JPH0555029B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はポジ画像形成方法に関し、詳しくは、
表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を用いて画像
露光後、実質的に水を関与させずに前記ハロゲン
化銀の表面感度を増大させることによりポジ画像
を得る新規なポジ画像形成方法に関する。 ［発明の背景］ ハロゲン化銀感光材料を用いて中間処理工程ま
たはネガ写真像を必要とせずに、直接ポジ写真像
を形成できることはよく知られている。 従来知られている直接ポジ型ハロゲン化銀写真
感光材料を用いてポジ画像を作成するために用い
られる方法は、特殊なものを除き、実用的有用さ
を考慮すると、主として２つのタイプに分けるこ
とができる。 １つのタイプは、あらかじめカブラされたハロ
ゲン化銀を含有する乳剤を用い、ソーラリゼーシ
ヨンあるいはハーシエル効果等を利用して露光部
のカブリ核（潜像）を破壊することによつて現像
後ポジ画像を得るものである。 もう１つのタイプは、予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤を用い、
画面露光後カブリ処理を施した後でおよび／また
はカブリ処理を施しながら表面現像を行いポジ画
像を得るものである。 ここで、後者のタイプで施されるカブリ処理
は、通常、全面露光を現像液中又は現像の前浴中
で与える方法、または、カブリ剤を用いる方法が
採用されている。また、内部潜像型ハロゲン化銀
を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によつて粒子内部に
潜像が形成される様なハロゲン化銀乳剤をいう。 この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方
法に比較して一般的に感度が高く、高感度を要求
される応用に適している。 内部潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤を用い
た感光材料を画像露光後、全面露光を与えたり、
カブリ剤の存在下で表面現像することによつて直
接ポジ像を得る方法及びそのような方法に用いら
れる写真乳剤又は感光材料は、例えば米国特許
2456953号、同2497875号、同2497876号、同
2497917号、同2507154号、同2588982号、同
2563785号、同2675318号、同3227552号、同
3447927号、同3511662号、英国特許1151363号な
どで知られている。 内部潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤を使用
した直接ポジ画像の形成機構の詳細については、
これまでに明確な説明が与えられているとは言い
難いが、例えばミース及びジエームス共著「ザ・
セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロ
セス」第４版 190頁に論じられている如き「内
部潜像による減感作用」などによりポジ画像の形
成される過程をある程度理解することができる。 つまり、最初の画像露光によつてハロゲン化銀
粒子の内部に生じたいわゆる内部潜像に起因する
表面減感作用により、未露光ハロゲン化銀粒子の
表面のみに選択的にカブリ核を生成させ、次いで
通常の表面現像によつて表面のカブリ核を現像す
ることで未露光部に写真像を形成するものと思わ
れる。 ところで、上記公知の技術の大部分において
は、写真特性の改良をハロゲン化銀乳剤の製造技
術の改良によつて行おうとするものであるが、処
理プロセスによる改良はあまり知られていない。 また、米国特許4124387号、同4186009号には、
乾式処理にてポジ画像を得るフオトサーモグラフ
イー材料について記載しているが、これらの公報
には、内部潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤を
熱現像感光材料に適用して直接ポジ画像を形成す
る方法について何ら示唆していない。 本発明者等は、ハロゲン化銀感光材料によるポ
ジ画像形成について鋭意研究を重ねた結果、内部
潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤を有するハロ
ゲン化銀感光材料を画像露光後、実質的に水を関
与させずにハロゲン化銀の表面感度を増大させる
ことにより選択的にカブリ核が形成され、ポジ画
像が形成されることを見い出し、本発明を為すに
至つたものである。 ［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、良好な反転像を形成す
る新規なポジ画像形成方法を提供することにあ
る。 本発明の第２の目的は、良好な反転像を形成す
る熱現像感光材料を用いたポジ画像形成方法を提
供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、画像露
光する工程後、実質的に水を関与させずに前記ハ
ロゲン化銀の表面感度を増大する工程、次いで現
像する工程、を有するポジ画像形成方法により達
成された。 ［発明の具体的構成］ 本発明に用いられる表面が予めカブラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば
米国特許第2592250号、同3206313号、同3317322
号、同3511662号、同3447927号、同3761266号、
同3703584号、同3736140号等に記載されている如
く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内
部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これら
の内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤の製法は、上記特許に記載されている如
く、例えば最初AgCl粒子を作成し次いで臭化物
又はこれに少量の沃化物を加えたものを添加して
ハライド交換を行なわせる方法、又は化学増感さ
れたハロゲン化銀の中心核を化学増感されていな
いハロゲン化銀で被覆する方法、又は化学増感し
た粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増感し
ない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子
乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られてい
る。また、米国特許第3271157号、同第3447927号
および同第3531291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3761276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化
銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化
銀乳剤、または特開昭50−8524号、同50−38525
号および同53−2408号に記載されている積層構造
を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他
特開昭52−156614号および特開昭55−127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀乳剤（以下、内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤という）は、「内部型」現像液で
現像した場合に達成される最大濃度が「表面型」
現像液で現像した場合に達成される最大濃度より
大であると言う事により更に明確に定義すること
ができる。 本発明に適する内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
は、そのハロゲン化銀乳剤を透明な支持体上に塗
布し、0.01乃至１秒の固定された時間で露光を与
え、下記「内部型」現像液Ａ中で、20℃で３分間
現像したとき通常の写真濃度測定方法によつて測
定される最大濃度が、上記と同様にして露光した
ハロゲン化銀乳剤を下記「表面型」現像液Ｂ中で
20℃で４分間現像したときに得られる最大濃度の
少なくとも５倍大きい濃度を有するものである。 ［現像液Ａ］ ハイドロキノン 15ｇ メトール 15ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 臭化カリウム 10ｇ 水酸化ナトリウム 25ｇ チオ硫酸ナトリウム 20ｇ 水を加えて １ ［現像液Ｂ］ ｐ−ヒドロキシフエニルグリシン 10ｇ 炭酸ナトリウム 100ｇ 水を加えて １ 本発明の特徴は、上記の如き表面が予めカブラ
されていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤に画像
露光をした後、実質的に水を関与させずに前記ハ
ロゲン化銀の表面感度を増大してポジ画像を形成
することにある。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀の
使用量は、銀に換算して0.001ｇ／m²〜100ｇ／m²
の範囲が好ましく、より好ましくは0.05ｇ／m²〜
50ｇ／m²の範囲である。 本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、沃化銀等任意のハロゲン化銀
があげられる。 上記ハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒子サ
イズが0.001μｍから2μｍが好ましく、より好まし
くは0.01μｍから1μｍである。 上記ハロゲン化銀は、サイズ及び／又はハロゲ
ン組成の異なる２種以上を併用しても良い。 本発明において、平均粒子サイズとは、ハロゲ
ン化銀粒子が球状または球に近似の粒子は粒子直
径を、また立方体粒子の場合は稜長を、球状及び
立方体以外の場合、その投影面積と同面積の円の
直径を、それぞれ粒子サイズとした投影面積にも
とづく平均で表わしたものである。 本発明に用いられる好ましい内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子は、コンバージヨン型ハロゲン化銀粒
子をコアとして該コア上にさらにハロゲン化銀が
シエルとして被覆されたコア／シエル構造の粒子
であり、特開昭55−127549号に詳しく開示されて
いる。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀粒
子におけるコンバージヨン型ハロゲン化銀コアと
は、水中での溶解度が臭化銀よりも高い少なくと
も一部の銀塩粒子を形成させ、次いでかかる粒子
の少なくとも一部を臭化銀ないし沃臭化銀に変換
することにより作られるハロゲン化銀粒子であ
る。通常は、硝酸銀水溶液と塩化物の水溶液をゼ
ラチン等の保護コロイドの存在下に混合し、生成
した塩化銀乳剤に、臭化物の水溶液を添加するこ
とにより容易に調製される。 本発明におけるコンバージヨン型ハロゲン化銀
コア粒子は少なくとも80モル％の臭化銀を含有し
ていることが好ましく、かつ10％モル以下の沃化
銀を含有していてもよい。特に、少なくとも90モ
ル％の臭化銀と５モル％以下（０モル％をも含
む）の沃化銀を含有し、残りのハロゲン化物が塩
化銀であるコンバージヨン型ハロゲン化銀コアが
更に好ましい。 本発明に用いられるコア／シエル構造のハロゲ
ン化銀粒子は、前記のコンバージヨン型ハロゲン
化銀コア粒子の表面上にハロゲン化銀を析出させ
てハロゲン化銀シエルを形成することによつて作
られた構造の粒子である。シエルのハロゲン化銀
は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀および塩
沃臭化銀のいずれから成つていてもよい。 更に、シエルの厚さはコア／シエルを構成する
総ハロゲン化銀を基準としてシエルのハロゲン化
銀含有率が30モル％ないし70モル％であれば充分
である。シエルのハロゲン化銀含有率が30モル％
未満であると高温下での保存性が悪く最小濃度が
増大する傾向を生じ、一方70モル％を超えると最
大濃度が低下する。 また、本発明に用いられるさらに好ましい内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特許第
3206316号、同第3317322号、同第3367778号、同
第3447927号、同第3531291号、同第3271157号お
よび同第3761276号各明細書等に記載されている
金属イオンドーピング乳剤、若しくは、粒子内部
を化学増感したコア／シエル型乳剤などがその一
例である。 本発明における有用な内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤は、ハロゲン化銀粒子内部に異金属イオン、
または、金属化合物を吸蔵しているハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤である。異金属イオンとは銀
イオン以外のイオンのことである。ハロゲン化銀
粒子内部に吸蔵されているこれらの異金属イオン
または金属化合物には、硫黄、硫黄化合物、金属
イリジウム、金、白金等を包含することができ
る。異金属イオンまたは金属化合物は、これらの
イオンまたは化合物の存在下でハロゲン化銀粒子
を生成することによつてハロゲン化銀粒子内部に
吸蔵することができる。その一例としては、まず
最終的にコアとなるべきハロゲン化銀粒子に異金
属イオンまたは金属化合物を堆積させて、次いで
シエルとなるべきハロゲン化銀を上記ハロゲン化
銀粒子の外周に沈積せしめることによつて、異金
属イオンまたは金属化合物をハロゲン化銀粒子内
部に吸蔵することができる。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀粒
子を含む乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の内部に主
として潜像が形成され、感光核の大部分を粒子の
内部にもつているハロゲン化銀粒子を含有する乳
剤であつて、この場合のハロゲン化銀としては、
例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀等がこれに含まれる。しかしながら、こ
れらのうちで本発明において特に有用な内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤は、その中のハロゲン化銀が
主として臭化銀であり、好ましくは少なくとも50
モル％の臭化銀から成るハロゲン化銀粒子を有す
る乳剤である。 本発明の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ま
ず、最終的にコアとなるべきハロゲン化銀粒子を
調製し、次いで当業界においては公知の方法で金
または貴金属増感、硫黄増感及び還元増感を同時
に併用して、あるいはこれらのうちの２つの増感
法、例えば金増感及び硫黄増感法を組み合わせ
て、またはこれらのうちの１つの増感法、例えば
硫黄増感法を用いて化学増感し、この後にシエル
となるべきハロゲン化銀を上記ハロゲン化銀粒子
の外周に沈積せしめた、所謂コア／シエル乳剤が
好ましい。 本発明に用いられるコア／シエル乳剤のハロゲ
ン化銀組成は前述した通り、任意のものを用いる
ことができる。また、コア部分のハロゲン化銀組
成とシエル部分のハロゲン化銀組成とは同じでも
よく、又、異なつていてもよい。 本発明のコア部分及びシエル部分のハロゲン化
銀組成の好ましい態様としては、コア部分が０〜
４モル％のAgI含量である沃臭化銀であり、また
シエル部分が0.5〜８モル％のAgI含量である沃
臭化銀である。シエル部分のAgI含量がコア部分
のAgI含量よりも大きいことが好ましい。例え
ば、シエル部分のAgI含量がコア部分のAgI含量
より１モル％以上であることが好ましい。最も好
ましい態様の一つとしては、コア部分が純臭化銀
乳剤であり、かつ、シエル部分が２〜６モル％の
AgI含量である沃臭化銀コア／シエル乳剤であ
る。 更に、シエルの厚さはコア／シエルを構成する
総ハロゲン化銀を基準としてシエルのハロゲン化
銀含有率が30モル％ないし95モル％であることが
好ましい。シエルのハロゲン化銀含有率が30モル
％未満であれば最小濃度が増大する傾向を生じ、
一方95モル％を超えると最大濃度が低下する。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、その製造方法においてpAgを適宜制御する
ことによつて、種々の結晶形の粒子をつくること
ができる。例えば立方体、八面体、または十四面
体の結晶形の粒子を作ることができ、本発明にお
いては、ハロゲン化銀粒子のこれら晶癖について
の制限は特にない。 次に実質的に水を関与させずにハロゲン化銀の
表面感度を増大させる工程について説明する。 ハロゲン化銀の表面感度の増大とは、その工程
前のハロゲン化銀の表面感度に比較して、その工
程後の表面感度が増大していることを意味してお
り、その増感の程度が前記乳剤を、その銀被覆量
において3.5〜4.5ｇ／m²になる如き塗布物とな
し、下記条件に従い露光、現像処理したとき下記
感度表示法に基づく感度として、その増感処理を
施していないものに較べて、増感処理を施したも
のの方が少なくとも0.10大きくなる程度であるこ
とが好ましい。 ［露光条件］ １／1000秒間露光 ［現像液処方］ ｐ−ヒドロキシフエニルグリシン 10ｇ 炭酸ナトリウム 100ｇ 水を加えて １ ［処理温度、時間］ 20℃にて４分間現像 ［感度表示法］ カブリ濃度＋0.1の濃度を与えるのに必要とさ
れた露光量の逆数の常用対数で表わされるネガ画
像の写真感度。 本発明の実質的に水を関与させずにハロゲン化
銀の表面感度を増大させる工程においては、増感
手段として、種々の方法を用いることができる。
例えば、水素ガス、アンモニアガス、亜硫酸ガ
ス、硫化水素ガス等の活性ガス雰囲気下に本発明
の感光材料を必要時間置くことにより、ハロゲン
化銀の表面感度を増大させることができる。ま
た、超音波を前記感光材料にあてることによつて
も増感することができる。そのほか、実質的に水
を関与させずにハロゲン化銀の表面感度を増感さ
せることのできる手段であれば、いかなる方法を
用いてもよい。 本発明おいて「実質的に水を関与させず」と
は、ハロゲン化銀の表面感度を増大させる工程に
おいて、前記感光材料に実質的に水を含有させな
いことを意味している。水を含有させる場合、本
発明の効果が弱められるだけでなく、実用上好ま
しくないカブリが生じる。但し、本発明の効果を
そこなわない程度の水の含有は許される。好まし
くは、ハロゲン化銀の表面感度を増大させる工程
における前記感光材料の含水量は、支持体を除い
た全固型分の10重量％以下である。 本発明のハロゲン化銀の表面感度を増大させる
工程の好ましい態様は、水素ガスを用いた水素増
感である、一般にハロゲン化銀感光材料の水素増
感法に関しては、ジエイ・エー・バブコツク（J.
A.Babcook）等によつて提案されており、“フオ
トグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング“（Photographic Science and
Enginearing）第13巻54頁、同誌第15巻75頁、同
誌第19巻49〜55頁および211〜214頁、“ジヤーナ
ル・オブ・フオトグラフイツク・サイエンス”
（Journal of Photographic Science）第24巻19
〜24頁、米国特許第3891446号、同第3984249号、
特公昭50−35810号および特開昭54−121728号に
記載されており、本発明においては、これらの技
術を参考にすることができる。 次に、水素増感処理について詳しく説明する。 ハロゲン化銀写真感光材料を先ず減圧し、次い
で水素ガス雰囲気下に置いて水素増感処理を行な
う。 減圧は水素ガス処理容器及びハロゲン化銀写真
乳剤層中の酸素と水分を除去することを目的とす
る操作であつて、通常10^-2トル（TORR）以下の
真空度で１分間以上保持する。 更に、この操作の目的を完全に達成するため減
圧後容器に水素ガス雰囲気を導入し、続いて減圧
にし、これを数回繰り返してもよい。この操作と
使用する容器は、例えばパイプ又はチユーブの各
端部が接合された圧力計つき容器を使用すればよ
い。 水素ガスによる処理の方法については、前記文
献又は特許公報もしくは明細書に記載された方法
と同様の方法によつて行なわれる。 本発明において「水素ガス雰囲気」とは、実質
的に酸素及び水蒸気を含まず、全量が水素ガスか
またはその一部を窒素、ネオン、ヘリウム、アル
ゴン等の不活性ガスにより置換したものを意味す
る。 かかる水素ガス雰囲気の圧力は、その水素ガス
分圧を基準に処理すべきハロゲン化銀写真感光材
料の種類、処理温度、時間等との関係を総合的に
考慮して自由に設定することができる。実用上好
ましい範囲は、例えば圧力が10^-3〜10気圧、温度
が20〜80℃、時間が30秒〜16時間である。 以上説明した水素ガスを用いた増感処理のほ
か、本発明においては、アンモニアガス、亜硫酸
ガス、硫化水素ガス等の活性ガスを用いた増感処
理についても、水素増感処理と同様にして用いる
ことができる。 本発明の好ましい実施態様は、表面が予めカブ
ラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が化
学的に増感されたコアを有するコア／シエル乳剤
であり、該乳剤を含む感光材料を画像露光した
後、該感光材料を水素ガス雰囲気下に置くことに
より表面感度を増大させ、その後、その感光材料
に適した現像処理を行うことにより、ポジ画像を
形成させる。 本発明においては、現像処理に先立ち、光カブ
リ工程を設けることができる。また、感光材料又
は現像液中にカブリ剤を含有させておくことによ
つて化学カブリを行うこともできる。 光カブリ工程は、全面露光を与えることによつ
て行うことができる。全面露光は本発明の感光材
料を画像露光した後、該感光材料を実質的に水を
関与させない。例えば前記水素増感処理を行い、
その後、該感光材料を現像液あるいはその他の水
溶液に浸漬するか湿潤させた後、又は水に浸漬し
ない乾燥状態のまま、全面的に均一露光すること
によつて行われる。ここで使用する光源として
は、写真感光材料の感光波長域内の光であればい
ずれでもよく、又フラツシユ光の如き高照度光を
短時間あてることもできるし、または弱い光を長
時間あててもよい。また、全面露光の時間は感光
材料、現像処理条件、使用する光源の種類等によ
り、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範
囲に変えることができる。 本発明において使用できるカブリ剤としては、
広範な種類の化合物を用いることができ、このカ
ブリ剤は現像処理時に存在すればよく、例えば写
真感光材料の支持体以外の構成層中（その中でも
特にハロゲン化銀乳剤層中が好ましい）、あるい
は現像液、あるいは現像処理に先立つ処理液に含
有せしめてもよい。また、その使用量は目的に応
じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量
としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき
は、ハロゲン化銀１モル当り１〜1500mg、特に好
ましくは10〜1000mgである。また、現像液等の処
理液に添加するときの好ましい添加量は0.01〜５
ｇ／、特に好ましくは0.05〜１ｇ／である。 本発明に用いられるカブリ剤としては、例えば
米国特許第2563785号、同第2588982号各明細書に
記載されているヒドラジン類、あるいは米国特許
第3227552号明細書に記載されたヒドラジンまた
はヒドラゾン化合物；米国特許第3615615号、同
第3718470号、同第3719494号、同第3734738号お
よび同第3759901号各明細書に記載された複素環
第４級窒素塩化合物；更に米国特許第4030925号
明細書記載のアシルヒドラジノフエニルチオ尿素
類が挙げられる。また、これらのカブリ剤は組合
せて用いることもできる。例えばリサーチ・デイ
スクロージヤー（Research Disclosure）No.
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ
剤と併用することが記載されている。 有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン
塩酸塩、フエニルヒドラジン塩酸塩、４−メチル
フエニルヒドラジン塩酸塩、１−ホルミル−２−
（４−メチルフエニル）ヒドラジン、１−アセチ
ル−２−フエニルヒドラジン、１−アセチル−２
−（４−アセトアミドフエニル）ヒドラジン、１
−メチルスルフオニル−２−フエニルヒドラジ
ン、１−ベンゾイル−２−フエニルヒドラジン、
１−メチルスルフオニル−２−（３−フエニルス
ルフオンアミドフエニル）ヒドラジン、フオルム
アルデヒドフエニルヒドラジン等のヒドラジン化
合物；３−（２−ホルミルエチル）−２−メチルベ
ンゾチアゾリウムブロマイド、３−（２−ホルミ
ルエチル）−２−プロピルベンゾチアゾリウムブ
ロマイド、３−（２−アセチルエチル）−２−ベン
ジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、３−（２
−アセチルエチル−２−ベンジル−５−フエニル
−ベンゾオキサゾリウムブロマイド、２−メチル
−３−［３−（フエニルヒドラゾノ）プロピル］ベ
ンゾチアゾリウムブロマイド、２−メチル−３−
［３−（ｐ−トリルヒドラゾノ）プロピル］ベンゾ
チアゾリウムブロマイド、２−メチル−３−［３
−（ｐ−スルフオフエニルヒドラゾノ）プロピル］
ベンゾチアゾリウムブロマイド、２−メチル−３
−［３−（ｐ−スルフオフエニルヒドラゾノ）ペン
チル］ベンゾチアゾリウムヨーダイド、１，２−
ヒドロ−３−メチル−４−フエニルピリド［２，
１−ｂ］ベンゾチアゾリウムブロマイド、１，２
−ジヒドロ−３−メチル−４−フエニルピリド
［２，１−ｂ］−５−フエニルベンゾオキサゾリウ
ムブロマイド、４，4′−エチレンビス（１，２−
ジヒドロ−３−メチルピリド［２，１−ｂ］ベン
ゾチアゾリウムブロマイド）、１，２−ジヒドロ
−３−メチル−４−フエニルピリド［２，１−
ｂ］ベンゾセレナゾリウムブロマイド等のＮ−置
換第４級シクロアンモニウム塩；５−［１−エチ
ルナフト（１，２−ｂ）チアゾリン−２−イリデ
ンエチリデン］−１−（２−フエニルカルバゾイ
ル）メチル−３−（４−スルフアモイルフエニル）
−２−チオヒダントイン、５−（３−エチル−２
−ベンゾチアゾリニリデン）−３−［４−（２−フ
オルミルヒドラジノ）フエニル］ローダニン、１
−［４−（２−フオルミルヒドラジノ）フエニル］
−３−フエニルチオ尿素、１，３−ビス［４−
（２−フオルミルヒドラジノ）フエニル］チオ尿
素などが挙げられる。 本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の現
像工程においては、任意の現像処理方法を採用す
ることができる。 本発明の現像工程の好ましい態様の一つは、表
面現像液を用いた表面現像処理工程である。この
表面現像処理工程とはハロゲン化銀溶剤を実質的
に含まない現像液で処理することを意味する。 本発明に用いられる写真感光材料の現像工程に
用いる現像液において使用することのできる現像
剤としては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えば
ハイドロキノンの如きポリヒドロキシベンゼン
類、アミノフエノール類、３−ピラゾリドン類、
アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フ
エニレンジアミン類等あるいはその混合物が含ま
れる。具体的にはハイドロキノン、アミノフエノ
ール、Ｎ−メチルアミノフエノール、１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
フエニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ−トル
イジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルフオンアミドエチル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン等が挙げら
れる。これらの現像剤はあらかじめ乳剤中に含ま
せておき、高PH水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作
用させるようにすることもできる。 本発明において使用される現像液は、更に特定
のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することが
でき、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光
材料の構成層中に任意に組み入れることも可能で
ある。通常有用なカブリ防止剤には、ベンゾトリ
アゾール類、例えば５−メチルベンゾトリアゾー
ル、ベンツイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類、ベンゾオキサゾール類、１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾールのような複素環式チオン
類、芳香族及び脂肪族のメルカプト化合物等が含
まれる。また、現像液中には現像促進剤、例えば
ポリアルキレンオキサイド誘導体や第４級アンモ
ニウム塩化物などを含有させることもできる。 本発明に用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）は、
ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性
塩類を除去してもよいし、あるいは含有させたま
までもよい。該塩類を除去する場合には、リサー
チ・デイスクロジヤー（Research Disclosure）
17643号記載の方法に基づいて行うことができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界におい
て増感色素として知られている色素を用いて、所
望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単
独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用
いてよい。増感色素とともにそれ自身分光増感作
用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しない化合物であつて、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素およびヘミオキサノール色素が
用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、および複合メロシアニン色素である。こ
れらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核などである。これらの核は、炭素原子
上で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を通用す
ることが出来る。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例え
ば米国特許1939201号、同2072908号、同2739149
号、同2945763号、英国特許505979号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、
例えば米国特許2269234号、同2270378号、同
2442710号、同2454629号、同2776280号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。更にまた米国特許
2213995号、同2493748号、同2519001号、西独特
許929080号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を
緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲ
ン乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、そ
れらの組み合わせを用いても良い。増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。その代表例は、特公昭43−4932号、同43
−4933号、同43−4936号、同44−32753号、同45
−25831号、同45−26747号、同46−11627号、同
46−18107号、同47−8741号、同47−11114号、同
47−25379号、同47−37443号、同48−28293号、
同48−38406号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41203号、同48−41204号、同49−6207号、
同50−40662号、同53−12375号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−33828
号、同50−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−151527号、同
52−23931号、同52−51932号、同52−104916号、
同52−104917号、同52−109925号、同52−110618
号、同54−80118号、同56−25728号、同57−1483
号、同58−10753号、同58−91445号、同58−
153926号、同59−114533号、同59−116645号、同
59−116647号、米国特許第2688545号、同2977229
号、同3397060号、同3506443号、同3578447号、
同3672898号、同3679428号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号に記載されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない物質であつて強色増感を示す物質と
しては、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（例えば、米国特許第3437510号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物、含窒
素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（例えば、米国特許第2933390号、同3635721号に
記載のもの）などがある。米国特許第3615613号、
同3615641号、同3617295号、同3635721号に記載
の組み合わせは特に有用である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バイ
ンダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜
強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いるこ
とにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料
を硬膜出来る量添加することができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系
（例えば、PBレポート、19921、米国特許第
2950197号、同第2964404号、同第2983611号、同
第3271175号の各明細書、特公昭46−40898号、特
開昭50−91315号の各公報に記載のもの）、イソオ
キサゾール系（例えば、米国特許第331609号明細
書に記載のもの）、エポキシ系（例えば、米国特
許第3047394号、西独特許第1085663号、英国特許
第1033518号の各明細書、特公昭48−35495号公報
に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、
PBレポート19920、西独特許第1100942号、同
2337412号、同2545722号、同2635518号、同
2742308号、同2749260号、英国特許第1251091号、
特願昭45−54236号、同48−110996号、米国特許
第3539644号、同第3490911号の各明細書に記載の
もの）、アクリロイル系（例えば、特願昭48−
27949号、米国特許第3640720号の各明細書に記載
のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許
第2938892号、同4043818号、同4061499号の各明
細書、特公昭46−38715号公報、特願昭49−15095
号明細書に記載のもの）、トリアジン系（例えば、
西独特許第2410973号、同2553915号、米国特許第
3325287号の各明細書、特開昭52−12722号公報に
記載のもの）、高分子型（例えば、英国特許第
822061号、米国特許第3623878号、同3396029号、
同3226234号の各明細書、特公昭47−18578号、同
18579号、同47−48896号の各公報に記載のもの）、
その他マレイミド系、アセチレン系、メタンスル
ホン酸エステル系、（Ｎ−メチロール系：）の硬
膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な
組み合わせ技術として、例えば西独特許第
2447587号、同2505746号、同2514245号、米国特
許第4047957号、同3832181号、同3840370号の各
明細書、特開昭48−43319号、同50−63062号、同
52−127329号、特公昭48−32364号の各公報に記
載の組み合わせが挙げられる。 本発明に用いられる感光材料の乳剤層には、発
色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばｐ−フエニレンジアミン誘導体や、アミ
ノフエノール誘導体など）の酸化体とカツプリン
グ反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層
に付して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色
素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラー
が、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
が、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら、目的に応じて上記組
み合わせと異なつた用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくつてもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数８以
上の基を有することが望ましい。又、これら色素
形成カプラーは１分子の色素が形成されるために
４個の銀イオンが還元される必要がある４当量性
であつても、２個の銀イオンが還元されるだけで
良い２当量性のどちらでもよい。色素形成カプラ
ーには現像主薬の酸化体とのカツプリングによつ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分硬増感剤、及び減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
を含有させることができる。これら色素形成カプ
ラーに色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー、あるいは現像に伴つて現像抑制剤を放出し、
画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するDIRカプ
ラーが併用されてもよい。この際、DIRカプラー
は該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に
用いられる色素形成カプラーから形成される色素
と同系統である方が好ましいが、色の濁りが目立
たない場合は異なつた種類の色素を形成するもの
でもよい。DIRカプラーに替えて、該カプラーと
又は併用して現像主薬の酸化体とカツプリング反
応し、無色の化合物を生成すると同時に現像抑制
剤を放出するDIR化合物を用いてもよい。 用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、
カツプリング位に直接抑制剤が結合したものと、
抑制剤が２価基を介してカツプリング位に結合し
ており、カツプリング反応により離脱した基内で
の分子内求核反応や、分子内電子移動反応等によ
り抑制剤が放出されるように結合したもの（タイ
ミングDIRカプラー、及びタイミングDIR化合物
と称する）が含まれる。又、抑制剤も離脱後拡散
性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることが
できる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカ
ツプリング反応を行うが、色素を形成しない無色
カプラーを色素形成カウラーと併用して用いるこ
ともできる。 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー
としては、公知のアシルアセトアニリド系カプラ
ーを好ましく用いることが出来る。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイル
アセトアニリド系化合物は有利である。用い得る
黄色カプラーの具体例は、英国特許第1077874号、
特公昭45−40757号、特開昭47−1031号、同47−
26133号、同48−94432号、同50−87650号、同51
−3631号、同52−115219号、同54−99433号、同
54−133329号、同56−30127号、米国特許第
2875057号、同3253924号、同3265506号、同
3408194号、同3551155号、同3551156号、同
3664841号、同3725072号、同3730722号、同
3891445号、同3900483号、同3929484号、同
3933500号、同3973968号、同3990896号、同
4012259号、同4022620号、同4029508号、同
4057432号、同4106942号、同4133958号、同
4269936号、同4286053号、同4304845号、同
4314023号、同4336327号、同4356258号、同
4386155号、同4401752号等に記載されたものであ
る。 本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラー
としては、公知の５−ピラゾロン系カプラー、ピ
ラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロ
トリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニト
リル系カプラーを好ましく用いることができる。
有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特
願昭58−164882号、同58−167326号、同58−
206321号、同58−214863号、同58−217339号、同
59−24653号、特公昭40−6031号、同40−6035号、
同45−40757号、同47−27411号、同49−37854号、
特開昭50−13041号、同51−26541号、同51−
37646号、同51−105820号、同52−42121号、同53
−123129号、同53−125835号、同53−129035号、
同54−48540号、同56−29236号、同56−75648号、
同57−17950号、同57−35858号、同57−146251
号、同59−99437号、英国特許第1252418号、米国
特許第2600788号、同3005712号、同3062653号、
同3127269号、同3214437号、同3253924号、同
3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558319号、同3582322号、同3615506号、同
3658544号、同3705896号、同3725067号、同
3758309号、同3823156号、同3834908号、同
3891445号、同3907571号、同3926631号、同
3928044号、同3935015号、同3960571号、同
4076533号、同4133686号、同4237217号、同
4241168号、同4264723号、同4301235号、同
4310623号等に記載されたものである。 本発明に用いられるシアン色素形成カプラーと
しては、公知のナフトール系カプラー、フエノー
ルカプラーを好ましく用いることができる。有利
に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
1038331号、同1543040号、特公昭48−36894号、
特開昭48−59838号、同50−137137号、同51−
146828号、同53−105226号、同54−115230号、同
56−29235号、同56−104333号、同56−126833号、
同57−133650号、同57−155538号、同57−204545
号、同58−118643号、同59−31953号、同59−
31954号、同59−59656号、同59−124341号、同59
−166956号、米国特許第2369929号、同2423730
号、同2434272号、同2474293号、同2698794号、
同2772162号、同2801171号、同2895826号、同
3253924号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3591383号、同3737316号、同
3758308号、同3767411号、同3790384号、同
3880661号、同3926634号、同4004929号、同
4009035号、同4012258号、同4052212号、同
4124396号、同4134766号、同4138258号、同
4146396号、同4149886号、同4178183号、同
4205990号、同4254212号、同4264722号、同
4288532号、同4296199号、同4296200号、同
4299914号、同4333999号、同4334011号、同
4386155号、同4410752号、同4427767号等に記載
されたものである。 本発明に用いられる感光材料の保護層、中間層
等の親水性コロイド層は感光材料が摩擦等で帯電
する事に起因する放電によるカブリ防止、画像の
UV光による劣化を防止するために紫外線吸収剤
を含んでいてもよい。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベ
ンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−2784号、
米国特許第3215530号、同3698907号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第
4045229号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば、米国特許第3314794号、同3352681号
に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば、特公昭36−10466
号、同41−1687号、同42−26187号、同44−29620
号、同48−41572号、特開昭54−95233号、同57−
142975号、米国特許第3253921号、同3533794号、
同3754919号、同3794493号、同4009038号、同
4220711号、同4323633号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）22519号に記
載のもの）、ベンゾオキシドール化合物（例えば、
米国特許第3700455号に記載のもの）ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば、米国特許第3705805、同
3707375号、特開昭52−49029号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許第
3499762号、特開昭54−48535号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開
昭58−111942号、同178351号、同181041号、同59
−19945号、同23344号公報に記載のもの）などを
用いることができる、これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ
色素形成カプラー等の劣化を防止するために、本
発明に用いられる感光材料にホルマリンスカベン
ジヤーを用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改
良、感光材料相互のくつつき防止等を目標として
マツト剤を添加できる。 本発明のハロゲン加銀乳剤を用いた感光材料の
滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加でき
る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側
の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は
支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤
層以外の保護コロイド層に用いられてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、
増感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤
を用いることができる。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アル
キルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むものが好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類等が好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホ
ニウム塩類等が好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
またはポリエチレングリコールアルキルアリール
エーテル類、ポリエチレングリコールエステル
類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンま
たはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類等が好ま
しい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に
用いられる支持体には、α−オレフインポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重）等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートポリ
アミド等の半合成又は合成高分子からなるフイル
ムや、これらのフイルムに反射層を設けた可撓性
支持体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反
応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布
する前にゲル化を起こすようなものについては、
スタチツクミキサー等を用いて塗布直前に混合す
るのが好ましい。 本発明において他の実施態様は、本発明に用い
られる感光材料が、熱現像感光材料であり、熱現
像工程を含むものである。 以下、本発明を熱現像感光材料に適用する場合
について詳述する。 熱現像感光材料は当該技術分野では公知であ
り、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
米国特許3152904号、同3301678号、同3392020号、
同3457075号、英国特許1131108号、同1167777号
及びリサーチ・デイスクロージヤーNo.17029（1978
年）に記載されている。 熱現像感光材料は感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、及び還元剤を必須成分とする組成物より成
つており、これを画像露光後に通常80℃以上、好
ましくは100℃以上に加熱することにより画像が
得られる。また、さらに感光材料の組成物として
有機銀塩を含むことによつて、より高い最大濃度
の画像を得ることができる。 本発明の一つの態様である熱現像感光材料（以
下、熱現感材と称す）は、支持体上に少なくとも
前記予め表面がカブラされていない内部潜増型ハ
ロゲン化銀、熱現像によつて有機銀塩及び／又は
ハロゲン化銀が銀に還元される際、この反応に化
学的に関係して末露光部に銀画像と共に色素を生
成若しくは放出する色素供与物質を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するが、該熱現感材を加熱し
たままでは生成若しくは放出された色素と未反応
の色素供与物質が共存するところとなり鮮明な色
素像を得るには好ましくない。 従つて本発明を熱現感材に適用した場合におい
ては、加熱現像によつて像様に生成若しくは放出
される色素が、拡散性色素であることが好まし
く、この拡散性色素を色素受容層に移動せしめる
ことにより写真特性に優れた鮮明な色素像を得る
ことができる。 本発明において、少なくとも色素供与物質、表
面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を有する感光層と生成もしくは放出され
た色素が転写される色素受容層とは同一支持体上
に形成しても良いし、又別々の支持体上に形成す
ることもできる。 色素受容層と感光層とは引き剥すこともでき
る。例えば画像露光後、内部潜像型ハロゲン化銀
の表面像感処理を施し、続いて加熱現像を行い、
未露光部に銀画像と共に生成若しくは放出された
色素を感光層より色素受像層に拡散移動させ、そ
の後色素受容層又は感光層を引き剥すことができ
る。又、感光層を支持体上に塗布した感光材料
と、色素受容層を支持体上に塗布した受像材料と
を別々に形成させた場合には感光材料に画像露光
した後、内部潜像型ハロゲン化銀の表面像感処理
を施し、次に加熱現像して加熱の作用によつて未
露光部に銀画像と共に色素供与物質より拡散性の
色素を生成若しくは放出せしめた後、受像材料を
重ね合せ感光層で生成若しくは放出された前記色
素を受容層に移すことができる。 又、感光材料のみを画像露光した後、内部潜像
型ハロゲン化銀の表面増感処理を施し、次に受像
材料を重ね合せてから加熱現像を行なつても良
い。更に又、感光材料のみを画像露光し、その後
受像材料を重ね合せて加熱現像によつて色素受容
層に色素を拡散移動せしめても良い。 次に、本発明を熱現感材に適用した場合に用い
ることのできる色素供与物質について説明する。
色素供与物質としては、感光性ハロゲン化銀及
び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元
反応に関与して、その反応の関数として拡散性の
色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ
他の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン
化銀を用いた場合にネガの色素画像を形成する）
と負の関数に作用するポジ型の色素供与物質（す
なわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にポ
ジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型
の色素供与物質はさらに以下のように分類され
る。

【表】 拡散性色素を形成する化合物

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀感光材料を、画像露光する工程後、実質
   的に水に関与させずに水素ガス又はアンモニアガ
   ス雰囲気下におき前記ハロゲン化銀の表面感度を
   増大する工程、次いで現像する工程、を有し、か
   つ前記内部潜像型ハロゲン化銀として化学的に増
   感されたコアを有するコア／シエル乳剤を用いる
   ことを特徴とするポジ画像形成方法。