JPH06176766A - 白金合金電極触媒及びその製造方法 - Google Patents
白金合金電極触媒及びその製造方法Info
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- JPH06176766A JPH06176766A JP5092104A JP9210493A JPH06176766A JP H06176766 A JPH06176766 A JP H06176766A JP 5092104 A JP5092104 A JP 5092104A JP 9210493 A JP9210493 A JP 9210493A JP H06176766 A JPH06176766 A JP H06176766A
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- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来の白金−ニッケル−コバルト合金触媒に
は規則性がないため耐久性に欠けている。本発明は規則
性を有し、特に燃料電池用触媒として有用な白金−ニッ
ケル−コバルト合金触媒とその製造方法を提供すること
を目的とする。 【構成】 導電性担体上に規則性構造を有する白金−ニ
ッケル−コバルト３元合金粒子を担持させた白金合金電
極触媒。この触媒は合金粒子の加熱を600 ℃以上800 ℃
未満の温度で行うことにより得ることができる。
は規則性がないため耐久性に欠けている。本発明は規則
性を有し、特に燃料電池用触媒として有用な白金−ニッ
ケル−コバルト合金触媒とその製造方法を提供すること
を目的とする。 【構成】 導電性担体上に規則性構造を有する白金−ニ
ッケル−コバルト３元合金粒子を担持させた白金合金電
極触媒。この触媒は合金粒子の加熱を600 ℃以上800 ℃
未満の温度で行うことにより得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、従来の白金合金電極触
媒と同等以上の活性とより高い耐久性を有する白金合金
電極触媒及びその製造方法に関する。
媒と同等以上の活性とより高い耐久性を有する白金合金
電極触媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術及び問題点】リン酸型燃料電池（以下ＰＡＦ
Ｃという）のカソード触媒として使用される、白金単味
触媒より高い酸素還元活性を有する白金合金電極触媒の
開発が行われ、この高活性を維持したまま更に耐久性を
向上させるために規則性結晶構造を有する白金合金触媒
の開発に注目が集まっている。白金−ニッケル−コバル
ト触媒が高酸素還元活性を有することは周知であるが
（例えば特開昭61−8851号）、該白金−ニッケル−コバ
ルト触媒が規則性を有することについては従来の文献中
には開示がない。他の数種の多元触媒が規則性を有する
ことは知られているが、白金−ニッケル−コバルト触媒
は規則性を有しないことが指摘されている（特開平２−
236960号）。
Ｃという）のカソード触媒として使用される、白金単味
触媒より高い酸素還元活性を有する白金合金電極触媒の
開発が行われ、この高活性を維持したまま更に耐久性を
向上させるために規則性結晶構造を有する白金合金触媒
の開発に注目が集まっている。白金−ニッケル−コバル
ト触媒が高酸素還元活性を有することは周知であるが
（例えば特開昭61−8851号）、該白金−ニッケル−コバ
ルト触媒が規則性を有することについては従来の文献中
には開示がない。他の数種の多元触媒が規則性を有する
ことは知られているが、白金−ニッケル−コバルト触媒
は規則性を有しないことが指摘されている（特開平２−
236960号）。
【０００３】一般に燃料電池用触媒は190 〜210 ℃の10
0 ％リン酸中で使用されるため、合金粒子の成分溶出や
シンタリングによる金属表面積の減少が生じ、性能劣化
が進み易い。この欠点を解消するため、特に燃料電池用
触媒としてより高い酸素還元活性を有し、かつ高耐久性
を示す触媒が望まれている。これに応えるものとしてあ
る種の規則性合金（例えば白金−鉄−コバルト−銅合金
触媒）が提案されているが（米国特許明細書4711829
号、特開平２−236960号）、本発明者らはこれらの規則
性合金より更に酸素還元活性が高くＰＡＦＣ中でも成分
の溶出やシンタリングによる金属表面積の減少が一層少
ない耐久性に優れた規則性結晶構造を有する白金合金電
極触媒を検討し本発明に到達したものである。
0 ％リン酸中で使用されるため、合金粒子の成分溶出や
シンタリングによる金属表面積の減少が生じ、性能劣化
が進み易い。この欠点を解消するため、特に燃料電池用
触媒としてより高い酸素還元活性を有し、かつ高耐久性
を示す触媒が望まれている。これに応えるものとしてあ
る種の規則性合金（例えば白金−鉄−コバルト−銅合金
触媒）が提案されているが（米国特許明細書4711829
号、特開平２−236960号）、本発明者らはこれらの規則
性合金より更に酸素還元活性が高くＰＡＦＣ中でも成分
の溶出やシンタリングによる金属表面積の減少が一層少
ない耐久性に優れた規則性結晶構造を有する白金合金電
極触媒を検討し本発明に到達したものである。
【０００４】
【発明の目的】本発明は上記問題点に鑑み、従来の白金
合金電極触媒と同等以上の活性とより高い耐久性を有す
る白金−ニッケル−コバルト３元合金を含んで成る白金
合金電極触媒とその製造方法を提供することを目的とす
る。
合金電極触媒と同等以上の活性とより高い耐久性を有す
る白金−ニッケル−コバルト３元合金を含んで成る白金
合金電極触媒とその製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】本発明の白金合金電極
触媒は、導電性担体、及び該担体上に担持された規則性
構造を有する白金−ニッケル−コバルト３元合金粒子を
含んで成る白金合金電極触媒であり、本発明方法は、導
電性担体上に担持させた白金、ニッケル及びコバルトを
加熱して合金化し前記導電性担体上に白金−ニッケル−
コバルト３元合金粒子を担持させた白金合金電極触媒の
製造方法において、前記加熱合金化を600℃以上800 ℃
未満の温度で行い規則性構造を形成することを特徴とす
る白金合金電極触媒の製造方法である。
触媒は、導電性担体、及び該担体上に担持された規則性
構造を有する白金−ニッケル−コバルト３元合金粒子を
含んで成る白金合金電極触媒であり、本発明方法は、導
電性担体上に担持させた白金、ニッケル及びコバルトを
加熱して合金化し前記導電性担体上に白金−ニッケル−
コバルト３元合金粒子を担持させた白金合金電極触媒の
製造方法において、前記加熱合金化を600℃以上800 ℃
未満の温度で行い規則性構造を形成することを特徴とす
る白金合金電極触媒の製造方法である。
【０００６】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明者らは、従来規則性構造を取らない合金触媒と認識
されていた白金−ニッケル−コバルト３元合金の合金化
時の加熱温度を検討し、該加熱温度を600 ℃以上800 ℃
未満とすることにより規則性構造が形成されることを見
出したものである。例えば前記特開昭61−8851号に述べ
られている通り、通常白金−ニッケル−コバルト３元合
金の合金化処理温度は900 ℃あるいはそれ以上であり、
本発明の温度範囲から逸脱している。
発明者らは、従来規則性構造を取らない合金触媒と認識
されていた白金−ニッケル−コバルト３元合金の合金化
時の加熱温度を検討し、該加熱温度を600 ℃以上800 ℃
未満とすることにより規則性構造が形成されることを見
出したものである。例えば前記特開昭61−8851号に述べ
られている通り、通常白金−ニッケル−コバルト３元合
金の合金化処理温度は900 ℃あるいはそれ以上であり、
本発明の温度範囲から逸脱している。
【０００７】しかし前述の通り合金化時の加熱温度を低
温に抑えることにより規則性のある結晶構造を有する白
金−ニッケル−コバルト合金を製造することができる。
本発明における規則性合金とは、導電性担体上に担持さ
れる白金、ニッケル及びコバルトから成る合金粒子中の
各金属が一定のパターンで配置されている合金をいう。
温に抑えることにより規則性のある結晶構造を有する白
金−ニッケル−コバルト合金を製造することができる。
本発明における規則性合金とは、導電性担体上に担持さ
れる白金、ニッケル及びコバルトから成る合金粒子中の
各金属が一定のパターンで配置されている合金をいう。
【０００８】本発明で使用できる担体は導電性であれば
特に制限はないが、アセチレンブラックやグラファイト
化ファーネスブラック等のカーボン担体を使用すること
が好ましい。本発明方法に従って該担体上に白金−ニッ
ケル−コバルト合金粒子を担持させる場合には、前記温
度範囲内で合金化できる任意の方法によることができる
が、例えば金属の硝酸塩を高温で分解して対応する金属
に変換しかつ合金化を行う熱分解法では熱処理温度が80
0 ℃を越え易くなるため好ましくなく、金属の有機酸塩
を水素や他の還元剤で600 ℃以上800 ℃未満の温度範囲
で還元しかつ合金化する方法を採用することが好まし
い。
特に制限はないが、アセチレンブラックやグラファイト
化ファーネスブラック等のカーボン担体を使用すること
が好ましい。本発明方法に従って該担体上に白金−ニッ
ケル−コバルト合金粒子を担持させる場合には、前記温
度範囲内で合金化できる任意の方法によることができる
が、例えば金属の硝酸塩を高温で分解して対応する金属
に変換しかつ合金化を行う熱分解法では熱処理温度が80
0 ℃を越え易くなるため好ましくなく、金属の有機酸塩
を水素や他の還元剤で600 ℃以上800 ℃未満の温度範囲
で還元しかつ合金化する方法を採用することが好まし
い。
【０００９】規則性合金の生成は通常の手法に従い、得
られた合金触媒のＸ線回折パターンにおける、ミラー指
数で示される結晶格子面のうち規則性合金特有の（１０
０）又は（００１）及び（１１０）又は（１００）のピ
ークが（１１１）又は（１０１）の主回折ピークより低
回折角２θ側に現れることにより確認した。ここで１本
の回折ピークに対して「又は」を使用して２種類のミラ
ー指数を併記しているのは、得られる白金−ニッケル−
コバルト規則性合金が面心立方晶系規則構造であるか面
心正方晶系規則構造であるか未決定で各回折ピークに帰
属させるべき面指数が結晶系により異なるためである
が、いずれにしても両面心構造のうちのいずれかの規則
性を有する構造の生成により前述の特徴的な回折ピーク
が現れる。このようにして得られる規則性合金触媒はそ
の結晶構造のため、比較的高温で使用しても性能劣化が
殆どなく長期間に亘って高活性を維持することができ
る。
られた合金触媒のＸ線回折パターンにおける、ミラー指
数で示される結晶格子面のうち規則性合金特有の（１０
０）又は（００１）及び（１１０）又は（１００）のピ
ークが（１１１）又は（１０１）の主回折ピークより低
回折角２θ側に現れることにより確認した。ここで１本
の回折ピークに対して「又は」を使用して２種類のミラ
ー指数を併記しているのは、得られる白金−ニッケル−
コバルト規則性合金が面心立方晶系規則構造であるか面
心正方晶系規則構造であるか未決定で各回折ピークに帰
属させるべき面指数が結晶系により異なるためである
が、いずれにしても両面心構造のうちのいずれかの規則
性を有する構造の生成により前述の特徴的な回折ピーク
が現れる。このようにして得られる規則性合金触媒はそ
の結晶構造のため、比較的高温で使用しても性能劣化が
殆どなく長期間に亘って高活性を維持することができ
る。
【００１０】
【実施例】次に本発明に係わる白金−ニッケル−コバル
ト３元合金触媒の製造方法の実施例を記載するが、本実
施例は本発明を限定するものではない。
ト３元合金触媒の製造方法の実施例を記載するが、本実
施例は本発明を限定するものではない。
【実施例１】ギ酸ニッケル1.54ミリモルと酢酸コバルト
1.54ミリモルとを含む水溶液20ミリリットルに、10％水
酸化アンモニウム水溶液をｐＨが10になるまで加えた。
比表面積が約100 ｍ2 ／ｇのアセチレンカーボン担体に
金属比表面積が約140 ｍ2 ／ｇの白金金属微粒子が10重
量％担持された白金カーボン触媒６ｇに上記混合溶液を
加えて十分混合した。得られたスラリを65℃で蒸発乾固
させ、粉砕後10％水素（残り窒素）気流中250 ℃で30分
間還元して前記ニッケル塩及びコバルト塩を還元した
後、同気流中で熱処理温度を650 ℃に上昇させ10時間保
持し白金、ニッケル及びコバルトを合金化させた。
1.54ミリモルとを含む水溶液20ミリリットルに、10％水
酸化アンモニウム水溶液をｐＨが10になるまで加えた。
比表面積が約100 ｍ2 ／ｇのアセチレンカーボン担体に
金属比表面積が約140 ｍ2 ／ｇの白金金属微粒子が10重
量％担持された白金カーボン触媒６ｇに上記混合溶液を
加えて十分混合した。得られたスラリを65℃で蒸発乾固
させ、粉砕後10％水素（残り窒素）気流中250 ℃で30分
間還元して前記ニッケル塩及びコバルト塩を還元した
後、同気流中で熱処理温度を650 ℃に上昇させ10時間保
持し白金、ニッケル及びコバルトを合金化させた。
【００１１】このようにして得られた白金、ニッケル及
びコバルトの組成比が２：２：１（原子比）の３元合金
触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高角度
側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金化し
ていることを示唆している。回折線幅から算出した合金
粒子径は40Åであった。又図１Ｂに示したように、回折
角２θで41.5度付近の主回折ピークよりも低回折角側に
２本のピークが出現し、規則性合金の形成を示唆してい
た。なお図１Ａは後述の通り不規則性合金のＸ線回折パ
ターンであり、図１Ｃ、図１Ｄ及び図１Ｅはそれぞれコ
バルト、ニッケル及び白金単独のＸ線回折パターンのＡ
ＳＴＭカードデータを参考として示すものである。
びコバルトの組成比が２：２：１（原子比）の３元合金
触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高角度
側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金化し
ていることを示唆している。回折線幅から算出した合金
粒子径は40Åであった。又図１Ｂに示したように、回折
角２θで41.5度付近の主回折ピークよりも低回折角側に
２本のピークが出現し、規則性合金の形成を示唆してい
た。なお図１Ａは後述の通り不規則性合金のＸ線回折パ
ターンであり、図１Ｃ、図１Ｄ及び図１Ｅはそれぞれコ
バルト、ニッケル及び白金単独のＸ線回折パターンのＡ
ＳＴＭカードデータを参考として示すものである。
【００１２】
【実施例２】実施例１における650 ℃における10時間の
熱処理に代えて、まず900 ℃で１時間保持した後、650
℃で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条
件で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造し
た。この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角
は高角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと
合金化していることを示唆している。回折線幅から算出
した合金粒子径は50Åであった。又実施例１の場合と同
様に主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピーク
が現れ、規則性合金の形成を示唆している。
熱処理に代えて、まず900 ℃で１時間保持した後、650
℃で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条
件で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造し
た。この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角
は高角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと
合金化していることを示唆している。回折線幅から算出
した合金粒子径は50Åであった。又実施例１の場合と同
様に主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピーク
が現れ、規則性合金の形成を示唆している。
【００１３】
【実施例３】実施例１における650 ℃に代えて、700 ℃
で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は45Åであった。又実施例１の場合と同様に
主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピークが現
れ、規則性合金の形成を示唆している。しかし主ピーク
の高さに対するその２本のピークの高さの割合はどちら
とも実施例１のピーク高さの約１／２となっていた。
で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は45Åであった。又実施例１の場合と同様に
主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピークが現
れ、規則性合金の形成を示唆している。しかし主ピーク
の高さに対するその２本のピークの高さの割合はどちら
とも実施例１のピーク高さの約１／２となっていた。
【００１４】
【実施例４】実施例１における650 ℃に代えて、600 ℃
で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は35Åであった。又実施例１の場合と同様に
主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピークが現
れ、規則性合金の形成を示唆している。しかし主ピーク
の高さに対するその２本のピークの高さの割合はどちら
とも実施例１のピーク高さの約３／４となっていた。
で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は35Åであった。又実施例１の場合と同様に
主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピークが現
れ、規則性合金の形成を示唆している。しかし主ピーク
の高さに対するその２本のピークの高さの割合はどちら
とも実施例１のピーク高さの約３／４となっていた。
【００１５】
【比較例１】実施例１における650 ℃に代えて、900 ℃
で11時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は65Åであった。又図１Ａに示したように、
実施例１の場合と異なり、主回折ピークよりも低回折角
２θ側に２本のピークは現れなかった。
で11時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は65Åであった。又図１Ａに示したように、
実施例１の場合と異なり、主回折ピークよりも低回折角
２θ側に２本のピークは現れなかった。
【００１６】
【比較例２】実施例１における650 ℃に代えて、800 ℃
で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は60Åであった。又比較例１の場合と同様
に、主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピーク
は現れなかった。
で10時間熱処理を行ったこと以外は実施例１と同一条件
で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造した。
この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角は高
角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと合金
化していることを示唆している。回折線幅から算出した
合金粒子径は60Åであった。又比較例１の場合と同様
に、主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピーク
は現れなかった。
【００１７】
【比較例３】次のように白金−鉄−コバルト−銅４元正
方晶規則性合金触媒を得た。110 ｍ2 ／ｇの比表面積を
有するカーボンブラック（Vulcan XC-72R)81ｇを氷酢酸
4.0 ｇを含有する脱イオン水150 ミリリットル中でスラ
リ化した。白金9.0ｇをＨ2 Ｐｔ（ＯＨ）6 として含む6
00 ミリリットルの水溶液中にアミンとともに溶解させ
た。前記スラリに前記白金含有溶液を添加した後、液温
を95℃まで上昇させ30分保持後、室温まで冷却した。洗
浄及び乾燥を行い、比表面積が120 ｍ2 ／ｇである白金
担持触媒を得た。
方晶規則性合金触媒を得た。110 ｍ2 ／ｇの比表面積を
有するカーボンブラック（Vulcan XC-72R)81ｇを氷酢酸
4.0 ｇを含有する脱イオン水150 ミリリットル中でスラ
リ化した。白金9.0ｇをＨ2 Ｐｔ（ＯＨ）6 として含む6
00 ミリリットルの水溶液中にアミンとともに溶解させ
た。前記スラリに前記白金含有溶液を添加した後、液温
を95℃まで上昇させ30分保持後、室温まで冷却した。洗
浄及び乾燥を行い、比表面積が120 ｍ2 ／ｇである白金
担持触媒を得た。
【００１８】この触媒50ｇを脱イオン水１リットル中に
超音波を使用して分散させ均一スラリとした。該スラリ
を十分攪拌しながら、0.72ｇの鉄を含む硝酸鉄（ＩＩ
Ｉ）の水溶液150 ミリリットルを前記スラリに添加し、
５％ヒドラジン希釈水溶液を滴下し、該スラリのｐＨを
8.0 に調整した。１時間攪拌し、濾過、洗浄及び乾燥を
行った後、７％水素（残りは窒素）気流中900 ℃で加熱
後、室温まで放冷して白金−鉄（原子比67：33）合金触
媒を得た。この触媒50ｇを脱イオン水１リットルに超音
波分散させ均一スラリとした。該スラリを十分攪拌しな
がら、0.38ｇのコバルトを硝酸コバルト（ＩＩ）として
及び0.41ｇの銅を硝酸銅（ＩＩ）として含む水溶液75ミ
リリットルを前記スラリに添加後、５％ヒドラジン希釈
水溶液を滴下しスラリのｐＨを8.0 に調整した。濾過、
洗浄及び乾燥を行い、前記白金及び鉄の合金化と同一条
件で合金化を行い、白金−鉄−コバルト−銅（原子比、
50：17：17：17）の４元正方晶規則性合金触媒を得た。
超音波を使用して分散させ均一スラリとした。該スラリ
を十分攪拌しながら、0.72ｇの鉄を含む硝酸鉄（ＩＩ
Ｉ）の水溶液150 ミリリットルを前記スラリに添加し、
５％ヒドラジン希釈水溶液を滴下し、該スラリのｐＨを
8.0 に調整した。１時間攪拌し、濾過、洗浄及び乾燥を
行った後、７％水素（残りは窒素）気流中900 ℃で加熱
後、室温まで放冷して白金−鉄（原子比67：33）合金触
媒を得た。この触媒50ｇを脱イオン水１リットルに超音
波分散させ均一スラリとした。該スラリを十分攪拌しな
がら、0.38ｇのコバルトを硝酸コバルト（ＩＩ）として
及び0.41ｇの銅を硝酸銅（ＩＩ）として含む水溶液75ミ
リリットルを前記スラリに添加後、５％ヒドラジン希釈
水溶液を滴下しスラリのｐＨを8.0 に調整した。濾過、
洗浄及び乾燥を行い、前記白金及び鉄の合金化と同一条
件で合金化を行い、白金−鉄−コバルト−銅（原子比、
50：17：17：17）の４元正方晶規則性合金触媒を得た。
【００１９】
【比較例４】比較例１における900 ℃11時間に代えて90
0 ℃で１時間熱処理を行ったこと以外は比較例１と同一
条件で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造し
た。この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角
は高角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと
合金化していることを示唆している。回折線幅から算出
した合金粒子径は35Åであった。又比較例１の場合と同
様に、主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピー
クは現れなかった。
0 ℃で１時間熱処理を行ったこと以外は比較例１と同一
条件で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造し
た。この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角
は高角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと
合金化していることを示唆している。回折線幅から算出
した合金粒子径は35Åであった。又比較例１の場合と同
様に、主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピー
クは現れなかった。
【００２０】
【比較例５】比較例１における900 ℃11時間に代えて50
0 ℃で10時間熱処理を行ったこと以外は比較例１と同一
条件で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造し
た。この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角
は高角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと
合金化していることを示唆している。回折線幅から算出
した合金粒子径は30Åであった。又比較例１の場合と同
様に、主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピー
クは現れなかった。
0 ℃で10時間熱処理を行ったこと以外は比較例１と同一
条件で白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を製造し
た。この触媒をＸ線回折で調べたところ、白金の回折角
は高角度側にシフトしていて、ニッケル及びコバルトと
合金化していることを示唆している。回折線幅から算出
した合金粒子径は30Åであった。又比較例１の場合と同
様に、主回折ピークよりも低回折角２θ側に２本のピー
クは現れなかった。
【００２１】上記実施例及び比較例における加熱温度及
び時間と得られる合金構造及び回折ピークの関係は表１
に示す通りであり、表１から600 ℃以上800 ℃未満の合
金化温度において規則性構造を有する合金が得られ、特
に650 ℃においてピークが最大となり、650 ℃付近にお
ける加熱により最も規則性の良好な合金触媒が得られる
ことが判る。
び時間と得られる合金構造及び回折ピークの関係は表１
に示す通りであり、表１から600 ℃以上800 ℃未満の合
金化温度において規則性構造を有する合金が得られ、特
に650 ℃においてピークが最大となり、650 ℃付近にお
ける加熱により最も規則性の良好な合金触媒が得られる
ことが判る。
【００２２】
【表１】
【００２３】次に実施例１、比較例３及び比較例４の電
極を使用し、105 ％のリン酸を電解質とし、電流密度20
0 ｍＡ／ｃｍ2 、200 ℃で単電池試験を行い、ＩＲフリ
ーの端子電圧の経時変化を測定した。その結果を図２に
示した。図２から実施例１の650 ℃で合金化した規則性
を有する白金−ニッケル−コバルト触媒電極の端子電圧
は、900 ℃で合金化した規則性を有する白金−鉄−コバ
ルト−銅触媒電極の端子電圧及び900 ℃で合金化した規
則性を有しない白金−ニッケル−コバルト触媒電極の端
子電圧よりも高く、活性の点で優れていることが判る。
極を使用し、105 ％のリン酸を電解質とし、電流密度20
0 ｍＡ／ｃｍ2 、200 ℃で単電池試験を行い、ＩＲフリ
ーの端子電圧の経時変化を測定した。その結果を図２に
示した。図２から実施例１の650 ℃で合金化した規則性
を有する白金−ニッケル−コバルト触媒電極の端子電圧
は、900 ℃で合金化した規則性を有する白金−鉄−コバ
ルト−銅触媒電極の端子電圧及び900 ℃で合金化した規
則性を有しない白金−ニッケル−コバルト触媒電極の端
子電圧よりも高く、活性の点で優れていることが判る。
【００２４】更に各実施例及び比較例で製造した触媒の
性能を確認するために、各触媒にポリテトラフルオロエ
チレンとの重量比が７：３となるようにポリテトラフル
オロエチレンディスパージョン液を加え、撥水処理した
カーボンシート上に塗布、焼成して電極を作製し、次の
条件で単電池試験及び安定性試験を行った。
性能を確認するために、各触媒にポリテトラフルオロエ
チレンとの重量比が７：３となるようにポリテトラフル
オロエチレンディスパージョン液を加え、撥水処理した
カーボンシート上に塗布、焼成して電極を作製し、次の
条件で単電池試験及び安定性試験を行った。
【００２５】105 ％リン酸50ミリリットルを入れた試験
セルに各電極を浸漬し、窒素雰囲気中、200 ℃で＋700
ｍＶ（vs RHE) の一定電位で50時間保持した。試験後の
計７個の電極のうち４個の電極（実施例１、実施例３、
比較例３及び比較例４）の金属表面積（ＥＣＭＳＡ）を
測定し、試験前のＥＣＭＳＡと比較した。これらの結果
から前記各合金触媒の安定性をＥＣＭＳＡの保持率とし
て評価したところ、図３に示す結果が得られた。図３か
ら実施例１の電極では50時間経過後の金属表面積は91％
で最も高く、実施例３の場合は72％、比較例３では81
％、比較例４では68％であることが判り、実施例１の合
金触媒は耐久性の面でも優れていることが判る。
セルに各電極を浸漬し、窒素雰囲気中、200 ℃で＋700
ｍＶ（vs RHE) の一定電位で50時間保持した。試験後の
計７個の電極のうち４個の電極（実施例１、実施例３、
比較例３及び比較例４）の金属表面積（ＥＣＭＳＡ）を
測定し、試験前のＥＣＭＳＡと比較した。これらの結果
から前記各合金触媒の安定性をＥＣＭＳＡの保持率とし
て評価したところ、図３に示す結果が得られた。図３か
ら実施例１の電極では50時間経過後の金属表面積は91％
で最も高く、実施例３の場合は72％、比較例３では81
％、比較例４では68％であることが判り、実施例１の合
金触媒は耐久性の面でも優れていることが判る。
【００２６】
【発明の効果】本発明の白金合金電極触媒は、導電性担
体、及び該担体上に担持された規則性構造を有する白金
−ニッケル−コバルト３元合金粒子を含んで成る白金合
金電極触媒である（請求項１）。この規則性構造を有す
る白金合金電極触媒は、その規則性のため比較的高温で
使用しても結晶構造が乱れて電極性能が劣化することが
殆どなく、長期間に亘って安定した高活性で例えば燃料
電池用電極として使用することができる。
体、及び該担体上に担持された規則性構造を有する白金
−ニッケル−コバルト３元合金粒子を含んで成る白金合
金電極触媒である（請求項１）。この規則性構造を有す
る白金合金電極触媒は、その規則性のため比較的高温で
使用しても結晶構造が乱れて電極性能が劣化することが
殆どなく、長期間に亘って安定した高活性で例えば燃料
電池用電極として使用することができる。
【００２７】又本発明の白金合金電極触媒の製造方法
は、導電性担体上に担持させた白金、ニッケル及びコバ
ルトを加熱して合金化し前記導電性担体上に白金−ニッ
ケル−コバルト３元合金粒子を担持させた白金合金電極
触媒の製造方法において、前記加熱合金化を600 ℃以上
800 ℃未満の温度で行い規則性構造を形成することを特
徴とする白金合金電極触媒の製造方法である（請求項
２）。合金化時の加熱温度を600 ℃以上800 ℃未満とす
ることにより、特に650 ℃前後とすることにより規則性
構造を有する白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を
製造することができ、該触媒は長期間に亘って安定した
高活性の電極として使用することができる。
は、導電性担体上に担持させた白金、ニッケル及びコバ
ルトを加熱して合金化し前記導電性担体上に白金−ニッ
ケル−コバルト３元合金粒子を担持させた白金合金電極
触媒の製造方法において、前記加熱合金化を600 ℃以上
800 ℃未満の温度で行い規則性構造を形成することを特
徴とする白金合金電極触媒の製造方法である（請求項
２）。合金化時の加熱温度を600 ℃以上800 ℃未満とす
ることにより、特に650 ℃前後とすることにより規則性
構造を有する白金−ニッケル−コバルト３元合金触媒を
製造することができ、該触媒は長期間に亘って安定した
高活性の電極として使用することができる。
【図１】図１Ａは比較例１の不規則性合金のＸ線回折パ
ターン、図１Ｂは、実施例１の規則性合金のＸ線回折パ
ターン、図１Ｃ、図１Ｄ及び図１Ｅは、それぞれコバル
ト単独、ニッケル単独及び白金単独のＸ線回折パターン
のＡＳＴＭカードデータである。
ターン、図１Ｂは、実施例１の規則性合金のＸ線回折パ
ターン、図１Ｃ、図１Ｄ及び図１Ｅは、それぞれコバル
ト単独、ニッケル単独及び白金単独のＸ線回折パターン
のＡＳＴＭカードデータである。
【図２】実施例１、比較例３及び比較例４の電極を単電
池に組み込んで使用した際のＩＲフリー端子電圧の経時
変化を示すグラフである。
池に組み込んで使用した際のＩＲフリー端子電圧の経時
変化を示すグラフである。
【図３】実施例１、実施例３、比較例３及び比較例４の
電極を試験セルに組入れて使用した際のＥＣＭＳＡの経
時変化を示すグラフである。
電極を試験セルに組入れて使用した際のＥＣＭＳＡの経
時変化を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 政廣 山梨県甲府市和田町2412番地の８ (72)発明者 ポール・ストンハルト アメリカ合衆国 06443 コネチカット州、 マジソン、 コテッジ・ロード 17、 ピー・オー・ボックス 1220 (72)発明者 鶴見 和則 神奈川県平塚市新町２−73 田中貴金属工 業技術開発センター内 (72)発明者 山本 信夫 神奈川県平塚市新町２−73 田中貴金属工 業技術開発センター内 (72)発明者 原 範明 神奈川県平塚市新町２−73 田中貴金属工 業技術開発センター内 (72)発明者 中村 俊秀 神奈川県平塚市新町２−73 田中貴金属工 業技術開発センター内
Claims (2)
- 【請求項１】 導電性担体、及び該担体上に担持された
規則性構造を有する白金−ニッケル−コバルト３元合金
粒子を含んで成る白金合金電極触媒。 - 【請求項２】 導電性担体上に担持させた白金、ニッケ
ル及びコバルトを加熱して合金化し前記導電性担体上に
白金−ニッケル−コバルト３元合金粒子を担持させた白
金合金電極触媒の製造方法において、前記加熱合金化を
600 ℃以上800℃未満の温度で行い規則性構造を形成す
ることを特徴とする白金合金電極触媒の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/863,118 US5189005A (en) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | Electrocatalyst and process of preparing same |
| US07/863,118 | 1992-04-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06176766A true JPH06176766A (ja) | 1994-06-24 |
Family
ID=25340312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5092104A Pending JPH06176766A (ja) | 1992-04-03 | 1993-03-26 | 白金合金電極触媒及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5189005A (ja) |
| EP (1) | EP0564415B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06176766A (ja) |
| DE (1) | DE69326373T2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001068120A (ja) * | 1999-08-26 | 2001-03-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 燃料電池用電極触媒およびその製造方法 |
| JP2003157857A (ja) * | 2001-11-20 | 2003-05-30 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 燃料電池用電極触媒体、それを用いた燃料電池用空気極、およびその触媒活性評価方法 |
| US6911278B2 (en) | 2001-09-17 | 2005-06-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Electrode catalyst for fuel cell and process for producing the same |
| JP2005317546A (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用膜−電極アセンブリー及びこれを含む燃料電池システム |
| JP2005327721A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用触媒及びこれを含む燃料電池 |
| US7223493B2 (en) | 2004-02-23 | 2007-05-29 | Cataler Corporation | Supported catalyst for fuel cell, method of manufacturing the same, and fuel cell |
| JP2010027295A (ja) * | 2008-07-16 | 2010-02-04 | Nissan Motor Co Ltd | 膜電極接合体 |
| US8546042B2 (en) | 2006-09-13 | 2013-10-01 | Hitachi Maxell, Ltd. | Membrane electrode assembly and polymer electrolyte fuel cell |
| JP2014203801A (ja) * | 2013-04-10 | 2014-10-27 | 国立大学法人東京工業大学 | 電極材料および燃料電池 |
| WO2015020079A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 日産自動車株式会社 | 触媒粒子ならびにこれを用いる電極触媒、電解質膜－電極接合体および燃料電池 |
| CN114976078A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-08-30 | 中南大学 | 质子交换膜燃料电池用铂炭催化剂及其制备方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19517598C1 (de) * | 1995-05-13 | 1997-01-02 | Degussa | Platin-Aluminium-Legierungskatalysator und dessen Verwendung in Brennstoffzellen |
| JP3874380B2 (ja) * | 1996-08-26 | 2007-01-31 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 空格子点型格子欠陥を有するカーボン担持白金スケルトン合金電極触媒 |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| JP4462510B2 (ja) * | 1998-06-10 | 2010-05-12 | 国立大学法人山梨大学 | 改質ガス酸化触媒 |
| WO2001094450A2 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Sri International | Polymer membrane composition |
| JP4617599B2 (ja) * | 2000-08-07 | 2011-01-26 | 株式会社デンソー | ガスセンサ素子及びその製造方法 |
| US6531238B1 (en) | 2000-09-26 | 2003-03-11 | Reliant Energy Power Systems, Inc. | Mass transport for ternary reaction optimization in a proton exchange membrane fuel cell assembly and stack assembly |
| US7316855B2 (en) * | 2001-06-01 | 2008-01-08 | Polyfuel, Inc. | Fuel cell assembly for portable electronic device and interface, control, and regulator circuit for fuel cell powered electronic device |
| ATE400904T1 (de) * | 2001-06-01 | 2008-07-15 | Polyfuel Inc | Austauschbare brennstoffpatrone, brennstoffzellenaggregat mit besagter brennstoffpatrone für tragbare elektronische geräte und entsprechendes gerät |
| US20050053818A1 (en) * | 2002-03-28 | 2005-03-10 | Marc St-Arnaud | Ion exchange composite material based on proton conductive functionalized inorganic support compounds in a polymer matrix |
| JP2006508516A (ja) * | 2002-12-02 | 2006-03-09 | ポリフューエル・インコーポレイテッド | 携帯電子装置用燃料電池カートリッジ |
| WO2005024982A2 (en) * | 2003-08-18 | 2005-03-17 | Symyx Technologies, Inc. | Platinum-copper fuel cell catalyst |
| US7811965B2 (en) * | 2004-08-18 | 2010-10-12 | Symyx Solutions, Inc. | Platinum-copper-nickel fuel cell catalyst |
| AR051926A1 (es) * | 2004-09-15 | 2007-02-21 | Monsanto Technology Llc | Catalizadores de oxidacion, procedimientos de preparacion de dichos catalizadores y proceso para la elaboracion de n-( fosfonometil)glicina o una sal de la misma |
| US20070003822A1 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-04 | Shyam Kocha | Voltage cycling durable catalysts |
| US20070160899A1 (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-12 | Cabot Corporation | Alloy catalyst compositions and processes for making and using same |
| KR100823505B1 (ko) * | 2006-11-20 | 2008-04-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 촉매, 이의 제조방법, 이를 포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템 |
| US9017837B2 (en) | 2008-02-19 | 2015-04-28 | Cabot Corporation | High surface area graphitized carbon and processes for making same |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
| KR101107073B1 (ko) * | 2009-06-05 | 2012-01-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지용 촉매 및 이를 포함하는 연료전지 시스템 |
| CN116652199A (zh) * | 2023-04-27 | 2023-08-29 | 北京工业大学 | 一种直接热处理制备铂钴金属间化合物纳米颗粒的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5079107A (en) * | 1984-06-07 | 1992-01-07 | Giner, Inc. | Cathode alloy electrocatalysts |
| EP0165024A3 (en) * | 1984-06-07 | 1987-08-19 | Giner, Inc. | Cathode alloy electrocatalysts |
| JPS62269751A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-24 | Nippon Engeruharudo Kk | 白金−銅合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極 |
| JP2556874B2 (ja) * | 1988-02-18 | 1996-11-27 | 田中貴金属工業株式会社 | 担体上における金属の合金化方法 |
| JPH0697615B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1994-11-30 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 白金合金電極触媒 |
-
1992
- 1992-04-03 US US07/863,118 patent/US5189005A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-16 EP EP93830104A patent/EP0564415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-16 DE DE69326373T patent/DE69326373T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-26 JP JP5092104A patent/JPH06176766A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001068120A (ja) * | 1999-08-26 | 2001-03-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 燃料電池用電極触媒およびその製造方法 |
| US6911278B2 (en) | 2001-09-17 | 2005-06-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Electrode catalyst for fuel cell and process for producing the same |
| JP2003157857A (ja) * | 2001-11-20 | 2003-05-30 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 燃料電池用電極触媒体、それを用いた燃料電池用空気極、およびその触媒活性評価方法 |
| US7223493B2 (en) | 2004-02-23 | 2007-05-29 | Cataler Corporation | Supported catalyst for fuel cell, method of manufacturing the same, and fuel cell |
| US7629072B2 (en) | 2004-04-27 | 2009-12-08 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Membrane-electrode assembly for fuel cell and fuel cell system comprising the same |
| JP2005317546A (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用膜−電極アセンブリー及びこれを含む燃料電池システム |
| US7931998B2 (en) | 2004-05-11 | 2011-04-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Catalyst for fuel cell and fuel cell comprising the same |
| JP2005327721A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用触媒及びこれを含む燃料電池 |
| US8546042B2 (en) | 2006-09-13 | 2013-10-01 | Hitachi Maxell, Ltd. | Membrane electrode assembly and polymer electrolyte fuel cell |
| JP2010027295A (ja) * | 2008-07-16 | 2010-02-04 | Nissan Motor Co Ltd | 膜電極接合体 |
| JP2014203801A (ja) * | 2013-04-10 | 2014-10-27 | 国立大学法人東京工業大学 | 電極材料および燃料電池 |
| WO2015020079A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 日産自動車株式会社 | 触媒粒子ならびにこれを用いる電極触媒、電解質膜－電極接合体および燃料電池 |
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