JPH0555069B2 - - Google Patents
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- JPH0555069B2 JPH0555069B2 JP62061484A JP6148487A JPH0555069B2 JP H0555069 B2 JPH0555069 B2 JP H0555069B2 JP 62061484 A JP62061484 A JP 62061484A JP 6148487 A JP6148487 A JP 6148487A JP H0555069 B2 JPH0555069 B2 JP H0555069B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/32—Development processes or agents therefor
- G03C8/36—Developers
- G03C8/365—Developers containing silver-halide solvents
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は、連続階調を再生するための銀錯塩拡
散転写法に関するものである。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法（以後、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、その他にも多くの文献、特許が公知とな
つている。 DTR法に於いては、ハロゲン化銀乳剤層中で
可溶化された銀錯塩は、受像層は拡散され像に従
つて転写され、物理現像核の存在下に、銀像に変
換される。この目的のために、像に従つて露光さ
れたハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲ
ン化銀溶剤の存在下に受像層と接触配置するか、
接触するようにもたらされ、未露光ハロゲン化銀
を可溶性銀錯塩に変換させる。ハロゲン化銀乳剤
層の露光された部分に於いて、ハロゲン化銀は銀
に現像され、従つてそれは、それ以上溶解でき
ず、従つて拡散できない。ハロゲン化銀乳剤層の
未露光部分に於いて、ハロゲン化銀は可溶性銀錯
塩に変換され、それが受像層へ転写され、そこで
それらが通常の現像核の存在下に銀像を形成す
る。 DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製、及び、連続階調の再生等の広範
囲の応用が可能である。 連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写法に
ついては、例えば、特公昭57−33775号、特開昭
54−99436号等の明細書に記載されているように、
公知である。これらの明細書で開示された方法
は、ハロゲン化銀と親水性コロイドの重量比を特
定すること、及び、Ｏ−ジヒドロキシベンゼン化
合物及び３−ピラゾリドン化合物を併用するこ
と、であるが、このような方法における欠点はラ
ンニング性に劣ることであつた。 上記の問題点を解決するためには、特願昭61−
66911号明細書及び特願昭62−2694号明細書に記
載された方法が有効であつた。しかしながら、連
続階調を再生するための階調性が必ずしも十分で
あるとは言えなかつた。 さて、DTR法が、書類の再生、製版分野での
版下作成、デザインワーク等で用いられる際、連
続階調を再生した画像をレイアウト用（位置決
め）として用いることが多く、同時に超硬調画像
用感光材料が用いられ、リバーサル（反転）用感
光材料も用いられることが多い。このような超硬
調画像用感光材料及びリバーサル用感光材料に対
して用いられる拡散転写用処理液は、汎用現像液
タイプで、ランニング性の高いものが好ましく、
例えば、特開昭60−212760号、特開昭60−212761
号等の明細書に記載されているようにアミノアル
コール化合物を多く用いることが特徴である。こ
のようなアミノアルコール化合物及び、一定量以
上のＰ−ジヒドロキシベンゼン化合物を含有する
汎用現像液の欠点は、連続階調を再生するための
階調性、及び、連続階調の画像の色調に劣ること
であり、即ち、硬調で、セピア調を帯びた色調に
なることであつた。 本発明者等は、上記の汎用現像液を改良して連
続階調を再生することに適した現像液の検討を行
つてきた。 (C) 本発明の目的 本発明の目的は、連続階調を再生することに適
した現像液を提供することにある。 本発明のもう一つの目的は、連続階調を再生す
るための銀錯塩拡散転写法を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、以下の明細書の記載によ
り明らかになろう。 (D) 発明の構成 本発明者等は、上記の目的を達成するために、
種々の検討を行つた結果、次の方法を発見した。
即ち、 「銀錯塩拡散転写用写真感光材料を受像材料と
重ね合わせて、拡散転写用現像液中を通すことに
より、連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写
法において、 該拡散転写用現像液が、0.4モル／以上のア
ミノアルコール化合物、0.05モル／以上のＰ−
ジヒドロキシベンゼン化合物、及び、約５×10-5
〜約５×10-4モル／の下記一般式（）の化合
物を含有することを特徴とする連続階調を再生す
るための銀錯塩拡散転写法。」である。 （ここに、R1は水素原子、炭素数３以下のア
ルキル基、R2，R3は水素原子、炭素数３以下の
アルキル基、アシル基である。） 一般式(I)の具体例としては、次のものが掲げら
れる。 一般式（）の化合物は約５×10-5〜約５×
10-4モル／を含有せしめた場合、有効であり、
約５×10-5モル／未満では効果が足りず、約５
×10-4モル／を越えると、最高濃度の低下とい
つた悪影響が発生する。 本発明において用いられる一般式（）の化合
物は現像液から分離して、補充方式で添加する補
充組成物の要素として用いることもできる。 すなわち、一般式（）の化合物を補充方式で
添加することは超硬調画像用感光材料やリバーサ
ル用感光材料を一般式（）の化合物を含まない
汎用現像液で処理した後で一般式（）の化合物
を添加して連続調用感光材料を処理することがで
きるので、種々の感光材料に対して現像液を単一
化（一本化）できる利点を有している。またこの
場合、補充する一般式（）の化合物の量に応じ
て階調を変えることができる。 本発明において用いられる銀錯塩拡散転写用現
像液は、少なくとも0.4モル／のアミノアルコ
ール化合物及び、0.05モル／のＰ−ジヒドロキ
シベンゼン化合物を含有するものである。 本発明において用いられるアミノアルコール化
合物は、例えば特開昭60−212760号、同昭61−
73950号、及び特開昭61−73951号明細書に記載さ
れており公知である。 本発明に用いられる銀錯塩拡散転写用現像液に
含まれるアミノアルコールは、ヒドロキシアルキ
ル基を少なくとも１つ有する第１，２及び３級ア
ミン化合物である。好ましくは第２及び３級アミ
ノアルコールを用いる。アミノアルコールは、下
記一般式(A)で表わされる化合物を包含する。 一般式(A) （Ｘ及びX′は水素原子、ヒドロキシル基また
はアミノ基を表わす。及びｍは０または１以上
の整数、ｎは１以上の整数を表わす。） 具体的には、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−
アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−
エチルジエタノールアミン、３−アミノプロパノ
ール、１−アミノ−プロパン−２−オール、４−
アミノブタノール、５−アミノ−ペンタン−１−
オール、３，3′−イミノジプロパノール、Ｎ−エ
チル−２，2′−イミノジエタノールなどを挙げる
ことができる。 また、前記した２−アミノ−２−（ヒドロキシ
メチル）プロパン−１，３−ジオールや２−アミ
ノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオールなど
も用いることができる。 アミノアルコールは、50重量％のエタノール含
有水溶液（25℃）中でのpKa値が９未満のアミノ
アルコールと９以上のアミノアルコールをそれぞ
れ少なくとも１種含むことが特に好ましい。 アミノアルコールのpKa値は、例えば
「STABILITY CONSTANTS OF METAL−
IONCOMPLEXES」（Special Publication No.
17（1964年）及びNo.25（1971年）、THE
CHEMICAL SOCIETY LONDON 発行）、
「化学便覧基礎編」（改訂第３版、昭和59年６月
25日 丸善株式会社発行）などに記載されてお
り、また容易に測定することが出来る。 本発明に用いられるアミノアルコール化合物の
量は、銀錯塩拡散転写用現像液１当り、少なく
とも0.4モルが必要であり、この量以下では、著
しく、ランニング性が低下する。 本発明に用いられる銀錯塩拡散転写用現像液に
含まれるＰ−ジヒドロキシベンゼン化合物は、一
般式(B)で表わされる化合物である。 一般式(B) （R1，R2，R3及びR4は水素原子、ハロゲン原
子又はアルキル基を表わす。） Ｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物の具体例とし
ては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
クロルハイドロキノン等がある。 本発明に用いられる銀錯塩拡散転写用現像液に
含まれるＰ−ジヒドロキシベンゼン化合物の量
は、現像液１当り、少なくとも0.05モルが必要
であり、この量以下では、リバーサル用感光材料
の処理に適さない。 感光乳剤を作成する為に有利に用いられる親水
性コロイドには、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭38−4854
号、同昭39−5514号、同昭40−12237号、同昭42
−26345号、米国特許第2525753号、同第2594293
号、同第2614928号、同第2763639号、同第
3118766号、同第3132945号、同第3186846号、同
第3312553号、英国特許第861414号、同第1033189
号などに記載のゼラチン誘導体）、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロー
ス化合物、寒天、アルギン酸ソーダなどの天然ポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリア
クリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物などの合成親水性バインダーなどがあり、こ
れらの親水性コロイドを単独にまたはそれらを組
合わせて用いることができる。又、これらの親水
性コロイドは、ハレーシヨン防止層、オーバー
層、バツク層あるいは受像層などの非感光性層を
作成するのにも有利に用いられる。 ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドは、硝酸
銀に換算したハロゲン化銀に対して、重量比で１
〜６の範囲で用いられる。 本発明による銀錯塩拡散転写用感光材料は、支
持体上に、ハロゲン化銀乳剤層が塗布されたもの
であり、必要に応じて、オーバー層及び／又は、
下塗層が塗布されていてもよい。 支持体の具体例としては、バライタ紙、ポリエ
チレンをラミネートした紙、等の紙支持体、ポリ
エチレンテレフタレート、等のフイルム支持体等
である。 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の銀量
は硝酸銀に換算して多くとも1.3ｇ／m2が好まし
い。硝酸銀に換算して、1.3ｇ／m2より多いと、
硬調化が大きく連続調画像の再生に適さない。 本発明において、ハロゲン化銀はその全モル量
当り、８モル％以上の臭化銀を含み、かつ、塩化
銀を主体とするハロゲン化銀乳剤であることが好
ましい。本発明に言う、塩化銀を主体とする乳剤
とは、ハロゲン化銀を全モル量当り、少なくとも
60モル％の塩化物を含む乳剤である。塩化物が60
モル％以下になると、色調がセピア調となり、好
ましくない。 一方、臭化物が８モル％未満となると、硬調化
が大きく連続調画像の再生に適さない。 本発明においては、特開昭57−33775号明細書
記載の「ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成におい
て、塩化物が90モル％以上に特定すること」に限
定されない。むしろ、10モル％以上の臭化物を含
み、塩化物が90モル％以下の方が、軟調な写真特
性を得ることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル
増感をすることもできる。それは、メロシアニ
ン、シアニン色素あるいはその他の増感色素であ
りうる。 更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で
化学増感することが出来る。例えば、硫黄増感剤
（例えばハイポ、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼ
ラチンなど）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロ
ダン金、塩化白金酸アンモニウム、硝酸銀、塩化
銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イリジウム塩、
ルチニウム塩など）、米国特許第2518698号などに
記載のポリアルキレンポリアミン化合物、ドイツ
特許第1020864号記載のイミノ−アミノ−メタン
スルフイン酸、還元増感剤（例えば塩化第１錫な
ど）などが有利に用いられる。 本発明においては、銀錯塩拡散転写用感光材料
中に、Ｏ−ジヒドロキシベンゼン化合物及び３−
ピラゾリドン化合物を含有させることが好まし
い。 本発明に用いられるＯ−ジヒドロキシベンゼン
化合物の具体例としては、カテコール、３−メチ
ルカテコール等がある。本発明においては、ハロ
ゲン化銀乳剤層に0.2ｇ／m2以上用いられること
が好ましく、0.2ｇ／m2より少ないと、連続調画
像の再生に適さない。 本発明に用いられる３−ピラゾリドン化合物の
具体例としては、１−フエニル−３−ピラゾリド
ン（フエニドン）、１−フエニル−４−メチル−
３−ピラゾリドン（フエニドンＺ）、１−フエニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン（ジメ
ゾン）、１−フエニル−４−メチロール−３−ピ
ラゾリドン（ジメゾンＳ）等がある。これらの３
−ピラゾリドン化合物の併用も可能であるが、こ
れらの３−ピラゾリドン化合物は、Ｏ−ジヒドロ
キシベンゼン化合物と等モル量以下で用いられる
ことが好ましい。 本発明においては、上記２者に加えてＰ−ジヒ
ドロキシベンゼン化合物を併用することが好まし
い。Ｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物の具体例と
しては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、クロルハイドロキノン等がある。本発明にお
いては、Ｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物の添加
量は、Ｏ−ジヒドロキシベンゼン化合物に対し
て、多くてもモル比で10％であることが好まし
い。 本発明においては、水溶性ハロゲン化物を用い
ることが好ましい。水溶性ハロゲン化物の具体例
としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩
化物、臭化ナトリウム、臭化カリウム等の臭化物
等である。 本発明に用いられる受像材料は、支持体上に、
硫化ニツケル、硫化コバルト及び硫化銀の中から
選択される１種以上の物理現像核、又は２種以上
の混晶を形成する物理現像核を親水性コロイド中
に分散させたものを塗布したものが好ましい。物
理現像核の製造方法については、当業界では公知
であり、例えば、エー・ロツト及びイー・ウエイ
ド著「フオトグラフイツク・シルバー・ハライ
ド・デイヒユージヨン・プロセシズ」54〜57ペー
ジに記載されている。 本発明による拡散転写用材料の構成要素中には
さらに各種の添加剤を含有させることができる。 例えば、メルカプト化合物、テトラアザインデ
ンの如きカブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性
剤としてサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、スルホ琥珀酸エステル塩、米国特許
第2600831号記載のアルキルアリールスルホネー
トのような陰イオン性化合物及び米国特許第
3133816号記載のような両性化合物など、その他
にもワツクス、ポリオール化合物、高級脂肪酸の
グリセライドあるいは高級アルコールエステルの
如き湿潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、
４級オニウム化合物、３級アミン化合物の如きモ
ルダント、ジアセチルセルロース、スチレン−バ
ーフロオロアルキレンソジウムマレエート共重合
体、スチレン無水マイレン酸共重合体とＰ−アミ
ノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩の
如き帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステル、ポ
リスチレン、コロイド状酸化珪素の如きマツト
剤、アクリル酸エステル、種々のラテツクスの如
き膜物性改良剤、スチレン−マレイン酸共重合
体、特公昭36−21574号の如き増粘剤、酸化防止
剤、現像主薬、PH調整剤等を使用することができ
る。 支持体の裏面に望ましく設けられるバツク層
は、感光層側とのカールバランスを保つに必要な
量の親水性コロイドを含む。その量は、感光層側
の親水性コロイド総量、白色無機顔料の量などに
依存する。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は、黒色顔料を含
むハレーシヨン防止層を組み合わせた場合、画像
再現性を向上させることができる。 また、本発明のハロゲン化銀乳剤層は、白色顔
料を含むハレーシヨン防止層と組み合わせた場
合、画像再現性を向上させることができる。 更に、上記の黒色顔料と白色顔料の併用された
ハレーシヨン防止層と組み合わせた場合にも、画
像再現性を向上させることができる。 複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて
塗布することもでき、また同時重層塗布すること
もできる。塗布方法は公知の方法いずれもよく、
制限されない。 以下に、本発明を実施例により説明する。 (E) 実施例 実施例 １ 下記処方に基づいて、母乳剤を作成した。 Ａ不活性ゼラチン Nacl KBr KI 水41ｇ 75.5ｇ 11.9ｇ 1.66ｇ 1600ml ＢAgNO3 Ｗ170ｇ 1000ml Ａ液を50℃に保ち、攪拌しながら、Ｂ液を２分
間かけて加えて、20分間熟成を行ない、硫酸でPH
を3.4とし、Na2SO4を加え、沈澱し、水洗した。
（母乳剤イ）。 次にこの母乳剤にゼラチンを加えて再溶解し、
チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸カリウムを用い
て、硫黄増感及び金増感を行つた。このようにし
て作成した乳剤に、増感色素を加えてオルソ増感
し、PH＝4.5とし分割して、7.0ｇ／m2のゼラチン
被覆量となるようにゼラチンを加え、カテコール
0.6ｇ／m2、１−フエニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン0.2ｇ／m2となるように加え、
硬膜剤及び界面活性剤を加えて、メイク・アツプ
した。 このようにして作成した乳剤を硝酸銀に換算し
て1.2ｇ／m2の塗布銀量と7.0ｇ／m2の塗布ゼラチ
ン量となるように塗布した。 ポリエチレンで被覆した紙支持体上に、下記組
成物を20ml／m2の塗布量で塗布し、受像材料とし
た。 カルボキシメチルセルロース 12ｇ 不活性ゼラチン 40ｇ 硫化ニツケル及び硫化銀混合核 6.3ml （２重量％のゼラチン及び1.0重量％ NiS／Ag2Ｓ（モル比１／１） の水懸濁液） 水で1000mlとした。 次に、試料(A)を0.15の濃度差を有するステツプ
ウエツジを通して、露光して上記受像材料（レシ
ーバー）と合わせて、下記処方の銀錯塩拡散転写
用現像液（DTR現像液）中を通過させ、重ね合
わせて、１分後剥離した。 DTR現像液〔Ｉ〕
散転写法に関するものである。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法（以後、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、その他にも多くの文献、特許が公知とな
つている。 DTR法に於いては、ハロゲン化銀乳剤層中で
可溶化された銀錯塩は、受像層は拡散され像に従
つて転写され、物理現像核の存在下に、銀像に変
換される。この目的のために、像に従つて露光さ
れたハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲ
ン化銀溶剤の存在下に受像層と接触配置するか、
接触するようにもたらされ、未露光ハロゲン化銀
を可溶性銀錯塩に変換させる。ハロゲン化銀乳剤
層の露光された部分に於いて、ハロゲン化銀は銀
に現像され、従つてそれは、それ以上溶解でき
ず、従つて拡散できない。ハロゲン化銀乳剤層の
未露光部分に於いて、ハロゲン化銀は可溶性銀錯
塩に変換され、それが受像層へ転写され、そこで
それらが通常の現像核の存在下に銀像を形成す
る。 DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製、及び、連続階調の再生等の広範
囲の応用が可能である。 連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写法に
ついては、例えば、特公昭57−33775号、特開昭
54−99436号等の明細書に記載されているように、
公知である。これらの明細書で開示された方法
は、ハロゲン化銀と親水性コロイドの重量比を特
定すること、及び、Ｏ−ジヒドロキシベンゼン化
合物及び３−ピラゾリドン化合物を併用するこ
と、であるが、このような方法における欠点はラ
ンニング性に劣ることであつた。 上記の問題点を解決するためには、特願昭61−
66911号明細書及び特願昭62−2694号明細書に記
載された方法が有効であつた。しかしながら、連
続階調を再生するための階調性が必ずしも十分で
あるとは言えなかつた。 さて、DTR法が、書類の再生、製版分野での
版下作成、デザインワーク等で用いられる際、連
続階調を再生した画像をレイアウト用（位置決
め）として用いることが多く、同時に超硬調画像
用感光材料が用いられ、リバーサル（反転）用感
光材料も用いられることが多い。このような超硬
調画像用感光材料及びリバーサル用感光材料に対
して用いられる拡散転写用処理液は、汎用現像液
タイプで、ランニング性の高いものが好ましく、
例えば、特開昭60−212760号、特開昭60−212761
号等の明細書に記載されているようにアミノアル
コール化合物を多く用いることが特徴である。こ
のようなアミノアルコール化合物及び、一定量以
上のＰ−ジヒドロキシベンゼン化合物を含有する
汎用現像液の欠点は、連続階調を再生するための
階調性、及び、連続階調の画像の色調に劣ること
であり、即ち、硬調で、セピア調を帯びた色調に
なることであつた。 本発明者等は、上記の汎用現像液を改良して連
続階調を再生することに適した現像液の検討を行
つてきた。 (C) 本発明の目的 本発明の目的は、連続階調を再生することに適
した現像液を提供することにある。 本発明のもう一つの目的は、連続階調を再生す
るための銀錯塩拡散転写法を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、以下の明細書の記載によ
り明らかになろう。 (D) 発明の構成 本発明者等は、上記の目的を達成するために、
種々の検討を行つた結果、次の方法を発見した。
即ち、 「銀錯塩拡散転写用写真感光材料を受像材料と
重ね合わせて、拡散転写用現像液中を通すことに
より、連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写
法において、 該拡散転写用現像液が、0.4モル／以上のア
ミノアルコール化合物、0.05モル／以上のＰ−
ジヒドロキシベンゼン化合物、及び、約５×10-5
〜約５×10-4モル／の下記一般式（）の化合
物を含有することを特徴とする連続階調を再生す
るための銀錯塩拡散転写法。」である。 （ここに、R1は水素原子、炭素数３以下のア
ルキル基、R2，R3は水素原子、炭素数３以下の
アルキル基、アシル基である。） 一般式(I)の具体例としては、次のものが掲げら
れる。 一般式（）の化合物は約５×10-5〜約５×
10-4モル／を含有せしめた場合、有効であり、
約５×10-5モル／未満では効果が足りず、約５
×10-4モル／を越えると、最高濃度の低下とい
つた悪影響が発生する。 本発明において用いられる一般式（）の化合
物は現像液から分離して、補充方式で添加する補
充組成物の要素として用いることもできる。 すなわち、一般式（）の化合物を補充方式で
添加することは超硬調画像用感光材料やリバーサ
ル用感光材料を一般式（）の化合物を含まない
汎用現像液で処理した後で一般式（）の化合物
を添加して連続調用感光材料を処理することがで
きるので、種々の感光材料に対して現像液を単一
化（一本化）できる利点を有している。またこの
場合、補充する一般式（）の化合物の量に応じ
て階調を変えることができる。 本発明において用いられる銀錯塩拡散転写用現
像液は、少なくとも0.4モル／のアミノアルコ
ール化合物及び、0.05モル／のＰ−ジヒドロキ
シベンゼン化合物を含有するものである。 本発明において用いられるアミノアルコール化
合物は、例えば特開昭60−212760号、同昭61−
73950号、及び特開昭61−73951号明細書に記載さ
れており公知である。 本発明に用いられる銀錯塩拡散転写用現像液に
含まれるアミノアルコールは、ヒドロキシアルキ
ル基を少なくとも１つ有する第１，２及び３級ア
ミン化合物である。好ましくは第２及び３級アミ
ノアルコールを用いる。アミノアルコールは、下
記一般式(A)で表わされる化合物を包含する。 一般式(A) （Ｘ及びX′は水素原子、ヒドロキシル基また
はアミノ基を表わす。及びｍは０または１以上
の整数、ｎは１以上の整数を表わす。） 具体的には、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−
アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−
エチルジエタノールアミン、３−アミノプロパノ
ール、１−アミノ−プロパン−２−オール、４−
アミノブタノール、５−アミノ−ペンタン−１−
オール、３，3′−イミノジプロパノール、Ｎ−エ
チル−２，2′−イミノジエタノールなどを挙げる
ことができる。 また、前記した２−アミノ−２−（ヒドロキシ
メチル）プロパン−１，３−ジオールや２−アミ
ノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオールなど
も用いることができる。 アミノアルコールは、50重量％のエタノール含
有水溶液（25℃）中でのpKa値が９未満のアミノ
アルコールと９以上のアミノアルコールをそれぞ
れ少なくとも１種含むことが特に好ましい。 アミノアルコールのpKa値は、例えば
「STABILITY CONSTANTS OF METAL−
IONCOMPLEXES」（Special Publication No.
17（1964年）及びNo.25（1971年）、THE
CHEMICAL SOCIETY LONDON 発行）、
「化学便覧基礎編」（改訂第３版、昭和59年６月
25日 丸善株式会社発行）などに記載されてお
り、また容易に測定することが出来る。 本発明に用いられるアミノアルコール化合物の
量は、銀錯塩拡散転写用現像液１当り、少なく
とも0.4モルが必要であり、この量以下では、著
しく、ランニング性が低下する。 本発明に用いられる銀錯塩拡散転写用現像液に
含まれるＰ−ジヒドロキシベンゼン化合物は、一
般式(B)で表わされる化合物である。 一般式(B) （R1，R2，R3及びR4は水素原子、ハロゲン原
子又はアルキル基を表わす。） Ｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物の具体例とし
ては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
クロルハイドロキノン等がある。 本発明に用いられる銀錯塩拡散転写用現像液に
含まれるＰ−ジヒドロキシベンゼン化合物の量
は、現像液１当り、少なくとも0.05モルが必要
であり、この量以下では、リバーサル用感光材料
の処理に適さない。 感光乳剤を作成する為に有利に用いられる親水
性コロイドには、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭38−4854
号、同昭39−5514号、同昭40−12237号、同昭42
−26345号、米国特許第2525753号、同第2594293
号、同第2614928号、同第2763639号、同第
3118766号、同第3132945号、同第3186846号、同
第3312553号、英国特許第861414号、同第1033189
号などに記載のゼラチン誘導体）、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロー
ス化合物、寒天、アルギン酸ソーダなどの天然ポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリア
クリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物などの合成親水性バインダーなどがあり、こ
れらの親水性コロイドを単独にまたはそれらを組
合わせて用いることができる。又、これらの親水
性コロイドは、ハレーシヨン防止層、オーバー
層、バツク層あるいは受像層などの非感光性層を
作成するのにも有利に用いられる。 ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドは、硝酸
銀に換算したハロゲン化銀に対して、重量比で１
〜６の範囲で用いられる。 本発明による銀錯塩拡散転写用感光材料は、支
持体上に、ハロゲン化銀乳剤層が塗布されたもの
であり、必要に応じて、オーバー層及び／又は、
下塗層が塗布されていてもよい。 支持体の具体例としては、バライタ紙、ポリエ
チレンをラミネートした紙、等の紙支持体、ポリ
エチレンテレフタレート、等のフイルム支持体等
である。 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の銀量
は硝酸銀に換算して多くとも1.3ｇ／m2が好まし
い。硝酸銀に換算して、1.3ｇ／m2より多いと、
硬調化が大きく連続調画像の再生に適さない。 本発明において、ハロゲン化銀はその全モル量
当り、８モル％以上の臭化銀を含み、かつ、塩化
銀を主体とするハロゲン化銀乳剤であることが好
ましい。本発明に言う、塩化銀を主体とする乳剤
とは、ハロゲン化銀を全モル量当り、少なくとも
60モル％の塩化物を含む乳剤である。塩化物が60
モル％以下になると、色調がセピア調となり、好
ましくない。 一方、臭化物が８モル％未満となると、硬調化
が大きく連続調画像の再生に適さない。 本発明においては、特開昭57−33775号明細書
記載の「ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成におい
て、塩化物が90モル％以上に特定すること」に限
定されない。むしろ、10モル％以上の臭化物を含
み、塩化物が90モル％以下の方が、軟調な写真特
性を得ることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル
増感をすることもできる。それは、メロシアニ
ン、シアニン色素あるいはその他の増感色素であ
りうる。 更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で
化学増感することが出来る。例えば、硫黄増感剤
（例えばハイポ、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼ
ラチンなど）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロ
ダン金、塩化白金酸アンモニウム、硝酸銀、塩化
銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イリジウム塩、
ルチニウム塩など）、米国特許第2518698号などに
記載のポリアルキレンポリアミン化合物、ドイツ
特許第1020864号記載のイミノ−アミノ−メタン
スルフイン酸、還元増感剤（例えば塩化第１錫な
ど）などが有利に用いられる。 本発明においては、銀錯塩拡散転写用感光材料
中に、Ｏ−ジヒドロキシベンゼン化合物及び３−
ピラゾリドン化合物を含有させることが好まし
い。 本発明に用いられるＯ−ジヒドロキシベンゼン
化合物の具体例としては、カテコール、３−メチ
ルカテコール等がある。本発明においては、ハロ
ゲン化銀乳剤層に0.2ｇ／m2以上用いられること
が好ましく、0.2ｇ／m2より少ないと、連続調画
像の再生に適さない。 本発明に用いられる３−ピラゾリドン化合物の
具体例としては、１−フエニル−３−ピラゾリド
ン（フエニドン）、１−フエニル−４−メチル−
３−ピラゾリドン（フエニドンＺ）、１−フエニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン（ジメ
ゾン）、１−フエニル−４−メチロール−３−ピ
ラゾリドン（ジメゾンＳ）等がある。これらの３
−ピラゾリドン化合物の併用も可能であるが、こ
れらの３−ピラゾリドン化合物は、Ｏ−ジヒドロ
キシベンゼン化合物と等モル量以下で用いられる
ことが好ましい。 本発明においては、上記２者に加えてＰ−ジヒ
ドロキシベンゼン化合物を併用することが好まし
い。Ｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物の具体例と
しては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、クロルハイドロキノン等がある。本発明にお
いては、Ｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物の添加
量は、Ｏ−ジヒドロキシベンゼン化合物に対し
て、多くてもモル比で10％であることが好まし
い。 本発明においては、水溶性ハロゲン化物を用い
ることが好ましい。水溶性ハロゲン化物の具体例
としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩
化物、臭化ナトリウム、臭化カリウム等の臭化物
等である。 本発明に用いられる受像材料は、支持体上に、
硫化ニツケル、硫化コバルト及び硫化銀の中から
選択される１種以上の物理現像核、又は２種以上
の混晶を形成する物理現像核を親水性コロイド中
に分散させたものを塗布したものが好ましい。物
理現像核の製造方法については、当業界では公知
であり、例えば、エー・ロツト及びイー・ウエイ
ド著「フオトグラフイツク・シルバー・ハライ
ド・デイヒユージヨン・プロセシズ」54〜57ペー
ジに記載されている。 本発明による拡散転写用材料の構成要素中には
さらに各種の添加剤を含有させることができる。 例えば、メルカプト化合物、テトラアザインデ
ンの如きカブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性
剤としてサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、スルホ琥珀酸エステル塩、米国特許
第2600831号記載のアルキルアリールスルホネー
トのような陰イオン性化合物及び米国特許第
3133816号記載のような両性化合物など、その他
にもワツクス、ポリオール化合物、高級脂肪酸の
グリセライドあるいは高級アルコールエステルの
如き湿潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、
４級オニウム化合物、３級アミン化合物の如きモ
ルダント、ジアセチルセルロース、スチレン−バ
ーフロオロアルキレンソジウムマレエート共重合
体、スチレン無水マイレン酸共重合体とＰ−アミ
ノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩の
如き帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステル、ポ
リスチレン、コロイド状酸化珪素の如きマツト
剤、アクリル酸エステル、種々のラテツクスの如
き膜物性改良剤、スチレン−マレイン酸共重合
体、特公昭36−21574号の如き増粘剤、酸化防止
剤、現像主薬、PH調整剤等を使用することができ
る。 支持体の裏面に望ましく設けられるバツク層
は、感光層側とのカールバランスを保つに必要な
量の親水性コロイドを含む。その量は、感光層側
の親水性コロイド総量、白色無機顔料の量などに
依存する。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は、黒色顔料を含
むハレーシヨン防止層を組み合わせた場合、画像
再現性を向上させることができる。 また、本発明のハロゲン化銀乳剤層は、白色顔
料を含むハレーシヨン防止層と組み合わせた場
合、画像再現性を向上させることができる。 更に、上記の黒色顔料と白色顔料の併用された
ハレーシヨン防止層と組み合わせた場合にも、画
像再現性を向上させることができる。 複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて
塗布することもでき、また同時重層塗布すること
もできる。塗布方法は公知の方法いずれもよく、
制限されない。 以下に、本発明を実施例により説明する。 (E) 実施例 実施例 １ 下記処方に基づいて、母乳剤を作成した。 Ａ不活性ゼラチン Nacl KBr KI 水41ｇ 75.5ｇ 11.9ｇ 1.66ｇ 1600ml ＢAgNO3 Ｗ170ｇ 1000ml Ａ液を50℃に保ち、攪拌しながら、Ｂ液を２分
間かけて加えて、20分間熟成を行ない、硫酸でPH
を3.4とし、Na2SO4を加え、沈澱し、水洗した。
（母乳剤イ）。 次にこの母乳剤にゼラチンを加えて再溶解し、
チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸カリウムを用い
て、硫黄増感及び金増感を行つた。このようにし
て作成した乳剤に、増感色素を加えてオルソ増感
し、PH＝4.5とし分割して、7.0ｇ／m2のゼラチン
被覆量となるようにゼラチンを加え、カテコール
0.6ｇ／m2、１−フエニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン0.2ｇ／m2となるように加え、
硬膜剤及び界面活性剤を加えて、メイク・アツプ
した。 このようにして作成した乳剤を硝酸銀に換算し
て1.2ｇ／m2の塗布銀量と7.0ｇ／m2の塗布ゼラチ
ン量となるように塗布した。 ポリエチレンで被覆した紙支持体上に、下記組
成物を20ml／m2の塗布量で塗布し、受像材料とし
た。 カルボキシメチルセルロース 12ｇ 不活性ゼラチン 40ｇ 硫化ニツケル及び硫化銀混合核 6.3ml （２重量％のゼラチン及び1.0重量％ NiS／Ag2Ｓ（モル比１／１） の水懸濁液） 水で1000mlとした。 次に、試料(A)を0.15の濃度差を有するステツプ
ウエツジを通して、露光して上記受像材料（レシ
ーバー）と合わせて、下記処方の銀錯塩拡散転写
用現像液（DTR現像液）中を通過させ、重ね合
わせて、１分後剥離した。 DTR現像液〔Ｉ〕
【表】
〓水で１とした。
次に、DTR現像液に表１に従つて、一般式
（）の化合物を添加し、同様の処理を行つた。 処理温度は23℃であつた。こうして得られたも
のをセンシトメトリーして、その結果を表１に示
した。 表中、Ｓは相対感度を表わし、Ｌは最低濃度
Dminプラス0.05の相対露光量の対数値と最高濃
度の90％の値の相対露光量を対数値との差を表わ
し、Dmaxは最高濃度を表わす。
次に、DTR現像液に表１に従つて、一般式
（）の化合物を添加し、同様の処理を行つた。 処理温度は23℃であつた。こうして得られたも
のをセンシトメトリーして、その結果を表１に示
した。 表中、Ｓは相対感度を表わし、Ｌは最低濃度
Dminプラス0.05の相対露光量の対数値と最高濃
度の90％の値の相対露光量を対数値との差を表わ
し、Dmaxは最高濃度を表わす。
【表】
表１より明らかなように、本発明の実施態様で
ある試料２〜６は、比較例１（試料１）と比べる
と、色調が良化し、かつ、調子が軟調となり、連
続階調の再生のための好ましい特性を有してい
る。また、比較例１は、黒色色調剤として知られ
ている１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを含有しているにも拘らず、連続階調を再生す
るためには色調も階調も良くないことが判る。 本実施例より、本発明の連続階調を再生するた
めの銀錯塩拡散転写法は、本発明の目的を達成す
るための好ましい態様であることが明らかとなつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、拡散転写用感光材料及
び受像材料を作成し、汎用現像液として、下記処
方の汎用現像液（）を用いること以外、実施例
１と同様に処理した。 次に、化合物(d)を、表２に従つて添加し、同様
に処理をして、表２の結果を得た。 汎用現像液〔〕 水 700ml 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ４−メチル−３−ピラゾリドン ４ｇ ハイドロキノン 12ｇ 2N−メチルアミノエタノール 60ｇ 臭化カリウム １ｇ チオ硫酸ナトリウム・５水塩 25ｇ カルボキシメチルセルロース ３ｇ １−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
0.1ｇ 化合物(d) Ｘモル 水で １とした。
ある試料２〜６は、比較例１（試料１）と比べる
と、色調が良化し、かつ、調子が軟調となり、連
続階調の再生のための好ましい特性を有してい
る。また、比較例１は、黒色色調剤として知られ
ている１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを含有しているにも拘らず、連続階調を再生す
るためには色調も階調も良くないことが判る。 本実施例より、本発明の連続階調を再生するた
めの銀錯塩拡散転写法は、本発明の目的を達成す
るための好ましい態様であることが明らかとなつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、拡散転写用感光材料及
び受像材料を作成し、汎用現像液として、下記処
方の汎用現像液（）を用いること以外、実施例
１と同様に処理した。 次に、化合物(d)を、表２に従つて添加し、同様
に処理をして、表２の結果を得た。 汎用現像液〔〕 水 700ml 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ４−メチル−３−ピラゾリドン ４ｇ ハイドロキノン 12ｇ 2N−メチルアミノエタノール 60ｇ 臭化カリウム １ｇ チオ硫酸ナトリウム・５水塩 25ｇ カルボキシメチルセルロース ３ｇ １−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
0.1ｇ 化合物(d) Ｘモル 水で １とした。
【表】
表２より明らかなように、本発明の実施態様で
ある試料９，10は、比較例７，８，11と比べる
と、色調、Dmax、及び調子に優れており、一
方、試料８では、色調、調子効果がなく、試料11
は、Dmaxに劣るという結果を得た。本実施例よ
り、本発明の連続階調を再生するための銀錯塩拡
散転写法は、本発明の目的を達成するための好ま
しい態様であることが明らかとなつた。
ある試料９，10は、比較例７，８，11と比べる
と、色調、Dmax、及び調子に優れており、一
方、試料８では、色調、調子効果がなく、試料11
は、Dmaxに劣るという結果を得た。本実施例よ
り、本発明の連続階調を再生するための銀錯塩拡
散転写法は、本発明の目的を達成するための好ま
しい態様であることが明らかとなつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 銀錯塩拡散転写用写真感光材料を受像材料と
重ね合わせて、拡散転写用現像液中を通すことに
より、連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写
法において、 該拡散転写用現像液が、0.4モル／以上のア
ミノアルコール化合物、0.05モル／以上のＰ−
ジヒドロキシベンゼン化合物、及び、約５×10-5
〜約５×10-4モル／の下記一般式（）の化合
物を含有することを特徴とする連続階調を再生す
るための銀錯塩拡散転写法。 （ここに、R1は水素原子、炭素数３以下のア
ルキル基、R2，R3は水素原子、炭素数３以下の
アルキル基、アシル基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6148487A JPS63226647A (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6148487A JPS63226647A (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63226647A JPS63226647A (ja) | 1988-09-21 |
| JPH0555069B2 true JPH0555069B2 (ja) | 1993-08-16 |
Family
ID=13172401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6148487A Granted JPS63226647A (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63226647A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07113750B2 (ja) * | 1991-03-28 | 1995-12-06 | 三菱製紙株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料用現像液 |
| EP0843215A1 (en) | 1996-11-14 | 1998-05-20 | Agfa-Gevaert N.V. | Method and apparatus for processing photographic sheet material |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0612429B2 (ja) * | 1983-04-20 | 1994-02-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 銀塩拡散転写用画像形成方法 |
| JPS60212761A (ja) * | 1984-04-06 | 1985-10-25 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 銀錯塩拡散転写用処理液 |
| JPS6191656A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 画像形成方法 |
-
1987
- 1987-03-16 JP JP6148487A patent/JPS63226647A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63226647A (ja) | 1988-09-21 |
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