JPH06505493A

JPH06505493A - 熱押し出しにより製造される水−分散性顆粒状農業用組成物

Info

Publication number: JPH06505493A
Application number: JP4508169A
Authority: JP
Inventors: サンデル，　ライオネル・サミユエル
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1991-03-01
Filing date: 1992-02-27
Publication date: 1994-06-23
Also published as: DE69220662T2; EP0501798A1; HU9302458D0; TR28893A; EP0575489A1; GR3024900T3; ATE154868T1; IE920640A1; TW224931B; WO1992015197A1; IL101098A0; ES2104907T3; HUT65076A; RU2096955C1; EP0575489B1; ZA921526B; DE69220662D1; AU1583892A; PL170484B1; IL101098A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】熱押し出しにより製造される水−分散性顆粒状農業用組成物発明の背景本発明は農業において価値のある活性成分を含む水−分散性顆粒状組成物に関する。

活性有害生物防除剤（ｐｅｓ　ｔ　ｉ　ｃ　１ｄｅ）は、水と容易に混合して保護するべき場所に噴霧装置を用いて適用することができる水−分散性組成物として調製するのが有利である。そのような顆粒状組成物は水に容易に分散又は溶解することができるのも有利である。顆粒状組成物は優れた耐摩耗性、均一な寸法の軸位及び均一な嵩密度を有するのも有利である。

国際特許ＷＯ３９１０００７９は、農業用化学品の水−分散性顆粒の製造のための押し出し法を開示しており、その場合水を加えて押し出し可能な湿潤混合物を形成する。押し出し物は巻かれ、生成物は顆粒に破壊され、その後場合により乾燥される。

米国特許第４．０６５，２８９号明細書は７０℃−１４５℃のグイを通して押し出される植物肥料成分及び除草剤成分を含む除草剤組成物を開示している。除草剤成分は滑剤として働き、容易な押し出し及び凝集性押し出し物の形成を可能にする。

発明の概略本発明は、組成物の合計重量に基づく重量により１）Ｏ，０ｆ−９０％の１種類か又はそれ以上の活性成分；２）１〜６０％の１種類か又はそれ以上の水溶性希釈剤；３）Ｏ−３０％の１種類か又はそれ以上の、４０−１２０℃の温度で溶融する水溶性熱活性化結合剤；及び４）ａ）０−１０％の凝結防止剤；ｂ）０−１０％の化学安定剤ｃ）０−２０％の気体発生剤；ｄ）０．１−１０％の吸い上げ又は膨潤崩壊剤；ｅ）０．１−２０％の分散剤；ｆ）０−５％の湿潤剤；及びｇ）Ｏ−８０％の不活性充填剤から成る群より選ばれる２種類か又はそれ以上の添加剤を含む迅速に崩壊する水 −分散性顆粒状農業用組成物を目的とする。

組成物中の全成分の合計は１００％である。

本発明は本発明の組成物の製造法も目的としており、該方法は水を用いずに高温でグイ又はスクリーンを通して予備混合物を押し出すことを含む。従って本発明の方法は、組成物の合計重量に基づく重量により：１）０．０１−９０％の１種類か又はそれ以上の活性成分：２）１−６０％の１種類か又はそれ以上の水溶性希釈剤：３）Ｏ−３０％の１種類か又はそれ以上の、４０−１２０℃の温度で溶融する水溶性熱活性化結合剤；及び４）ａ）Ｏ−１０％の凝結防止剤；ｂ）Ｏ−１０％の化学安定剤ｃ）０−２０％の気体発生剤；ｄ）０．１−１０％の吸い上げ又は膨潤崩壊剤；ｅ）０．１−２０％の分散剤；ｆ）０−５％の湿潤剤；友びｇ）０−８０％の不活性充填剤から成る群より選ばれる２種類が又はそれ以上の添加剤を含む乾燥予備混合物を、５０℃−１３０℃の温度でグイ又はスクリーンを通して押し出し、押し出された材料を細断又は粉砕して均一な顆粒を形成することを含む。

活性化合物は作物保護又は植物成長調節に、あるいは有害生物防除剤として用いられる少なくとも１糧類の化学品である。特に成分は除草剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺バクテリア剤、殺虫剤、昆虫摂食阻害剤、殺ダニ剤（ａｃａｒ　ｉｃ　１ｄｅ）　、殺ダニ剤（ｍｉｔｔｃ　ｉｄ　ｅ）　、殺線虫剤及び植物成長調節剤の種類がら選ばれる。

本発明の好ましい組成物は以下である：１、組成物の合計重量に基づく重量により活性成分が０．０３−８０％を成し、熱活性化結合剤が１−１５％を成し、水溶性希釈剤が１−４０を成す一般的配合の組成物。

２、活性成分が１０−７０重量％を成す好ましい１の組成物。

３、水溶性希釈剤がウレア、エチルウレア、ソルビトール、ラクトース又は酢酸ナトリウム三水和物及び前記の混合物である好ましい２の組成物。

４、熱活性化結合剤がポリエトキシル化アルキルフェノール及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーならびに前記の混合物から成る種類から選ばれる、好ましい３の組成物。

５、崩壊剤が架橋ポリビニルピロリドン又は架橋ナトリウムカルボキシメチルセルロースである、好ましい４の組成物。

６、分散剤がナフタレン−スルホネート−ホルムアルデヒド縮合物、又はリグニンスルホネートである、好ましい５の組成物。

７、熱活性化結合剤が８０％がエチレンオキシドであり、２０％がプロピレンオキシドであるエチレンオキシド／プロピレンオキシドのブロックコポリマー、あるいは１５０工チレンオキシド単位を有するポリエトキシル化ジノニルフェノールである、好ましい４の組成物。

８、水溶性希釈剤がウレア又はソルビトールである、好ましい３の組成物。

９、活性成分がＮ’　（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ、　Ｎ−ジメチルウレア（ジウロン）である、好ましい８の組成物。

１０、活性成分がメチル２−ベンズイミダゾール−カルバメート（カルペンダジン）である、好ましい８の組成物。

１１、活性成分が３−シクロへキシル−６−シメチルアミノー１−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−（ＩＨ，３Ｈ）ジオン（ヘキサジノン）である、好ましい８の組成物。

１２、活性成分が２−［［［［（４，６−シメチルー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル：３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル −１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミ列スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸メチル２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン− ２−イル）アミ刀カルボニル］−ベンゼンスルポンアミド；２−　［［［［（４ −クロロ−６−メドキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸エチル；２−［［［［（４−メチル−６−メドキシー１．３．５−）リアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル；２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキシアミド；２−　［［［［［４−エトキシ−６−（メチルアミノ−１，３，５−トリアジン −２−イル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル２−　［［［［Ｎ−＜４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２ −イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル；２−［［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミ刈カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸メチル；Ｎ−［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノコカルボニル］　−３−（エチルスルホニル）−２ −ピリジンスルホンアミド；２−［［［［［４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）−２−ピリミジニルＪアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル：２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチル−１、３，５−１−リアジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド；５−［［［（４，’６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル；又はＮ−［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−１ −メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミドから選ばれる好ましい８の組成物。

発明の詳細な説明農業的又は有害生物防除的用途のための組成物は通常液体又は固体濃厚物として製造され、販売される。水−分散性顆粒が他の種類の農業用組成物より有利な点をいくつか与えるので、近年それに基づく組成物が益々普及してきた。例えばこれらは保存及び輸送の間、安定である。多くの場合これは、活性成分が十分な水溶性を有すると保存中に沈降したり又は結晶を発現したりする水性濃厚懸濁液の場合に重要である。又、水性濃厚懸濁液は水性加水分解を受ける活性成分に適していない。これは水−分散性顆粒の場合は問題にならない。水和剤と比較すると、水−分散性顆粒は取り扱い及び計量が簡単であり、比較的無塵である。これらは濃厚乳液及び有機濃厚懸濁液などの溶剤−ベースの組成物に伴う皮膚毒性及び臭いの問題を避けることができる。

水−分散性顆粒を適用にできるものとするために、通常それらを水を含む混合タンク中で希釈し、噴霧できる溶液又は分散液を形成する。希釈して形成された分散粒子は、ノズルの閉塞又は有害生物防除剤の不均一な適用を招く早期の沈降を避けるためにその最大寸法が５０ミクロン以上であってはならない。従って調製された生成物のすべての成分が迅速に及び完全に希釈水中に分散又は溶解することが必要である。

水−分散性顆粒組成物の製造の従来の方法は、（１）流動床又はパン顆粒化装置（ｐａｎ　ｇｒａｎｕｌａｔｉｏｎ　ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）における水−噴霧、（２）噴霧乾燥、（３）乾燥圧縮及び（４）水−湿潤ペーストの押し出しを含む。流動床、噴霧乾燥又はパン顆粒化により製造した顆粒を、水中で希釈すると迅速に分散するように調製することができる。しかしこれらの方法は広範囲塵埃収集系、及び空間を浪費する高価な乾燥操作を含む特殊な技術を必要とする。乾燥圧縮及び押し出しは一般に迅速−分散顆粒を製造せず、湿潤−押し出しも乾燥段階を必要とする。

本発明は、乾燥予備混合物を高温でダイ又はスクリーンを通して押し出し、押し出された材料を細断又は粉砕して顆粒を形成することにより作られる水−分散性顆粒状組成物を含む。これらの熱押し出し顆粒状組成物の利点には、（１）水中における迅速な崩壊及び優れた分散性、（２）優れた摩耗抵抗性、（３）流動床又はパン顆粒化、あるいは回転ドラム顆粒化機などによる他の回転／混合法により製造された顆粒より均一な寸法及び嵩密度、（４）容易に入手できる市販の押し出し装置を用いる簡単な工程、及び（５）乾燥又は塵埃収集装置の不必要などが含まれる。

本発明の組成物は以下の通りにして製造する。１種類か又はそれ以上の水溶性希釈剤を含む有害生物防除剤粒子、及び所望の温度範囲で軟化又は溶融する好ましくは１種類か又はそれ以上の水溶性熱活性化結合剤を合わせることにより押し出し可能な予備混合物を製造する。予備混合物中に含まれる他の添加剤は、吸い上げ又は膨潤崩壊剤及び１種類が又はそれ以上の分散剤である。湿潤剤、気体発生剤、凝結防止剤、化学安定剤及び不活性充填剤などの粒子状添加物は場合により加えることができる。

本発明の方法は、組成物の合計重量に基づく重量により：１）０．０１−９０％の１種類か又はそれ以上の活性成分；２）１−６０％の１種類か又はそれ以上の水溶性希釈剤；３）０−３０％の１種類か又はそれ以上の、４０−１２０℃の温度で溶融する水溶性熱活性化結合剤；及び４）ａ）０−１０％の凝結防止剤；ｂ）Ｏ−１０％の化学安定剤ｃ）０−２０％の気体発生剤；ｄ）０．１−１０％の吸い上げ又は膨潤崩壊剤；ｅ）０．１−２０％の分散剤；ｆ）０−５％の湿潤剤；及びｇ＞　ｏ−ｓｏ％の不活性充填剤から成る群より選ばれる２種類か又はそれ以上の添加剤を含む乾燥予備混合物を、５０℃−１３０℃の温度でグイ又はスクリーンを通して押し出し、押し出された材料を細断又は粉砕して均一な顆粒を形成することを含む。

本発明の方法の好ましい具体化は、上記で挙げた組成物に関する好ましい条件及び７５℃−１１５℃の温度を含む。

予備混合物はブレンドされ、１−５０ミクロンの平均粒径に粉砕される。予備混合物は電気、蒸気、又は他の従来の加熱装置により加熱された押し出し機に供給又は量り込むのが好ましい。適した押し出し機には１軸又は２軸スクリユーを有する中軸又は放射設計、及びロール型押し出しプレスが含まれる。いくつかの型の押し出し装置、例えばＣａ１ｉｆｏｒｎｉａ　Ｐｅ１ｌｅｔ　Ｍｉｌｌの場合、摩擦から熱を発生することができる。予備混合物を加熱する他の手段には、押し出しの前の予備混合物の予備加熱、又はブレンド前の予備混合物の各成分の加熱を含むことができる。予備混合物は約５０℃−１３０℃、好ましくは約７５℃ −１１５℃の範囲の温度に加熱又は保持する。最適温度は組成と共に変化するが、実験的に決定することができる。

加熱した予備混合物をグイ又はスクリーンを通して押し出す。ダイの孔は直径が０．２５ｍｍ−７ｍｍ、好ましくは０．４ｍｍ−２ｍｍの範囲である。組成及び用いる押し出し機の種類に依存し、押し出された材料をストランドの組織が均一になるまで再循環しなければならない。一般に押し出された材料は冷却して硬化し、粘着性を下げるが、これは必ずしも必要ではない。ストランドを細断、粉砕又はロールしくｒｏｌｌｅｄ）、その後約１Ｏ−６０Ｕ、Ｓ、　メツシュサイズの顆粒にふるう。

より狭いカットサイズ範囲を選ぶことができる。ある場合にはスラトンドが十分脆く、それ自身で短い長さに割れる。

活性成分は押し出し温度範囲で化学的に安定でなければならない。適した活性成分の例を表１に挙げる。

１　アンフルオロフェン　１４２−１６０　５−　［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸２　アスラム　１４２−１４４　［（４−アミノフェニル）スルボニル］カルバメート３　アトラジン　’１７５−１７７　６−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ’−（１−メチルエチル）　−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン４　ペンスルフロン　１８５−１８８　２−　［［［［（４，’６−シメトキシー２−メチル　ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸、メチルエステル５　ペンタシン　１３７−１３９　３−　（１−メチルエチル）　−１Ｈ−２，１゜３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン、２．２−ジオキシド６　ブロマシル　１５ｇ−１５９５−ブロモ−６−メチル−３−（１−メチルプロピル）　−２，４（ＩＨ，３Ｈ）ピリミジンジオン７　ブロモキシニル　１９４−１９５　３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル８　クロランベン　２００−２０１　３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸９　クロリムロンエチル　＞１００　２−［［［［（４−クロロ−６−メドキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸、エチルエステル ■ロ　クロロクスロン　１５１−１５２　Ｎ’　−［４−（４−クロロフェノキシ）フェニル］Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア１１　クロルスルフロン　１７４−１７８　２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−１−リアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド１２　クロルトルロン　１４７−１４８　Ｎ’　−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ、　Ｎ−ジメチルウレア１３　クロマシン　油状　２−［（２−クロロフェニル）メチル］−４，４−ジメチル−３−イソオキサゾリジノン１４　シアナジン　１６５−１６７　２−　［［４−クロロ−６−（エチルアミノ）（、３，５−１−リアジン−２−イル］アミノ］−２−メチルプロパンニトリル１５　ダゾメット　１０４−１０５　テトラヒドロ−３，５−ジメチル−２８− １、３，５−チアジアジン−２−チオン１６　デスマジファン　１２０　エチル［３−［［（フェニルアミノ）カルボニル］オキシ］フェニル］カルバメート１７　ジカンバ　１１４−１１６　３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸１８　）クロベニル　１３９−１４５　２．６−シクロロペンゾニトリル１９　ジクロルプロプ　１１７−１１８　（±）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）− プロパン酸２０　シフエナミド　１３４−１３５　Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−フェニルベンゼンアセトアミド２１　ジプロペツリン　１０４−１０６　６−（エチルチオ）−Ｎ、Ｎ”　−ビス（１−メチルエチル）　−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン２２　ジウロン　１５８−１５９　Ｎ’　−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ。

Ｎ−ジメチルウレア２３　チアメツロン　＞１００　３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ −２−チオフェンカルボン酸、メチルエステル２４　−−−　＞１００　２−　［［［［Ｎ　−（４−メトキシ−６−メチル− １，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステル２５　フェナック　１５６　２，３．６−ドリクロロベンゼン酢酸２６　フエヌロン　１３３−１３４　Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ゛−フェニルウレア２７　フルオロメツリン　１６３−１６４　Ｎ、Ｎ −ジメチル−Ｎ’　−［３−（１−リフルオロメチル）フェニルウレア２８　フルリドン　１５１−１５４　１−メチル−３−フェニル−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］　−４（ＩＨ）−ピリジノン２９　フォメサフェン　２２０−２２１　５−　［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］　−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド３０　グリフォセート　２００　Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン３１　ヘキサジノン　１１５−１１７　３−クロロへキシル−６−（ジメチルアミノ）−１− メチル−１，３，５１リアジンー２．　４　（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン３２　イマザメタベンズ　＞１００　６−　（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ −２−イミダシリン−２−イル）−恵−トルイル酸、メチルエステル及び６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）一旦一トルイル酸、メチルエステル３３　イマザクイン　２１９−２２２　２−　［４，５−ジヒドロ−４−メチル −４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−ＩＨ−イミダゾール−２−イル］− ３−キノリンカルボン酸３４　イマゼタビル　１７２−１７５　（±）−２−［４，５−ジヒドロ−４− メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−ＩＨ−イミダゾール−２−イル］−５−エチルー３−ピリジンカルボン酸３５　イノキシニル　２０９４−ヒドロキシ−３，５−ショートベンゼンニトリル３６　イソブロウツロン　１５５−１５６　Ｎ’　−（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ’　、Ｎ’　−ジメチルウレア３７　イソウロン　１１９−１２０　Ｎ’　−［５−（１，１−ジメチルエチル）−３−イソオキサシリル］−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア３８　イソキサベン　１７６−１７’Ｉ　Ｎ−［３−（１−エチル−１−メチルプロピル）−５−イソオキサシリル］−２，６−シメトキシベンズアミド３９　カルブチレート　１７６−１７８　３−　［［（ジメチルアミノ）カルボニル］アミノ］フェニル−（１，１−ジメチルエチル）カルバメート４０　レナシル　３１６−３１７　３−クロロへキシル−６，７−シヒドローＩＨ−シクロペンタピリミジン−２，４−（３Ｈ，５Ｈ）ジオン４１　ＭＣＰＡ　１００−１１５　（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸４２　ＭＣＰＢ　１００　４−　（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）ブタン酸４３　メフルイジド　１８３−１８５　Ｎ−［２，４−ジメチル−５−［［（トリフルオロメチル）スルホニル］アミノ］フェニル］アセトアミド４４　メタベンズチアズロン　１１９−１２０　１．３−ジメチル−３−（２− ベンゾチアゾリル）ウレア４５　メタゾール　１２３−１２４　２−　（３，４−ジクロロフェニル）−４ −メチル−１，２，４−オキサジアゾリジン−３，５−ジオン４６　メツリブジン　１２５−１２６　４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−（メチルチオ）　−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン４７　メツルフロンメチル　１６３−１６６　２−　［［［［（４−メトキシ− ６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステル４８　モヌロン　１７４−１７５　Ｎ’　−（４−クロロフェニル）　−Ｎ、　Ｎ−ジメチルウレア４９　ナブタラム　１８５　２−［（１−ナフタレニルアミノ）カルボニル］安息香酸、５０　ネブロン　１０２−１０３　１−ブチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチルウレア５■　ニツラリン　１５１−１５２　４−（メチルスルホニル）−２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピルアニリン５２　ノルフルラゾン　１７４−１８０　４−クロロ−５−（メチルアミノ）− ２−［３−（１−リフルオロメチル）フェニル］−３（２Ｈ）−ピリダジノン５３　オリザリン　１４１−１４２　４−（ジプロピルアミノ）−３，５−ジニトロベンゼンスルホンアミド５４　ペルフルイドン　１４２−１４４　１．１．１−トリフルオロ−Ｎ−［２ −メチル−４−（フェニルスルホニル）フェニルコメタンスルホンアミド５５　フェンメジファム　１４３−１４４　３−［（メトキシカルボニル）アミノコフェニル（３−メチルフェニル）カルバメート５６　ピクロラム　＞２１５　４−アミノ−３，５，６−トリクロロー２（分解）　−ピリジンカルボン酸５７　プロメツリン１１８−１２０　Ｎ、Ｎｏ−ビス（１−メチルエチル）−６ −（メチルチオ）　−１，３，５−１−リアジン−２，４−ジアミン５８　プロナミド　１５５−１５６　３．５−ジクロロ−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−プロピニル）ベンズアミド５９　プロパジン　２１２−２１４　６−クロロ−Ｎ、　Ｎ’　−ビス（１−メチルエチル）−１，３，５−）リアジン−２゜４−ジアミン６０　ピラゾン　２０５−２０６　５−アミノ−４−クロロ−２−フェニル−３（２Ｈ）ビリダジノン６１　シズロン　１３３−１３８　Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−Ｎｏ− フェニルウレア６２　シマジン　２２５−２２７　６−クロロ−Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，３゜５−トリアジン−２，４−ジアミン６３　スルホメツロンメチル　１８２−１８９　２−　［［［［（４，６−シメチルー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル１安息香酸、メチルエステル６４　テブチウロン　１６１−１６４　Ｎ−［５−（１，１− ジメチルエチル）＝１、　３．　４−チアジアゾール−２−イル］−Ｎ、　Ｎ’ 　−ジメチルウレア６５　テルバシル　１７５−１７７　５−クロロ−３−（１，１−ジメチルエチル）−６−メチル−２，４（ＩＨ，３Ｈ）ジン６７　テルブツリン　１０４−１０５　Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ’ −エチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン６８トリクロピル　１４８−１５０　［（３，５−１−ジクロロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸６９　２、　４−０　１４０　（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸７０　２、　４−ＤＢ　１１９−１２０　４−　（２，４−ジクロロフェノキシ）ブタン酸７１トリアスルフロン　＞１００　（３−（６−メドキシー４−メチル−１゜３、　５−トリアジン−２−イル）　−１−［２−（２−クロロエトキシ）フェニルスルホニル］ウレア７２　ブリミスルフロン　＞１００　［２−／３−　（４，６−ビス（ジフルオロメトキシピリミジン−２−イルウレイドスルホニル）安息香酸メチルエステル］７３　−−−　＞１００　［２−／３−　（４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル）安息香酸メチルエステル］７４　ＮＣ−３１１１７０−１７２［５−ピラゾールスルホンアミド、Ｎ−［（４− メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−メトキ　ジカルボニル−１−メチル−］７５−−−　１６０−１６２　Ｎ−［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノコカルボニル］　−３−（エチルスルホニル）−２−ピリジンスルホンアミド７６　−−−　１５２−１５９　２−　［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ、Ｎ−ジメチル− ３−ピリジンカルボキシアミド７７　−−−　２０４−２０６　２−　［［［［［４−エトキシ−６−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル殺菌・殺カビ剤７８　カルペンダジン　３０２−３０７　メチル２−ベンズイミダゾールカルバメート７９　チウラム　１４６　テトラメチルチウラムジスルフィド８０　ドジン　１３６　酢酸ｎ−ドデシルグアニジン８１　クロロネブ　１３３−１３５　１．４ −ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン８２　シモキサニル　１６０−１６１　２−シアノ−Ｎ−エチルカルバモイル− ２−メトキシイミノアセトアミド８３　カプタン　１７８　Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルアミド８４　フォルペット　１７７　Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド８５　チオファネートメチル　１９５　ジメチル４，４°−（０−フェニレン）−ビス（３−チオアロファネート）８６　チアベンダゾール　３０４−３０５　２−（チアゾール−４−イル）ベンズイミドゾール８７　クロロタロニル　２４０−２４１　テトラクロロイソフタロニトリル８８　ジクロラン　１９５　２．６−ジクロロ−４−ニトロアニリン８９　カブタフオル　１６０−１６１　シス−Ｎ−［１，１，２，２−テトラクロロエチル）チオコシクロー４−ヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド９０　イプロジオン　１３３−１３６　３−　（３，５−ジクロロフェニル）− Ｎ−（１−メチルエチル）−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリジンカルボキシアミド９１　ビンクロゾリン　１０８　３−　（３，５−ジクロロフェニル）− ５−エチニル−５−メチル−２，４−オキサゾリジンジオン９２　カスガマイシン　２０２−２０４　カスガマイシン（分解）９３トリアジメノール　１２１−１２７　ベーター（４−クロロフェノキシ）− β−（１，１−ジメチルエチル）−１−Ｈ−１゜２．４１リアゾール−１−エタノール９４　フルトリアフォル　１３０＋−α−（２−フルオロフェニル−α−（４− フルオロフェニル）　−ＬＨ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール９５　フルシラゾール　５２−５３　１−　［［ビス（４−フルオロフェニル）メ１（Ｃ１２０１−２０３チルンリル）メチル］−１８−１，２，４＝トリアゾール９６　へキサコナゾール　１１１（＋＼−）−α−ブチル−α−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール９７　フエナリモル　１１７−１１９　α−（２−クロロフェニル）−α（４− クロロフェニル）−５−ピリジンメタノール殺バクテリア剤９８　オキシテトラ　１８１−１８２　オキシテトラサイクリンニ水和物すイタリン三水和物殺ダニ剤９９　ヘキサチアゾックス　１０８（０９）ランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロへキシル−４−メチル−２−オキソ−３−チアゾリジンカルボキシアミド１００　オキシラオキシックス　１６９−１７０　６−メチル−１，３ −ジチオロ−［２，３−Ｂ］キノノリン−２−オン１０１　ジェノクロル　１２２−１２３　ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロペンタジェン−１−イル）１０２　シヘキサチン　２４５トリシクロヘキシル錫ヒドロキシド１０３　フェンブタチン　１４５　ビス［トリス（２−メチル−２−フェニルプロオキシド　ビル）錫］オキシド慇忠煎１０４　カルボフラン　１５０−１５２　メチルカルバミン酸、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラノールとのエステル１０５　カルバリル　１４２　メチルカルバミン酸、ａ−ナフトールとのエステル】０６　チオジカルブ　１７３−１７４　ジメチルＮ、　Ｎ’　−［チオビス（Ｎ−メチルイミノ）カルボニルオキシ］］−ビス［エタンイミドチオエート］１０７　デルタメツリン　９８−１０１　α−シアノ−３−フェノキシベンジル −シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２゜２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート１０８　テトラクロルビンホス　９３−９８　（Ｚ）　−２−クロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）ビニル　ジメチルホスフェート本発明の組成物は少なくとも１種類の水溶性希釈剤を含む。これは、°　高温で溶融又は軟化して主要押し出し助剤として作用する水溶性ポリマー、塩、界面活性剤、水和有機又は無機化合物、あるいは炭水化物として定義される。ある場合には、適した水溶性希釈剤は押し出し温度よりかなり高い融点を持つが、それにもかかわらず有効な押し出し助剤として機能することが見いだされた。明らかにそれは組成物中の他の溶解性成分と低融点の共融混合物を形成する。例えばウレアは１３３℃で鋭い融点を有し、それは典型的押し出し温度より高い。当該技術において農業用組成物のための分散剤及び湿潤剤として周知のナフタレンスルホネート及びその縮合物は、融点を持たない。しかし２つの混合物は組成物中に残留水分が存在すると８０℃という低温で軟化し、ウレアを有効な押し出し助剤とする。いくつかの適した水溶性希釈剤の例はヒドロキシエチルセルロース、ソルビトール、ラクトース、ウレア、エチルウレア、ポリビニルアルコール及び酢酸ナトリウム三水和物であるが、これらに限られない。

好ましい具体化において、本発明の組成物は水溶性希釈剤と共に熱活性化結合剤を含む。熱活性化結合剤（ＨＡＢ）は固体の界面活性材料であり、水中で迅速に溶解し、その融点近辺でいくらか粘性を有し、熱が加えられると結合剤及び押し出し助剤として作用することができる。高温で結合剤は軟化し、溶融し、それにより有害生物防除剤を結合してより大きな凝集物とするのに十分な粘着性となる。軟化又は溶融した）（ＡＢが可塑性又は粘弾性滑剤としても機能することができ、組成物がより容易にダイ又はスクリーンを通って押し出されるようにすると理論化される。ＨＡＢに関する好ましい融点範囲は４５℃−１００℃である。適したＨＡＢの例は、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化脂肪酸又はアルコール、及びポリエチレングリコールであるが、これらに限られるものではない。好ましいＨＡＢはエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー及びポリエトキシル化アルキルフェノールである。最も好ましいのは、８０％がエチレンオキシドであり、２０％がプロピレンオキシドであるエチレンオキシド／プロピレンオキシドのプロ、ツクコポリマー、及び約１５０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化ジノニルフェノールである。

組成物は水を吸い上げ、物理的に膨潤して顆粒の分解を助長する崩壊剤も含む。

適した崩壊剤の例には、澱粉、架橋ポリビニルピロリドン、微結晶セルロース、架橋ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ナトリウム澱粉グリコレート、大豆多糖、及びイオン交換樹脂が含まれるがこれらに限られるものではない。架橋ポリビニルピロリドン及び架橋ナトリウムカルボキシメチルセルロースが好ましい。

水中の活性成分の分散を助長するために分散剤が必要である。適した分散剤にはナフタレンスルホネート−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム及びアンモニウム塩；　（場合によりポリエトキシル化）リグニンスルホネートのナトリウム、カルシウム及びアンモニウム塩；無水マレイン酸コポリマーのナトリウム及びアンモニウム塩、ならびに縮合フェノールスルホン酸のナトリウム塩が含まれるが、これらに限られるものではない。

場合により加える添加物には以下が含まれる：（１）暑い倉庫条件下で保存された場合に顆粒が固まるのを防ぐための凝結防止剤。例としてリン酸ナトリウム及びアンモニウム、炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、亜鉛及びカルシウム、水酸化マグネシウム（すべて場合により水和物として）、無水塩化カルシウム、モレキュラーシーブ、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、酸化カルシウム及びＩくリウムカ（含まれるがこれらに限られるものではない。

（２）保存中の活性成分の分解を防ぐための化学安定剤。適した化学安定剤の例としてアルカリ土類及び遷移金属硫酸塩、例えばマグネシウム、亜鉛、アルミニウム及び鉄；ヘキサメタリン酸ナトリウム、塩化カルシウム及び硼酸無水物が含まれるがこれらに限られるものではない。

（３）水中における顆粒のより速い分解のための気体発生崩壊剤。適した気体発生添加剤の例は、重炭酸及び炭酸ナトリウム及びナトリウムとクエン酸及びフマル酸などの酸の組み合わせであるが、これらに限られるものではない。

（４）水と混合した時に湿潤速度を増すための湿潤剤。適したアニオン性湿潤剤の例にはアルキルナフタレンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホコハク酸、タウリン酸、アルキルスルホン酸及びリン酸エステルのナトリウム塩が含まれるがこれらに限られるものではない。適した非イオン性湿潤剤の例にはアセチレン性ジオール及びアルキルフェノールエトキシレートが含まれる。

（５）当該技術において周知の無機充填剤を含むがそれに限られない不活性充填剤。例としては膨潤及び非−膨潤クレー、合成及びケイ藻シリカ、ケイ酸カルシウム及びマグネシウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、カルシウム及び亜鉛、炭酸カルシウム及びマグネシウム、硫酸アンモニウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウム、木炭が含まれるがこれらに限られるものではない。

本発明の顆粒は水中で迅速に分解し、米国特許第３．９２０，４４２号明細書、９欄、１−３９行に記載の長管沈降試験（Ｌｏｎｇ　Ｔｕｂｅ　Ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｔｅｓｔ）により決定される高品質の分散液を形成する。許容し得る長管沈降値は、設定後５分で０．０２ｍ１、好ましくは０．０１ｍ１の固体に対応する。顆粒は低い摩耗特性を示さなければならず、それは米国特許第３，９２０，４４２号明細書、８１１１．５−４８行の摩耗試験により決定することができる。試験は適した顆粒寸法（例えば１４−２０Ｕ、Ｓ、メツシュ）の試験試料を用いるように修正する。４０％以下、好ましくは３０％以下の摩耗値が許容し得る。

以下の実施例を例示のために示すが、本発明を制限するものではない。

実施例で用いる成分の同定Ｍａｃｏ１’ＤＮＰ１５０　ポリエトキシル化ジノニルフェノール（Ｍａｚｅｒ　Ｃｈｅｍｔｃａｌｓ）　（１５０モルのエチレンオキシド）Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ”Ｆ２Ｏ３８０％エチレンオキシド／２０％プロピレンオキシド（ＲＡＳＦ　Ｃｏｒｐ）　ブロックコポリマーＰｏ１ｙｐｌａｓｄｏｎｅ”ＸＬ−１０架橋ポリビニルピロリドン（ＧＡＦ　Ｃｏｒｐ）Ｌｏｍａｒ’ＰＷＡ　ナフタレンスルホン酸アンモニウムーホルムアルデヒ（Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐ）　ド縮合物Ｍｏｒｗｅ　ｔ’ＥＦＷ　アルキルカルボキシレート及びアルキルナフタレンス（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐ）　ルホン酸ナトリウムの混合物実施例１下記の成分から１５０グラムの予備混合物を調製した。成分をブレンドし１その後Ｍｉｋｒｏｐｕｌｖｅｒｉｚｅｒハンマーミルを通過させた。粉砕された予備混合物を２５；１のＬ／Ｄ比の１インチのＷａｙｎｅ−軸スクリユー押し出し機にゆっくり加えた。押し出し機は、バレルに沿った３つの電気加熱領域、及びダイ用のバンドヒーターを有した。

温度は一般にバレル及びダイに沿ってできるだけ一定に保った。機械的及び電子的圧力指示器をバレルの末端近（に備え、ダイに近い液圧を測定した。

円形に配置された８ｘ１ｍｍの孔を含むダイを通して予備混合物を押し出した。

押し出された生成物を数分冷却し、その後生さい食品加工機中で細断し、ふるって１４−３５Ｕ、Ｓ、シーブカットサイズを得た。

押し出し温度範囲　８７−９１℃ 液圧範囲　０−５０ｐｓｉ予備混合物組成重量％ジウロン　工業用　６２．４Ｌｏｍａｒ”ＰＷＡ　１　ｏ、。

Ｍａｃｏｌ”ＤＮＰ１５０　５．０Ｍｏｒｗｅ　ｔ”ＥＦＷ　２．ＱＰｏｌｙｐｌａｓｄｏｎｅ’ＸＬ−１０２，０ウレア　１８．６顆粒の性質長管沈降　０．　００２５４℃にて２週間の老化後の長管沈降　０．　００２％摩耗（１４−２０メツシユカツト）１．７高密度（ボンド／立方フィート）　３９．　８実施例２以下の予備混合物で実施例１の方法を用いた。ダイは六角形に配置された６ｘ１ｍｍの孔を有した。

押し出し温度範囲　８８−９４℃ 液圧範囲　０　１０００ｐｓｉ予備混合物組成重量％ジウロン　工業用　６２．４長管沈降　０５４℃にて２週間の老化後の長管沈降　０．００２％摩耗（１４−２０メツシユカツト）６．７高密度（ポンド／立方フィート）　２４．　８実施例５以下の予備混合物で実施例２の方法を用いた。

押し出し温度範囲　８４−９２℃ 液圧範囲　１００−３００ｐｓ　ｉスクリュー速度　３Ｑｒｐｍ２−［［［［（４−メチル−６−メドキシー１．　３．　５−トリアジン−２− イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル　５２．ＯＬｏｍａｒ’ＰＷＡ　７．０Ｐ１ｕｒｏｎｉｃ’Ｆ１０８　８．０Ｐｏｌｙｐｌａｓｄｏｎｅ’ＸＬ−１０２，，０無水クエン酸　１．０重炭酸ナトリウム　１．５ソルビトール　２８．５顆粒の性質長管沈降　微量５４℃にて２週間の老化後の長管沈降　０．　００４％摩耗（１４−２０メツシユカツト）０．７高密度（ポンド／立方フィート’）　３９．６実施例６以下の予備混合物で実施例２の方法を用いた。押し出しのために２００グラムの予備混合物を調製した。

押し出し温度範囲　８４−８７℃ スクリュー速度　３Ｑｒｐｍ２−［［［［（４−メチル−６−メドキシー１．　３．　５−）リアジン−２− イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル　５２．０Ｌｏｍａｒ”ＰＷＡ　７．０ＰＩｕｒｏｎｉｃ’Ｆ１０８　８．０Ｐｏｌｙｐｌａｓｄｏｎｅ”ＸＬ−１０２，０無水クエン酸　１．０重炭酸ナトリウム　１．５４Ａ型モレキユラーシーブ　４．０（粉砕）ソルビトール　２４．５長管沈降　０．　００２５４℃にて２週間の老化後の長管沈降　０．　００３嵩密度（ポンド／立方フィート）　３９．０補正書の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の８）平成５年８月３０日

Claims

【特許請求の範囲】

１．組成物の合計重量に基づく重量により：１）０．０１−９０％の１種類か又はそれ以上の活性成分；２）１−６０％の１種類か又はそれ以上の水溶性希釈剤；３）最高３０％の１種類か又はそれ以上の、４０−１２０℃の温度で熔融する水溶性熱活性化結合剤；及び４）ａ）最高０％の凝結防止剤；ｂ）最高１０％の化学安定剤ｃ）最高２０％の気体発生剤；ｄ）０．１−１０％の崩壊剤；ｅ）０．１−２０％の分散剤；ｆ）最高５％の湿潤剤；及びｇ）最高８０％の不活性充填剤から成る群より選ばれる２種類か又はそれ以上の添加剤を含み、組成物中の全成分の合計が１００％である水−分散性顆粒状組成物。
２．活性成分が１０−７０％を成し、熱活性化結合剤が１−１５％を成す請求の範囲第１項に記載の組成物。
３．熱活性化結合剤がポリエトキシル化ジノニルフェノール、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー及び前記の混合物から成る群より選ばれる、請求の範囲第２項に記載の組成物。
４．水溶性希釈剤がウレア、エチルウレア、ソルビトール、ラクトース又は酢酸ナトリウム三水和物及びそれらの混合物である請求の範囲第３項に記載の組成物。
５．もし存在する場合、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーは約８０％がエチレンオキシドであり、２０％がプロピレンオキシドであり、ポリエトキシル化ジノニルフェノールが１５０エチレンオキシド単位を有する、請求の範囲第４項に記載の組成物。
６．水溶性希釈剤がウレア又はソルビトールである請求の範囲第４項に記載の組成物。
７．水溶性希釈剤がＮ′（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレアである請求の範囲第６項に記載の組成物。
８．活性成分がメチル２−ベンズイミダゾール−カルバメートである請求の範囲第６項に記載の組成物。
９．活性成分が２−［［［［（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル：３−［［〔［（４−メトキシ−６−メチル −１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸メチル；２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン− ２−イル）アミノ］カルボニル］−ベンゼンスルホンアミド；２−［［［［（４ −クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸エチル：２−［［［［（４−メチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル：２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキシアミド；２−［［［［［４−エトキシ−６−（メチルアミノ−１，３，５−トリアジン− ２−イル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル；２−［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２− イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル；２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸メチル；Ｎ−［［（４．６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−３−（エチルスルホニル）−２ −ピリジンスルホンアミド：２−［［［［［４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）−２−ピリミジニル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル；２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド；５−［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル；及びＮ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−１ −メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミドから成る群より選ばれる請求の範囲第６項に記載の組成物。
１０．請求の範囲第１−７項のいずれか１つに記載の組成物の乾燥予備混合物を５０℃−１３０℃の温度でダイ又はスクリーンを通して押し出し、顆粒を形成することを含む方法。