JPH0598038A - ポリビニルアルコール成形物 - Google Patents
ポリビニルアルコール成形物Info
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- JPH0598038A JPH0598038A JP3263963A JP26396391A JPH0598038A JP H0598038 A JPH0598038 A JP H0598038A JP 3263963 A JP3263963 A JP 3263963A JP 26396391 A JP26396391 A JP 26396391A JP H0598038 A JPH0598038 A JP H0598038A
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリビニルアルコール１ｇ当り0.01〜３ミリ
モルの金属塩を含有するポリビニルアルコールを熱溶融
して得られるフィルム、シート等を、熱処理したもので
ある。このフィルム、シートは単層でも多層でもよく、
多層の場合は共押出成形物が好ましい。 【効果】 金属塩を特定量含むため熱溶融成形が可能で
あり、得られた熱処理成形物は高湿度下でもガスバリヤ
ー性に優れている。
モルの金属塩を含有するポリビニルアルコールを熱溶融
して得られるフィルム、シート等を、熱処理したもので
ある。このフィルム、シートは単層でも多層でもよく、
多層の場合は共押出成形物が好ましい。 【効果】 金属塩を特定量含むため熱溶融成形が可能で
あり、得られた熱処理成形物は高湿度下でもガスバリヤ
ー性に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリビニルアルコール
（以後ＰＶＡと略称する）と特定量の金属塩との組成物
からなる溶融成形物を熱処理して得られたＰＶＡ成形物
又は該成形物からなる層を少くとも１層含む積層成形物
に関する。
（以後ＰＶＡと略称する）と特定量の金属塩との組成物
からなる溶融成形物を熱処理して得られたＰＶＡ成形物
又は該成形物からなる層を少くとも１層含む積層成形物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＶＡは透明性、ガスバリヤー性、耐油
性、強度などの点で非常に優れた性質を有している樹脂
であり、広く工業的に利用されている。しかし、ＰＶＡ
は結晶融点が熱分解開始温度より高いためポリエチレン
やポリ塩化ビニル、或いはポリプロピレン等では容易に
採用できた簡単な溶融成形法をＰＶＡへ適用することは
困難であった。この問題に対して、本発明者等は先に特
願平2-338796号において、ＰＶＡへの特定量の金属塩の
添加が、従来は溶融加工が特に難しいとされた高けん化
度のＰＶＡでも、その高ガスバリヤー性を低下させるこ
となくＰＶＡの溶融成形を可能にすることを示した。
性、強度などの点で非常に優れた性質を有している樹脂
であり、広く工業的に利用されている。しかし、ＰＶＡ
は結晶融点が熱分解開始温度より高いためポリエチレン
やポリ塩化ビニル、或いはポリプロピレン等では容易に
採用できた簡単な溶融成形法をＰＶＡへ適用することは
困難であった。この問題に対して、本発明者等は先に特
願平2-338796号において、ＰＶＡへの特定量の金属塩の
添加が、従来は溶融加工が特に難しいとされた高けん化
度のＰＶＡでも、その高ガスバリヤー性を低下させるこ
となくＰＶＡの溶融成形を可能にすることを示した。
【０００３】しかし、かくして得られた金属塩を含有す
るＰＶＡ溶融成形物も金属塩を含まないＰＶＡ成形物と
同様に湿度の影響を受けやすく、吸湿することにより気
体透過性が著しく増加する傾向があった。
るＰＶＡ溶融成形物も金属塩を含まないＰＶＡ成形物と
同様に湿度の影響を受けやすく、吸湿することにより気
体透過性が著しく増加する傾向があった。
【０００４】一方、ＰＶＡフィルムに耐湿性を付与する
方法として、表面保護性を有する高分子物質の溶液を塗
布して溶剤を蒸散させ、フィルム表面に保護膜を形成す
る方法（特公昭 48-1238号公報）が提案されているが、
ＰＶＡそのものの耐湿性を改善するものではなく、また
有機溶剤溶液の塗布工程や溶剤蒸散工程などの複雑な工
程が必要であった。
方法として、表面保護性を有する高分子物質の溶液を塗
布して溶剤を蒸散させ、フィルム表面に保護膜を形成す
る方法（特公昭 48-1238号公報）が提案されているが、
ＰＶＡそのものの耐湿性を改善するものではなく、また
有機溶剤溶液の塗布工程や溶剤蒸散工程などの複雑な工
程が必要であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
塩をある特定の割合で含有した上記ＰＶＡ溶融成形物の
耐湿性、即ち高湿度下でのガスバリヤー性を向上せし
め、熱溶融成形が容易でかつ耐湿性の優れたＰＶＡ成形
物を提供することにある。
塩をある特定の割合で含有した上記ＰＶＡ溶融成形物の
耐湿性、即ち高湿度下でのガスバリヤー性を向上せし
め、熱溶融成形が容易でかつ耐湿性の優れたＰＶＡ成形
物を提供することにある。
【０００６】そして、本発明者等は鋭意研究を重ねた結
果、このＰＶＡ溶融成形物を成形後に熱処理することに
よって、高湿度下でのガスバリヤー性が顕著に向上する
ことを知見し、本発明に到達した。
果、このＰＶＡ溶融成形物を成形後に熱処理することに
よって、高湿度下でのガスバリヤー性が顕著に向上する
ことを知見し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、ＰＶＡ１
ｇ当り0.01〜3.0 ミリモルの金属塩を含有したＰＶＡか
らなる溶融成形物を熱処理して得られる本発明のＰＶＡ
成形物および該成形物からなる層を少なくとも１層有す
る積層成形物によって達成される。
ｇ当り0.01〜3.0 ミリモルの金属塩を含有したＰＶＡか
らなる溶融成形物を熱処理して得られる本発明のＰＶＡ
成形物および該成形物からなる層を少なくとも１層有す
る積層成形物によって達成される。
【０００８】本発明で用いられるＰＶＡは一般に、重合
度 200以上、けん化度80％以上、好ましくは90％以上、
さらに好ましくは95％以上のものである。けん化度が80
％未満では十分なガスバリヤー性が得られず、また、重
合度が 200未満では、粘度が低くなり、通常の成形装置
の使用に適さない。
度 200以上、けん化度80％以上、好ましくは90％以上、
さらに好ましくは95％以上のものである。けん化度が80
％未満では十分なガスバリヤー性が得られず、また、重
合度が 200未満では、粘度が低くなり、通常の成形装置
の使用に適さない。
【０００９】金属塩はＰＶＡの分解開始温度（Ｔｄ）を
その流動開始温度（Ｔｆ）より高くするものであればい
かなる金属塩であっても良いが、例示すればリチウム、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類
金属、コバルト、スズ、マンガン、ニッケル、鉄、チタ
ン、などの２〜４価の重金属の塩化物、臭化物、ヨウ化
物などのハロゲン化物や炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩などの
無機酸塩、酢酸塩、乳酸塩、ステアリン酸塩などの有機
酸塩が好適である。
その流動開始温度（Ｔｆ）より高くするものであればい
かなる金属塩であっても良いが、例示すればリチウム、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類
金属、コバルト、スズ、マンガン、ニッケル、鉄、チタ
ン、などの２〜４価の重金属の塩化物、臭化物、ヨウ化
物などのハロゲン化物や炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩などの
無機酸塩、酢酸塩、乳酸塩、ステアリン酸塩などの有機
酸塩が好適である。
【００１０】また、これらの金属塩は単独であっても、
混合物であっても良い。金属塩の量は金属塩の種類によ
って異なるがＰＶＡ１ｇに対し0.01ミリモル〜 3.0ミリ
モル、好ましくは 0.1〜 2.0ミリモルが用いられる。0.
01ミリモルよりも少ないとＴｄを上昇させる効果が低下
し、 3.0ミリモルを超えると却ってＴｄが低下してＴｄ
＞Ｔｆの条件が得られ難くなり、熱分解による着色が顕
著となる。 0.1〜2.0ミリモルの範囲ではＰＶＡのガス
バリヤー性を更に向上させることができるので、高ガス
バリヤー性を利用する用途には特に好ましい。
混合物であっても良い。金属塩の量は金属塩の種類によ
って異なるがＰＶＡ１ｇに対し0.01ミリモル〜 3.0ミリ
モル、好ましくは 0.1〜 2.0ミリモルが用いられる。0.
01ミリモルよりも少ないとＴｄを上昇させる効果が低下
し、 3.0ミリモルを超えると却ってＴｄが低下してＴｄ
＞Ｔｆの条件が得られ難くなり、熱分解による着色が顕
著となる。 0.1〜2.0ミリモルの範囲ではＰＶＡのガス
バリヤー性を更に向上させることができるので、高ガス
バリヤー性を利用する用途には特に好ましい。
【００１１】本発明の目的及び効果を阻害しない範囲内
で、ＰＶＡと金属塩の組成物にポリエチレン、マレイン
酸グラフトポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体等の変性ポリオレフィン、アイオノマーで
示される熱可塑性樹脂、エラストマー及び可塑剤、安定
剤、滑剤、抗酸化剤、無機フィラー、顔料等の無機及び
有機添加物を添加することができる。
で、ＰＶＡと金属塩の組成物にポリエチレン、マレイン
酸グラフトポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体等の変性ポリオレフィン、アイオノマーで
示される熱可塑性樹脂、エラストマー及び可塑剤、安定
剤、滑剤、抗酸化剤、無機フィラー、顔料等の無機及び
有機添加物を添加することができる。
【００１２】このようなＰＶＡ−金属塩組成物は熱プレ
ス成形、射出、押出成形（Ｔ−ダイ、ブロー、インフレ
ーション成形）等の溶融成形によりフィルム、シート、
チューブ、容器等の任意の成形品に成形される。
ス成形、射出、押出成形（Ｔ−ダイ、ブロー、インフレ
ーション成形）等の溶融成形によりフィルム、シート、
チューブ、容器等の任意の成形品に成形される。
【００１３】このようにして得られたＰＶＡ溶融成形物
はガラス転移温度（Ｔｇ）以上、好ましくは 100℃以上
で、且つＴｆ以下の温度で熱処理される。熱処理時間は
ＰＶＡ中の金属塩の種類や量と密接な関係があり、例え
ばＬｉＣｌの場合、添加量が多い程酸素透過度を改善す
るのに長時間の熱処理を要する。一般に熱処理時間の増
加と共に成形物のガスバリヤー性は向上するがあまり長
すぎると工業上不利なため、成形物の材料や成形方法に
よって、もっとも適当な熱処理時間を選択することが好
ましい。熱処理時間は一般に２秒〜90分、更に好ましく
は５秒〜１分の範囲とされ得る。
はガラス転移温度（Ｔｇ）以上、好ましくは 100℃以上
で、且つＴｆ以下の温度で熱処理される。熱処理時間は
ＰＶＡ中の金属塩の種類や量と密接な関係があり、例え
ばＬｉＣｌの場合、添加量が多い程酸素透過度を改善す
るのに長時間の熱処理を要する。一般に熱処理時間の増
加と共に成形物のガスバリヤー性は向上するがあまり長
すぎると工業上不利なため、成形物の材料や成形方法に
よって、もっとも適当な熱処理時間を選択することが好
ましい。熱処理時間は一般に２秒〜90分、更に好ましく
は５秒〜１分の範囲とされ得る。
【００１４】熱処理は、溶融成形後であれば任意の段階
で行なうことができる。例えば、前記溶融成形物を溶融
状態から室温に冷却する過程で前記の所定温度に保持し
て行なってもよく、或いは溶融成形物を一旦冷却した後
に前記の所定温度に昇温して行なってもよい。
で行なうことができる。例えば、前記溶融成形物を溶融
状態から室温に冷却する過程で前記の所定温度に保持し
て行なってもよく、或いは溶融成形物を一旦冷却した後
に前記の所定温度に昇温して行なってもよい。
【００１５】また、熱処理は１段で行なっても、或いは
多段で行なってもよく、熱処理手段としては赤外線、電
熱、熱水、熱風、高周波などの加熱手段を例示し得る。
熱処理によって、ガスバリヤー性が向上する理由はＰＶ
Ａの分子鎖の結晶化が進むためと考えられる。
多段で行なってもよく、熱処理手段としては赤外線、電
熱、熱水、熱風、高周波などの加熱手段を例示し得る。
熱処理によって、ガスバリヤー性が向上する理由はＰＶ
Ａの分子鎖の結晶化が進むためと考えられる。
【００１６】このようにして得られた金属塩添加ＰＶＡ
溶融成形物の熱処理物は単層あるいは多層の成形物とし
て好ましくはシート、フィルムあるいはカップやボトル
などの容器に使用される。
溶融成形物の熱処理物は単層あるいは多層の成形物とし
て好ましくはシート、フィルムあるいはカップやボトル
などの容器に使用される。
【００１７】本発明の積層成形物は、前記熱処理成形物
のシート、フィルムに他の樹脂からなるシートあるいは
フィルムを貼り合わせて形成してもよく、或いはＰＶＡ
−金属塩組成物と他の樹脂を複数の押出機を用いて多層
用のダイから共押出積層して、多層フィルムや容器等に
成形した後、それを熱処理すれば得られる。この積層成
形物の層構成は任意であるが、少なくとも１層は本発明
のＰＶＡ−金属塩組成物を熱処理した層とされ、その熱
処理層の厚みは１〜100 μm 好ましくは３〜50μm であ
ることが好ましい。
のシート、フィルムに他の樹脂からなるシートあるいは
フィルムを貼り合わせて形成してもよく、或いはＰＶＡ
−金属塩組成物と他の樹脂を複数の押出機を用いて多層
用のダイから共押出積層して、多層フィルムや容器等に
成形した後、それを熱処理すれば得られる。この積層成
形物の層構成は任意であるが、少なくとも１層は本発明
のＰＶＡ−金属塩組成物を熱処理した層とされ、その熱
処理層の厚みは１〜100 μm 好ましくは３〜50μm であ
ることが好ましい。
【００１８】多層を形成する他の層としては共押出可能
な熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマーなど
のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート等を例示し得る。これらの樹脂
は、必要に応じて共押出し可能な接着剤の層を層間に設
けて、ＰＶＡ−金属塩組成物と共押出しして積層成形さ
れる。そして、得られた多層の溶融成形物を熱処理する
と、本発明の共押出積層成形物となる。
な熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマーなど
のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート等を例示し得る。これらの樹脂
は、必要に応じて共押出し可能な接着剤の層を層間に設
けて、ＰＶＡ−金属塩組成物と共押出しして積層成形さ
れる。そして、得られた多層の溶融成形物を熱処理する
と、本発明の共押出積層成形物となる。
【００１９】共押出積層成形物の層構成としては、ＰＶ
Ａ−金属塩組成物の層を芯層となし、両外層に上記の熱
可塑性樹脂の層を配した構成が好ましく、特に熱可塑性
樹脂がオレフィン樹脂である場合には、両外層で水分の
侵入が抑制されるので、熱処理によるＰＶＡ層の耐湿性
の向上と相俟って高湿度下でも高いガスバリヤー性能を
保持し得、特に好ましい層構成が達成される。
Ａ−金属塩組成物の層を芯層となし、両外層に上記の熱
可塑性樹脂の層を配した構成が好ましく、特に熱可塑性
樹脂がオレフィン樹脂である場合には、両外層で水分の
侵入が抑制されるので、熱処理によるＰＶＡ層の耐湿性
の向上と相俟って高湿度下でも高いガスバリヤー性能を
保持し得、特に好ましい層構成が達成される。
【００２０】また、本発明の単層もしくは多層の熱処理
シートなしいフィルムはその対向する端縁部分をエポキ
シ系やイソシアネート系等の接着剤、或いはヒートシー
ルや高周波シール等の接合手段によって貼り合わせてパ
ウチ（袋）状の容器とすることができる。
シートなしいフィルムはその対向する端縁部分をエポキ
シ系やイソシアネート系等の接着剤、或いはヒートシー
ルや高周波シール等の接合手段によって貼り合わせてパ
ウチ（袋）状の容器とすることができる。
【００２１】
【実施例】実施例１〜７、比較例１〜２ 金属塩水溶液をＰＶＡ（クラレ（株）製ポバール（登録
商標）ＰＶＡ105 、重合度500 、けん化度98.5％）に対
し、金属塩含量が表１に示される量になるように重量比
で１対１に混合し、室温で１晩含浸させた後、 120℃で
３時間乾燥させ、金属塩添加ＰＶＡを得た。これらの金
属塩含有ＰＶＡをＴ−ダイをセットした30φ単軸スクリ
ュー押出機（Ｌ／Ｄ＝22）で溶融押出しし、厚さ30μm
の未処理フィルムを得た（比較例１〜２）。ダイス温度
は塩化リチウム 1.0ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ組成物の場
合は 200℃、塩化カリウム 0.5ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ
組成物の場合は 230℃であった。また、塩化リチウム
1.0ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ組成物、塩化カリウム 0.5
ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ組成物のＴｆは夫々 181℃、21
1℃であり、Ｔｇは夫々80℃、64℃であった。Ｔｆは高
化式フローテスター（島津製作所製）を用い加熱速度６
℃／分、加重50kg、ノズル径１mmφの条件でサンプルが
溶融流動する温度で示される。またＴｇはＡＳＴＭＤ84
18に従い、昇温速度20℃／分、サンプル量約10mgの条件
で測定した。用いた熱量計はパーキンエルマー（株）製
ＤＳＣ７型であった。
商標）ＰＶＡ105 、重合度500 、けん化度98.5％）に対
し、金属塩含量が表１に示される量になるように重量比
で１対１に混合し、室温で１晩含浸させた後、 120℃で
３時間乾燥させ、金属塩添加ＰＶＡを得た。これらの金
属塩含有ＰＶＡをＴ−ダイをセットした30φ単軸スクリ
ュー押出機（Ｌ／Ｄ＝22）で溶融押出しし、厚さ30μm
の未処理フィルムを得た（比較例１〜２）。ダイス温度
は塩化リチウム 1.0ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ組成物の場
合は 200℃、塩化カリウム 0.5ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ
組成物の場合は 230℃であった。また、塩化リチウム
1.0ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ組成物、塩化カリウム 0.5
ミリモル／ｇ添加ＰＶＡ組成物のＴｆは夫々 181℃、21
1℃であり、Ｔｇは夫々80℃、64℃であった。Ｔｆは高
化式フローテスター（島津製作所製）を用い加熱速度６
℃／分、加重50kg、ノズル径１mmφの条件でサンプルが
溶融流動する温度で示される。またＴｇはＡＳＴＭＤ84
18に従い、昇温速度20℃／分、サンプル量約10mgの条件
で測定した。用いた熱量計はパーキンエルマー（株）製
ＤＳＣ７型であった。
【００２２】次いでこの未処理フィルを枠に挟んで緊張
固定しながらギャオーブン中に入れ、表１に示すように
熱処理条件（温度及び時間）を変えて熱処理し熱処理フ
ィルムを得た（実施例１〜７）。熱処理の前後で、フィ
ルムの厚さに変化はみられなかった。
固定しながらギャオーブン中に入れ、表１に示すように
熱処理条件（温度及び時間）を変えて熱処理し熱処理フ
ィルムを得た（実施例１〜７）。熱処理の前後で、フィ
ルムの厚さに変化はみられなかった。
【００２３】得られたＰＶＡフィルムの酸素透過度を表
１に示す。未処理のフィルムに比べ、熱処理フィルムの
酸素透過度が非常に小さくなることが判る。
１に示す。未処理のフィルムに比べ、熱処理フィルムの
酸素透過度が非常に小さくなることが判る。
【００２４】フィルムの酸素透過度はＡＳＴＭ Ｄ3985
-81 に従って、モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ（登
録商標）ＯＸＴＲＡＮ（登録商標）−100 型を用い、30
℃、80％ＲＨの条件で測定した。
-81 に従って、モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ（登
録商標）ＯＸＴＲＡＮ（登録商標）−100 型を用い、30
℃、80％ＲＨの条件で測定した。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例８、比較例３ 塩化リチウム 1.0ミリモル／ｇを添加したＰＶＡ組成物
を実施例１と同様にして得た。第１層のエチレン−酢酸
ビニル共重合体（日本ユニカ（株）製ＮＣＵ3190）、第
５層のアイオノマー樹脂（三井・デュポン（株）製ハイ
ミラン）、第２層及び第４層の接着樹脂（三井石油化学
工業（株）製アドマーＳＦ750 ）並びに第３層の上記塩
化リチウム添加ＰＶＡをそれぞれの押出機を通して幅35
0mm のＴ−ダイからダイス温度 220℃でＰＶＡ−金属塩
組成物が芯層となるように共押出した。押出量は 200ｇ
／分でありダイス直下で冷却ロールにより冷却し５層の
積層フィルムを製造した。各層の厚みは第１層12μm 、
第２層及び第４層は各々２μm 、第３層15μm 、第５層
28μm であり全層の厚みは59μm であった。
を実施例１と同様にして得た。第１層のエチレン−酢酸
ビニル共重合体（日本ユニカ（株）製ＮＣＵ3190）、第
５層のアイオノマー樹脂（三井・デュポン（株）製ハイ
ミラン）、第２層及び第４層の接着樹脂（三井石油化学
工業（株）製アドマーＳＦ750 ）並びに第３層の上記塩
化リチウム添加ＰＶＡをそれぞれの押出機を通して幅35
0mm のＴ−ダイからダイス温度 220℃でＰＶＡ−金属塩
組成物が芯層となるように共押出した。押出量は 200ｇ
／分でありダイス直下で冷却ロールにより冷却し５層の
積層フィルムを製造した。各層の厚みは第１層12μm 、
第２層及び第４層は各々２μm 、第３層15μm 、第５層
28μm であり全層の厚みは59μm であった。
【００２７】溶融押出成形性は良好であり、発泡や着色
はみられなかった。この積層フィルムを緊張固定下オー
ブン中に入れ 160℃で30分間熱処理を行った。未処理積
層フィルム（比較例３）と、熱処理積層フィルム（実施
例８）の酸素透過度は実施例１と同様に30℃、80％ＲＨ
の条件で測定され、夫々 400cc／ｍ2 ・day ・atm 及び
290cc／ｍ2 ・day ・atm であり、熱処理積層フィルム
の酸素透過度が、未処理積層フィルムに比し非常に改善
されていることが判る。
はみられなかった。この積層フィルムを緊張固定下オー
ブン中に入れ 160℃で30分間熱処理を行った。未処理積
層フィルム（比較例３）と、熱処理積層フィルム（実施
例８）の酸素透過度は実施例１と同様に30℃、80％ＲＨ
の条件で測定され、夫々 400cc／ｍ2 ・day ・atm 及び
290cc／ｍ2 ・day ・atm であり、熱処理積層フィルム
の酸素透過度が、未処理積層フィルムに比し非常に改善
されていることが判る。
【００２８】
【発明の効果】ＰＶＡに特定量の金属塩を加え、溶融成
形後、熱処理することによって、従来困難とされてきた
高湿度下でのガスバリヤー性に優れたＰＶＡ成形物を得
ることができる。
形後、熱処理することによって、従来困難とされてきた
高湿度下でのガスバリヤー性に優れたＰＶＡ成形物を得
ることができる。
【００２９】本発明の成形物は溶融成形物であるため、
流延法などに比較し、工業的に製造が容易である。
流延法などに比較し、工業的に製造が容易である。
【００３０】また、本発明のシートないしフィルム及び
容器の如き成形物はガスバリヤー性に優れているため、
酸素ガスによって変質しやすい食品、例えば、畜肉、ハ
ム、ソーセージあるいは炭酸ガスが透過することによっ
て、商品価値が低下する炭酸飲料等の包装材料に適して
いる。
容器の如き成形物はガスバリヤー性に優れているため、
酸素ガスによって変質しやすい食品、例えば、畜肉、ハ
ム、ソーセージあるいは炭酸ガスが透過することによっ
て、商品価値が低下する炭酸飲料等の包装材料に適して
いる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＮ 6904−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 29:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 29:04
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコール１ｇ当り0.01〜
3.0ミリモルの金属塩を含有するポリビニルアルコール
の溶融成形物を熱処理してなるポリビニルアルコール成
形物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリビニルアルコール
成形物からなる層を少くとも１層有する積層成形物。 - 【請求項３】 請求項１に記載のポリビニルアルコール
成形物からなる層を少くとも１層有する共押出し積層成
形物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3263963A JPH0598038A (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | ポリビニルアルコール成形物 |
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| KR1019910021948A KR950013364B1 (ko) | 1990-11-30 | 1991-11-28 | 폴리비닐 알코올 제품 및 이를 함유하는 다층 제품 |
| DE69113956T DE69113956T2 (de) | 1990-11-30 | 1991-11-29 | Gegenstand aus Polyvinylalkohol und diesen enthaltenden Mehrschichtgegenstand. |
| EP19910311109 EP0488779B1 (en) | 1990-11-30 | 1991-11-29 | Polyvinyl alcohol product and multi-layer product containing the same |
| US08/204,500 US5439745A (en) | 1990-11-30 | 1994-03-02 | Polyvinyl alcohol product and multi-layer product containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3263963A JPH0598038A (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | ポリビニルアルコール成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598038A true JPH0598038A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17396669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3263963A Pending JPH0598038A (ja) | 1990-11-30 | 1991-10-11 | ポリビニルアルコール成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0598038A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219638A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法 |
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1991
- 1991-10-11 JP JP3263963A patent/JPH0598038A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219638A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法 |
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