JPH06145279A - 変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 有機ポリイソシアネート、ポリオール及び水
を、Ｃ₁〜Ｃ₈のカルボン酸アルカリ金属塩よりなる３量
化触媒フオスフオレンオキシドよりなるカルボジイミド
化触媒及び第３級アミンよりなるウレタン−尿素化触媒
の存在下に反応せしめることにより変性ポリイソシアヌ
レート発泡体を製造する方法。 【効果】 本方法によればフロンなどの蒸発型発泡剤を
使用させなくても、高発泡倍率の変性ポリイソシアヌレ
ート発泡体を容易かつ迅速に生産することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は変性ポリイソシアヌレート発泡体
の製造法に関し、さらに詳しくは、フロンなどの蒸発型
発泡剤の使用を必要としない、ラミネートボードやサイ
デイングボードなどの連続生産に適した変性ポリイソシ
アヌレート発泡体の製造法に関する。

【０００２】有機ポリイソシアネート及びポリオールを
発泡剤の存在下にイソシアヌレート化触媒とカルボジイ
ミド化触媒を併用して変性ポリイソシアヌレート発泡体
を製造する方法は知られている（例えば特公昭４６−４
５９１号公報参照）。また、有機ポリイソシアネート及
びポリオールを発泡剤の存在下にメタノール、フルフリ
ルアルコール又はフオスフオレンオキシド（カルボジイ
ミド化触媒）及びアルカリ金属塩（３量化触媒）を併用
して変性ポリイソシアヌレート発泡体を製造する方法も
提案されている（米国特許第４,１６６,１６４号明細書
及び特開平２−２４５０１３号公報参照）。さらに、特
開昭５０−９５３９７号公報、特開昭５０−１２４９９
７号公報、特開昭５１−７５７９９号公報、特開昭５１
−７６３９５号公報、特開昭５１−８０３９３号公報、
特開昭５１−１０２０９８号公報等には、第３級アミン
とアミノアルコール等のアルコールを共触媒として変性
ポリイソシアネート発泡体を得る方法、マンニツヒポリ
オールや含リンポリオール等を触媒的に使用する方法、
Ｓ-トリアジンとフエノールを使用する方法、等が報告
されている。

【０００３】これら（変性）ポリイソシアヌレート発泡
体の製造には、発泡剤としてフロンを使用するのが一般
的であるが、フロンはオゾン層破壊の問題があり、近い
将来にはフロンの使用は全面的に禁止される方向にあ
る。フロンの代替品として、水とイソシアネートとの反
応により発生する炭酸ガスを使用する方法が考えられる
が、発泡体の密度を下げる（高発泡のものを得る）ため
に、水の使用量を増やすと、生成する尿素結合（−ＮＣ
Ｏ＋Ｈ₂Ｏ→−ＮＨ₂＋ＣＯ₂↑、−ＮＨ₂＋ＯＣＮ−→−
ＮＨＣＯＮＨ−）の量が多くなり、強度が低く、寸法安
定性が悪く、面材との接着性に劣った発泡体しか得られ
ない等の問題がある。また、前述した従来のイソシアヌ
レート化触媒とカルボジイミド化触媒とを併用する方法
において、水を発泡剤として使用する場合には、反応の
調節が困難であり、特にラミネートボードやサイデイン
グボード等に要求される密度が３０ｋｇ／ｍ³以下の硬
化した高発泡体を経済的速度で製造することはできな
い。

【０００４】本発明者らは、有機ポリイソシアネートと
ポリオールとから、フロンに代表される蒸発型発泡剤を
使用せずに、密度が３０ｋｇ／ｍ³以下という高発泡の
変性ポリイソシアヌレート発泡体を製造することのでき
る工業的に適用可能な方法について鋭意検討を重ねた結
果、今回、或る種の特定の３量化触媒とカルボジイミド
化触媒とウレタン−尿素化触媒との組合わせを水と共に
使用すると、ポリイソシアネートの３量化反応及びカル
ボジイミド化反応、水とポリイソシアネートとの反応等
がバランスよく迅速に進行して、フロンなどの蒸発型発
泡剤を用いなくても、３０ｋｇ／ｍ³以下の低密度の変
性ポリイソシアヌレート発泡体を短時間で得ることがで
きることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】かくして、本発明によれば、有機ポリイソ
シアネート、ポリオール及び水を、（ａ）Ｃ₁〜Ｃ₈のカ
ルボン酸アルカリ金属塩よりなる３量化触媒及び（ｂ）
式

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ₁は置換もしくは未置換のアルキ
ル、フエニル、ナフチル又はベンジル基を表わし、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれＨ、Ｃｌ又
はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表わす、で示されるフオスフ
オレンオキシドよりなるカルボジイミド化触媒及び(ｃ)
第３級アミンよりなるウレタン−尿素化触媒の存在下に
反応せしめることを特徴とする変性ポリイソシアヌレー
ト発泡体の製造法が提供される。

【０００８】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。

【０００９】本発明の方法において原料として使用され
る有機ポリイソシアネートは、脂肪族系、脂環式系、芳
香族系及びこれらの混合系等のいずれのタイプのもので
あってもよく、従来からポリウレタン、ポリイソシアヌ
レートの製造に際して使用されているものを同様に使用
することができる。具体的には例えば、２,４-トリレン
ジイソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、
粗トリレンジイソシアネート、メチレンジフエニルジイ
ソシアネート、粗メチレンジフエニルジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート；４,４′,４″-トリフ
エニルメタントリイソシアネート、２,４,６-トリレン
トリイソシアネートなどの芳香族トリイソシアネート；
４,４′-ジメチルジフエニルメタン-２,２′-５,５′-
テトライソシアネートなどの芳香族テトライソシアネー
ト；ヘキサメチレン-１,６-ジイソシアネートの如き脂
肪族イソシアネート；水添メチレンジフエニルジイソシ
アネートの如き脂環式イソシアネート；その他としてｍ
-フエニレンジイソシアネート、ナフチレン-１,５-ジイ
ソシアネート、１-メトキシフエニル-２,４-ジイソシア
ネート、４,４′-ビフエニレンジイソシアネート、３,
３′-ジメトキシ-４,４′-ビフエニルジイソシアネー
ト、３,３′-ジメチルジフエニルメタン-４,４′-ジイ
ソシアネート等が挙げられ、中でも、２,４-トリレンジ
イソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、粗
トリレンジイソシアネート、メチレンジフエニルジイソ
シアネート、粗メチレンジフエニルジイソシアネート、
ヘキサメチレン-１,６-ジイソシアネート、水添メチレ
ンジフエニルジイソシアネート等が好適である。上記有
機ポリイソシアネートはそれぞれ単独で使用することが
でき、或いは２種以上組合わせて用いてもよい。

【００１０】また、ポリオールとしては、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ひまし油等の如
き、１分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族系、糖
系、芳香族系及びこれらの混合系等の化合物が包含さ
れ、従来からポリウレタンの製造に際して使用されるも
のが同様に使用可能である。かかるポリオールは低分子
量及び高分子量のいずれであってもよく、具体的には例
えば、ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコー
ル、多価フエノール、アミン類、ポリカルボン酸などの
活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドを付加した
構造の化合物があげられる。多価アルコールとしては、
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価
のアルコール；ペンタエリスリトール、ショ糖などの３
価以上の多価アルコールがあげられる。多価フエノール
としては、例えば、ピロガロール、ハイドロキノンなど
の多価フエノール、ビスフエノールＡなどのビスフエノ
ール類、フエノールとホルムアルデヒドの縮合物などが
あげられる。アミン類としてはアンモニア、モノ-、ジ
-、およびトリエタノールアミン、イソプロパノールア
ミン、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノー
ルアミン類；Ｃ₁〜Ｃ₂₂のアルキルアミン類、Ｃ₂〜Ｃ₆
のアルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミンやア
ニリン、フエニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシ
リレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフエニルエー
テルジアミンなどの芳香族アミン類、イソホロンジアミ
ンシクロヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン類、複
素環式アミン類などがあげられる。また、ポリカルボン
酸としてはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どの芳香族ポリカルボン酸などがあげられる、これらの
活性水素含有化合物は２種以上使用することもできる。
上記活性水素含有化合物に付加するアルキレンオキサイ
ドとしてはプロピレンオキサイド、エチレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなどがあ
げられる。これらのアルキレンオキサイドは単独で用い
てもよく又は２種以上併用してもよく、後者の場合はブ
ロック付加又はランダム付加したものであってもよい。
ポリエステルポリオールとしては例えば多価アルコール
（前記２価アルコール、トリメチロールプロパン、グリ
セリンなど）とカルボン酸（前記ポリカルボン酸など）
とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール、
ラクトンの開環重合により得られるポリエステルポリオ
ール、回収ポリエステルにノニルフエノールのエチレン
オキド付加物を加えたものなどがあげられる。これらの
中でも特に、脂肪族系、芳香族系、脂肪族又は芳香族ア
ミン系、ペンタエリスリトール系、ショ糖系のポリエー
テルポリオール；芳香族又は脂肪族カルボン酸ポリエス
テルポリオール；ラクトン系ポリエステルポリオール等
が好適である。上記ポリオールはそれぞれ単独で使用す
ることができ或いは２種以上併用することができる。

【００１１】上記の如きポリオールは一般に２０〜６０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２５〜５００ｍｇＫＯＨ
／ｇ、さらに好ましくは５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲内の水酸基価をもつことができる。

【００１２】本発明の方法によれば、以上に述べた有機
ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤としての水と
共に反応させることにより、ポリイソシアヌレート発泡
体が生成せしめられる。この反応に際して、有機ポリイ
ソシアネート、ポリオール及び水の使用割合は、厳密に
制限されるものではなく、最終製品の変性ポリイソシア
ヌレート発泡体に望まれる物性や用途等に応じて広範囲
にわたり変えることができるが、一般には、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比で示されるイソシアネート指数が１.８以上、
好ましくは１.８〜５.０、特に２.０〜４.０の範囲内と
なるように上記成分を配合して反応させることが好適で
ある。

【００１３】また、発泡剤としての水の使用量は、最終
製品の変性ポリイソシアヌレート発泡体に望まれる密度
等によって調節することができる。殊に、本発明の方法
は、フロンなどの蒸発型発泡剤を使わなくても、水だけ
で高い発泡倍率の製品をつくることができる点に大きな
特徴があり、本発明の方法によれば例えば、有機ポリイ
ソシアネート、ポリオール及び水の合計重量を基準にし
て０.３〜１.８重量％、好ましくは０.８〜１.５重量％
の範囲内の量の水を配合することにより、自由発泡密度
が一般に３０ｋｇ／ｍ³以下、特に２０〜２８ｋｇ／ｍ³
という高発泡倍率の発泡体を蒸発型発泡剤を用いなくて
も容易に製造することができる。

【００１４】本発明の方法の特徴は、上記有機ポリイソ
シアネート、ポリオール及び水から変性ポリイソシアヌ
レート発泡体を製造するための反応を、（ａ）Ｃ₁〜Ｃ₈
のカルボン酸アルカリ金属塩よりなる３量化触媒、
（ｂ）式

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、Ｒ₁は置換もしくは未置換のアルキ
ル、フエニル、ナフチル又はベンジル基を表わし、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれＨ、Ｃｌ又
はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表わす、で示されるフオスフ
オレンオキシドよりなるカルボジイミド化触媒及び(ｃ)
第３級アミンによるウレタン−尿素化触媒の存在下に実
施する点にある。

【００１７】本発明の方法において３量化触媒(ａ)とし
て使用されるＣ₁〜Ｃ₈の脂肪族カルボン酸アルカリ金属
塩は、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリウレ
タン-ポリイソシアヌレート樹脂などの製造の際の触媒
としてそれ自体既知のものであり、その具体例としては
例えば次のものが挙げられる：

【００１８】

【化４】

【００１９】これらＣ₁〜Ｃ₈カルボン酸アルカリ金属塩
の中、上記及びの化合物が好適に使用される。

【００２０】一方、上記Ｃ₁〜Ｃ₈のカルボン酸アルカリ
塩と組合わせて使用される前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）に
おいてＲ₁によって表わされるアルキル基は直鎖状、分
岐鎖状のいずれであってもよく、また一部がハロゲンま
たは他の官能基によって置換されてもかまわない。その
ようなアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、２-フエ
ニルエチル、２-クロロエチル、２-メトキシエチル基な
どがあげられる。また、置換もしくは未置換のフエニ
ル、ナフチル及びベンジル基としては、ベンジル、フエ
ニル、ｏ-、ｐ-もしくはｍ-トリル、キシリル、ナフチ
ル、４-ジフエニル、ｏ-、ｐ-もしくはｍ-クロロフエニ
ルなどがあげられる。Ｒ₁は好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアル
キル基、フエニル基及びベンジル基であることができ
る。式（Ｉ）又は（ＩＩ）におけるＲ₂〜Ｒ₇としては水
素、塩素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチルがあげられ、好ましくは水素及びメチルである。

【００２１】しかして、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）のフ
オスフオレンオキシドの具体例としては以下のものがあ
げられる。

【００２２】１-メチルフオスフオレンオキシド、３-メ
チル-１-フエニルフオスフオレンオキシド、３-メチル-
１-ベンジルフオスフオレンオキシド、３-メチル-１-エ
チルフオスフオレンオキシド、３-メチル-１-エチルフ
エニルフオスフオレンオキシド、１-フエニル-３-（４-
メチル-３-ペンテニル）フオスフオレンオキシド、１-
フエニル-３-クロルフオスフオレンオキシドなど。これ
らフオスフオレンオキシドの中、特に、３-メチル-１-
フエニル-２-フオスフオレンオキシド及び３-メチル-１
-フエニル-３-フオスフオレンオキシドが好適に使用さ
れる。これらのフオスフオレンオキシドは有機イソシア
ネートからカルボジイミド化合物を生成する反応を促進
するための触媒としてそれ自体既知のものである（例え
ば特公昭４６−４５９１号公報参照）。

【００２３】さらに、上記カルボン酸アルカリ金属塩及
びフォスフォレンオキシドと組合せて使用される第３級
アミンは、一般的にウレタン−尿素化触媒としてそれ自
体既知のものを同様に使用することができる。その具体
例として例えば以下のものがあげられる。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】これら第３級アミンの中、特に、上記
（１）、（３）、（４）、（６）及び（８）の化合物が
好適に使用される。

【００２７】本発明は、有機ポリイソシアネート、ポリ
オール及び水から変性ポリイソシアヌレート発泡体を製
造する際の触媒として、前述したＣ₁〜Ｃ₈のカルボン酸
アルカリ金属塩（３量化触媒）、前記式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）のフオスフオレンオキシド（カルボジイミド化触
媒）及び第３級アミン（ウレタン−尿素化触媒）の特定
の組合わせを用いる点に特徴がある。これにより、問題
のあるフロンなどの蒸発型発泡剤を使用せずに、高発泡
倍率の変性ポリイソシアヌレート発泡体を工業的に適用
可能な方法で製造することに成功したものである。

【００２８】Ｃ₁〜Ｃ₈のカルボン酸アルカリ金属塩（３
量化触媒）、式（Ｉ）又は（ＩＩ）のフオスフオレンオ
キシド（カルボジイミド化触媒）及び第３級アミン（ウ
レタン−尿素化触媒）のそれぞれの使用量は厳密に制限
されるものではなく、使用する反応条件等に応じて変え
うるが、全反応系の重量を基準にして、３量化触媒は一
般に０.２〜５重量％、特に０.４〜３重量％の範囲内で
使用することが好ましく、また、カルボジイミド化触媒
は一般に０.０５〜５重量％、特に０.１〜２重量％の範
囲内で使用するのが適当である。さらに、ウレタン−尿
素化触媒は一般に０.０５〜５重量％、特に０.１〜３重
量％の範囲内で使用することが好ましい。

【００２９】また、３量化触媒とカルボジイミド化触媒
又はウレタン−尿素化触媒との相対的割合は、最終製品
に望まれる物性等に応じて広い範囲で変えうるが、３量
化触媒／カルボジイミド化触媒の重量比は一般に０．５
〜１０、特に２〜６の範囲内にあるのが好ましく、ま
た、３量化触媒／ウレタン−尿素化触媒の重量比は一般
に２〜３０、特に５〜２０の範囲内にあることが好まし
い。たとえば、３量化触媒／カルボジイミド化触媒の重
量比が０．５より小さいと、カルボジイミド化反応が先
行して３量化が妨げられるためにフォームの硬化が遅く
なりやすく、一方１０より大きくなると、３量化が先行
するため、低密度のフォームを得ることができない傾向
がみられる。また、３量化触媒／ウレタン−尿素化触媒
の重量比が２より小さいと、クリームタイムが短くなる
ため、連続ラインによる生産に適さなくなる傾向があ
り、他方３０より大きくなると、ウレタン−尿素化反応
の進行が遅くなり、フォームの硬化が遅くなりやすい。

【００３０】さらに、本発明の方法においては、必要に
応じて、整泡剤（例えば、ジメチルシロキサン-ポリエ
ーテルブロックコポリマーなど）、架橋剤（例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１,４-ブタ
ンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、
エチレンジアミン、トルエンジアミンなど）、難燃剤
（例えば、トリフエニルフオスフエイト、トリエチルフ
オスフエイト、トリメチルフオスフエイト、クレジルジ
フエニルフオスフエイト、トリスクレジルフオスフエイ
ト、トリスクロロエチルフオスフエイト、トリスジクロ
ロプロピルフオスフエイト、トリス-β-クロロプロピル
フオスフエイト、トリス-β-クロロエチルフオスフエイ
ト、トリス（２,３-ジブロモプロピル）フオスフエイ
ト、トリス（ブロモクレジル）フオスフエイト、メラミ
ン、三酸化アンチモンなど）、着色剤、その他の添加剤
を、通常使用されている量で併用することができる。

【００３１】以上に述べた各成分から変性ポリイソシア
ヌレート発泡体を製造する方法としては、例えば、前述
した有機ポリイソシアネートからなるイソシアネート成
分あるいはあらかじめ有機ポリイソシアネートとポリオ
ールを反応させて得られるイソシアネートプレポリマー
成分と、前述したポリオール、水、３量化触媒、カルボ
ジイミド化触媒及びウレタン−尿素化触媒に、さらに必
要に応じて整泡剤、架橋剤、難燃剤、着色剤その他の添
加剤を加えたポリオール成分とを準備し、使用時に両成
分を一緒にし、迅速に撹拌混合した後、発泡硬化させる
方法が挙げられる。

【００３２】反応温度は通常室温で充分であるが、場合
によっては約９０℃までの温度に加温してもよい。

【００３３】以下、実施例によって本発明をさらに具体
的に説明する。

【００３４】

【実施例】

実施例１〜１９及び比較例１〜１０ 下記第１表に示す所定量のポリオール、水、触媒、整泡
剤及び難燃剤を混合することにより調製したポリオール
成分２５ｇ（ただし、実施例１４の場合は５０ｇ）と、
粗ＭＤＩ（ジフエニルメタンジイソシアネート）７５ｇ
（ただし、実施例１４の場合は５０ｇ）を混合し、ハン
ドドリル（２２００ｒｐｍ、撹拌翼３０ｍｍφ）で５秒
間撹拌した。その混合物８０ｇを１５０×１５０×１５
０ｍｍの木箱に注入し、クリームタイム、ライズタイム
の測定を行った。液状から発泡が始まるまでの時間をク
リームタイムとし、発泡が終了する時間をライズタイム
とした。また、１分後にフオームに触れ、表面の硬化状
態を判断した。さらに硬化したフオームの中心部を約１
００×１００×１００ｍｍに切断し、その体積及び重量
から自由発泡密度を計算した。

【００３５】その結果を下記第１表に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】註（１）：ポリオール ポリオールＡ：フタル酸エステル系ポリオール、水酸基
価＝３１５（ユニオンカーバイド社製ＡＰＰ-３１５） ポリオールＢ：ペンタエリスリトール系ポリオール、水
酸基価＝４１０（旭硝子社製４１０ＮＥ） ポリオールＣ：シユガー芳香族アミン系ポリオール、水
酸基価＝４１０（三洋化成社製、ＲＸ-４０３） ポリオールＤ：脂肪族系ポリオール、水酸基価＝４００
（三洋化成社製、ＧＰ-４００） ポリオールＥ：脂肪族系ポリオール、水酸基価＝２８.
５（三洋化成社製、ＦＡ-７１８） DABCO K-15： ７０％ ２−エチルヘキサン酸カリウム
／ジエチレングリコール溶液 （３量化触
媒） Polycat 46： ４０％ 酢酸カリウム／エチレングリコ
ール溶液（３量化触媒） PMDETA： (CH₃)₂NC₂H₄N(CH₃)C₂H₄N(CH₃)₂(ウレタ
ン−尿素化触媒) DABCO T： (CH₃)₂NC₂H₄N(CH₃)C₂H₄OH（ウレタン−
尿素化触媒） NIAX-A1： (CH₃)₂NC₂H₄OC₂H₄N(CH₃)₂（ウレタン−
尿素化触媒） DMEA： (CH₃)₂NC₂H₄OH（ウレタン−尿素化触
媒） ３-メチル-１-フエニル-２-フオスフオレンオキシド：

【００４０】

【化６】

【００４１】３-メチル-１-フエニル-３-フオスフオレ
ンオキシド：

【００４２】

【化７】

【００４３】キユリセン５２：

【００４４】

【化８】

【００４５】ＤＭＰ-３０：

【００４６】

【化９】

【００４７】ＴＡＰ：

【００４８】

【化１０】

【００４９】なお、表中の（ ）内の数字は有効成分を
量を示す。

【００５０】註（３）：整泡剤 ジメチルシロキサン-ポリエールブロックコポリマー
（日本ユニカー製、ＳＺ-１６２７） 註（４）：難燃剤 トリス（β-クロロプロピル）ホスフエート（ストウフ
アーケミカル製、フアイロールＰＣＦ） また、前記実施例１で得られた変性ポリイソシアヌレー
ト発泡体の物性測定結果は下記第２表に示すとおりであ
った。

【００５１】

【表４】

【００５２】実施例２０ 実施例１の操作を実際のサイデングボード連続生産ライ
ンに適用した。

【００５３】発泡機：低圧発泡機（強制撹拌方式）、Ｇ
-０５型（自社製）、吐出量２.０ｋｇ／ｍｉｎ。

【００５４】ダブルコンベア：コンベア長１８ｍ、コン
ベアスピード１０ｍ／ｍｉｎ。

【００５５】カツター：走行式丸ノコカツター、注入後
２分２０秒で切断。

【００５６】成形品：面材（表）アルミ化粧板０.３２
ｍｍｔ、（裏）アルミクラフト紙。

【００５７】成型品（幅）３５０ｍｍ、（厚み）１８ｍ
ｍ。

【００５８】温度条件：ポリオール成分２５℃、イソシ
アネート成分４０℃、面材温度２０℃、コンベア温度７
５℃。

【００５９】上記の条件で連続成形を行ったところ、充
填性、硬化性、切断性に問題はなく、成形品に関して
も、そり、収縮、紙、アルミとの接着等に特に問題はな
かった。

【００６０】連続生産品の主な物性：フオーム密度 ３
１.５ｋｇ／ｍ³ 剥離強度（紙）２.１ｋｇ／１０ｃｍ 酸素指数 ２４ 圧縮強度 １.２ｋｇ／ｃｍ^２

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【手続補正書】

【提出日】平成５年６月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】

【実施例】 実施例１〜１９及び比較例１〜１０ 下記第１表に示す所定量のポリオール、水、触媒、整泡
剤及び難燃剤を混合することにより調製したポリオール
成分２５ｇ（ただし、実施例１６の場合は５０ｇ）と、
粗ＭＤＩ（ジフエニルメタンジイソシアネート）７５ｇ
（ただし、実施例１６の場合は５０ｇ）を混合し、ハン
ドドリル（２２００ｒｐｍ、撹拌翼３０ｍｍφ）で５秒
間撹拌した。その混合物８０ｇを１５０×１５０×１５
０ｍｍの木箱に注入し、クリームタイム、ライズタイム
の測定を行った。液状から発泡が始まるまでの時間をク
リームタイムとし、発泡が終了する時間をライズタイム
とした。また、１分後にフオームに触れ、表面の硬化状
態を判断した。さらに硬化したフオームの中心部を約１
００×１００×１００ｍｍに切断し、その体積及び重量
から自由発泡密度を計算した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】

【表１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】

【表３】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】註（３）：整泡剤 ジメチルシロキサン−ポリエーテルブロックコポリマー
（日本ユニカー製、ＳＺ−１６２７） 註（４）：難燃剤 トリス（β−クロロプロピル）ホスフエート（ストウフ
アーケミカル製、フアイロールＰＣＦ） また、前記実施例１で得られた変性ポリイソシアヌレー
ト発泡体の物性測定結果は下記第２表に示すとおりであ
った。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】実施例２０ 実施例１の操作を実際のサイデイングボード連続生産ラ
インに適用した。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアネート、ポリオール及
   び水を、（ａ）Ｃ₁〜Ｃ₈のカルボン酸アルカリ金属塩よ
   りなる３量化触媒、（ｂ）式 【化１】 式中、Ｒ₁は置換もしくは未置換のアルキル、フェニ
   ル、ナフチル又はベンジル基を表わし、Ｒ₂、Ｒ₃、
   Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれＨ、Ｃｌ又はＣ₁〜Ｃ₄
   のアルキル基を表わす、で示されるフォスフォレンオキ
   シドよりなるカルボジイミド化触媒及び（ｃ）第３級ア
   ミンよりなるウレタン−尿素化触媒の存在下に反応せし
   めることを特徴とする変性ポリイソシアヌレート発泡体
   の製造法。
2. 【請求項２】 カルボン酸アルカリ金属塩が全反応系の
   ０．２〜５重量％であり、カルボン酸アルカリ金属塩／
   フォスフォレンオキシドの重量比が０．５〜１０であ
   り、そしてカルボン酸アルカリ金属塩／第３級アミンの
   重量比が２〜３０である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 カルボン酸アルカリ金属塩が酢酸カリウ
   ム又は２−エチルヘキサン酸カリウムである請求項１記
   載の方法。
4. 【請求項４】 フォスフォレンオキシドが３−メチル−
   １−フェニルフォスフォレンオキシドである請求項１記
   載の方法。
5. 【請求項５】 ポリオールが２０〜６００ｍｇＫＯＨ／
   ｇの範囲内の水酸基価を有する少なくとも１種のポリオ
   ールである請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】 有機ポリイソシアネート、ポリオール及
   び水の配合割合がＮＣＯ／ＯＨ当量比で示されるイソシ
   アネート指数で１．８以上である請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】 水を有機ポリイソシアネート、ポリオー
   ル及び水の合計重量を基準にして０．３〜１．８重量％
   の量で使用する請求項１記載の方法。
8. 【請求項８】 生成する変性ポリイソシアヌレート発泡
   体の自由発泡密度が３０ｋｇ／ｍ³以下である請求項１
   記載の方法。
9. 【請求項９】 ポリオール、水及びカルボン酸アルカリ
   金属塩と請求項１記載の式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示され
   るフォスフォレンオキシドと第３級アミンよりなるポリ
   オール組成物。