり、
これに20重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えて
PH4.0とした。 一方、下記に示すロイコ色素(1)[発色剤]を
3.5重量%溶解したジイソプロピルナフタレン100
部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナ
トリウム塩の5%水溶液100部に乳化分散して平
均粒子サイズ4.5μmの乳化液を得た。 ロイコ色素(1) 別に、メラミン6部、37重量%ホルムアルデヒ
ド水溶液11部、水30部を60℃に加熱撹拌して30分
後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよびメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液(初期縮合物)を得た。この混合水溶液のPHは
6〜8であつた。 次に、上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記
の乳化液に添加混合し、撹拌しながら3.6重量%
のリン酸溶液にてPHを6.0に調製し、液温を65℃
に上げ6時間撹拌し続け、マイクロカプセル分散
液を調製した。さらにこのカプセル分散液を室温
まで冷却し20重量%の水酸化ナトリウムでPH9.0
に調節した。 このカプセル分散液に対して10重量%ポリビニ
ルアルコール(PVA−117、クラレ(株)製)水溶液
200部およびデンプン粒子50部添加し水を加えて
固形分濃度20%に調製した塗布液を調製した。次
いで、この塗布液を50g/m2の原紙に5g/m2の
固形分量で塗布されるようにエアナイフコーター
に塗布、乾燥して発色剤シートを作成した。 顕色剤シートの作成 3,5−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸
亜鉛10部を1−イソプロピルフエニル−2−フエ
ニル基エタン20部を加え、90℃で加熱溶解した。
これを2重量%ポリビニルアルコール(PVA−
117、クラレ(株)製)水溶液50部中に添加し、更に、
10%ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノール
アミン塩水溶液[界面活性剤]0.1部加え、ホモ
ジナイザー用いて平均粒子サイズが3μmの乳化
液を調製した。 次に、炭酸カルシウム80部、酸化亜鉛20部をケ
デイミルを用いて分散液を調製し、上記乳化液を
混合した後、更にバインダーとして、10重量%ポ
リビニルアルコール(PVA−117、クラレ(株)製)
水溶液100部と固形分としてカルボキシ変性SBR
ラテツクス(SN−307、住友ノーガタツクス(株)
製)10部を添加し固形分濃度が20%になるように
水を加え塗布液()を調製した。 別に、3,5−ビス−α−メチルベンジルサリ
チル酸亜鉛10部、シルトンクレー20部、炭酸カル
シウム60部、酸化亜鉛20部、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム1部及び水200部を用い、サンドグライ
ダーにて平均粒子サイズが3μmの分散液を調製
した。 得られた分散液に、まず10重量%ポリビニルア
ルコール(PVA−103、クラレ(株))製)水溶液16
部を添加し、次に、10重量%ポリビニルアルコー
ル(PVA−117、クラレ(株))製)水溶液100部と
固形分としてカルボキシ変性SBRラテツクス
(SN−307、住友ノーガタツクス(株)製)10部を添
加し、固形分濃度が20%になるように水を加えて
塗布液()を調製した。 上記で得た塗布液()と塗布液()を顕色
剤換算で/=50/50に混合して、50g/m2の
原紙に5.0g/m2の固形分量が塗布されるように
エアーナイフコーターにて塗布、乾燥して顕色剤
シートを作成した。 上記のようにして得た発色剤シート及び顕色剤
シートを組合せて感圧記録シート(G)を作成した。 実施例 6 実施例5において、発色剤シートの作成の作成
の際に、ロイコ色素(1)の代りに、下記に示すロイ
コ色素(4)を用いること以外は、実施例5と同様に
操作することにより、本発明の感圧記録シート(H)
を作成した。 ロイコ色素(4) [感圧記録シートとしての評価] 以上のようにして作成した各感圧記録シート(G)
および(H)に圧力を加え、得られたイエロー色像に
ついて反射濃度計で濃度を測定した。 以上の測定結果を第2表に示す。
【表】
第2表の結果から明らかなように、本発明の発
色剤が含有された感圧記録シート(G及びH)は
高い発色濃度を示し、かつ発色速度も速かつた。
色剤が含有された感圧記録シート(G及びH)は
高い発色濃度を示し、かつ発色速度も速かつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記一般式[a]または[b]で表わさ
れるロイコ色素を含む記録材料。 [但し、上記一般式[a]または[b]に
おいて、R1およびR2は、同一でも、異なつてい
てもよく、アルキル基、シクロアルキル基または
アラルキル基を表わし;R3およびR4は、同一で
も、異なつていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはアリールオキシ基を表わ
し;R5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、または無置換または置
換アミノ基を表わし;そして上記の置換基は他の
置換基で置換されていてもよい] 2 上記記録材料が、支持体と、この上に設けら
れた、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層とから構成されていることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の記録材料。 3 上記重合性化合物および上記ロイコ色素がマ
イクロカプセルに収容された状態で感光層に含ま
れていることを特徴とする特許請求の範囲第2項
記載の記録材料。 4 ハロゲン化銀が上記マイクロカプセルに収容
されていることを特徴とする特許請求の範囲第2
項記載の記録材料。 5 還元剤が上記マイクロカプセルに収容されて
いることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載
の記録材料。 6 熱現像用であることを特徴とする特許請求の
範囲第2項記載の記録材料。 7 上記感光層がロイコ色素を、上記重合性化合
物に対して0.5乃至50重量%の範囲で含むことを
特徴とする特許請求の範囲第2項記載の記録材
料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259965A JPS63112190A (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | 記録材料 |
| US07/115,064 US4775656A (en) | 1986-10-30 | 1987-10-30 | Recording material containing leuco dye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259965A JPS63112190A (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63112190A JPS63112190A (ja) | 1988-05-17 |
| JPH0550992B2 true JPH0550992B2 (ja) | 1993-07-30 |
Family
ID=17341388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61259965A Granted JPS63112190A (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | 記録材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775656A (ja) |
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-
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-
1987
- 1987-10-30 US US07/115,064 patent/US4775656A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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