JPH06506689A - 天然資源からのカロチノイドの抽出 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 天然資源からのカロチノイドの抽出 発明の分野 本発明は広義には、カロチンイド含有天然資源からのカロチノイドの抽出に関す る。詳しくは、本発明はニンジン等の天然資源のジュースをしぼり、該ジュース を塩化カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウムまたはグルコン酸カルシ ウムを含むカロチノイド沈殿剤と処理して、カロチンイド濃縮固体沈殿部分とカ ロチンイド減少液体部分とを生成し、そして前記固体部分および液体分を分離す ることによる、ニンジン等の天然資源からのカロチノイドの抽出に関する。

背景 カロチノイドは高等植物、藻類、バクテリアおよび菌類の組織中に痕跡量で見出 される天然に生じる色素の一群である。カロチノイドは単結合および二重結合の 広範なネットワークを含むＣａｎ炭素骨格を有するポリエン（フィトエン）であ る。種々のカロチノイドはこのＣ１，炭素骨格を化学的に変性させることにより 形成される。例えば、フィトエンの脱水素により、トマトの色に関係するカロチ ノイド沈殿剤ンが得られ、そしてリコベンの両末端の環化によりニンジンの色に 関係するカロチノイドβ−カロチンが得られる。

カロチノイド、例えばβ−カロチンは、それらが合成色素に関連する健康問題を 回避し、そして重要な栄養価値を実際に有する（β−カロチンはヒトにおいてレ チナールおよびビタミンＡ形成の前駆体である）ので、様々な食品、例えばマー ガリンの着色に有用な貴重な色素である。

カロチノイドはわずかに痕跡量で天然に生じるので、実用的であるためには、濃 厚な形態で抽出されなければならない。通常、カロチノイドは、材料をカロチノ イド可溶性炭化水素溶媒、例えばヘキサンまたはクロロホルムで処理し、カロチ ノイド含有炭化水素溶媒を材料の残部から分離し、そして次に炭化水素溶媒を除 去して、カロチノイド濃縮固体生成物を得ることにより、天然資源から抽出され る。

カロチノイドの他に、植物は炭化水素溶媒に可溶性である様々なその他の構成成 分、例えば種々のタンパク質および脂質を含有する。従って、カロチノイド濃縮 固体生成物は典型的にはカロチノイドの他に相当量のその他の成分を含んでいる 。

カロチノイドを抽出するための炭化水素溶媒の使用は、炭化水素溶媒の費用、最 終生成物から炭化水素溶媒を除去する費用、除去した炭化水素溶媒を回収する費 用および再使用できない汚染された炭化水素溶媒を廃棄する費用のために、抽出 操作の費用および複雑さを非常に高めている。さらに、カロチノイドを抽出する ために炭化水素溶媒を使用することは、大気への炭化水素ガスの放出および再使 用できない汚染された炭化水素溶媒を廃棄の必要性による甚大な環境汚染を結果 的にもたらす。

従って、炭化水素溶媒の利用の必要性を回避する、カロチンイド含有天然資源か らカロチノイドを抽出するための容易で環境上安全な方法に対する実質的な要求 がある。

要約 我々は、以下の段階： （ｉ）カロチンイド含有天然資源をカロチンイド含有液体画分とバルブ画分とに 分離し、 （ｈ）該液体画分をカロチンイド濃縮固体沈殿部分とカロチンイド減少液体部分 とに分画するように、前記液体画分を塩化カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸 カルシウムまたはグルコン酸カルシウムを含むカロチノイド沈殿剤の有効分画量 と接触させ、そして（ｎＬ）カロチンイド濃縮固体部分をカロチンイド減少液体 部分から分離する を包含するカロチンイド含有天然資源、例えばニンジンジュースからカロチノイ ドを抽出する方法を発見した。

カロチンイド濃縮固体画分は直接利用されても、また、あらゆる適当な分離技術 により前記固体画分中のその他の構成成分からカロチノイドを分離するためにさ らに精製されてもよい。化学的および酵素による加水分解ならびに化学的および 酵素による分解を包含する好ましい分離技術は、それにより非カロチノイド構成 成分が水性媒体中でカロチノイドから分離可能にされ得る。カロチンイド濃縮固 体画分は慣用の有機液相または固相抽出を用いて精製され得るけれども、そのよ うな抽出操作の使用は本発明の望ましい有機溶媒不要性を損ない、それ故に支持 されるものではない。

図面の簡単な説明 図１は処理および未処理ニンジンジュースから回収されたカロチンの濃度を示す 表１のデータから得られる棒グラフである。

図２は全体のニンジンジュースに０．５ないし２重量％の種々の塩の添加により 得ら′れるカロチノイド分離の度合いを示す棒グラフであり、該グラフに記載さ れた試験濃度範囲内で各基に対して得られた最高の分離度が示されている。

図３は全体のニンジンジュースに種々の濃度のカルシウム塩の添加により得られ るカロチノイド分離の度合いを示す棒グラフである。

図４は種々のｐＨ値で全体のニンジンジュースに塩化カルシウムを添加すること により得られるカロチノイド分離の速度を示す棒グラフである。

発明の詳細な説明 最良の形態を含む カロチノイド濃縮固体生成物は単純に、素早くおよび効果的に、ニンジンのよう なカロチンイド含有天然資源からｉ）カロチンイド含有天然資源をカロチンイド 含有液体画分およびバルブ画分に分離し、ｉｉ）カロチンイド含を液体画分をカ ロチンイド含有固体沈澱部分およびカロチンイド減少液体部分に分画するために カロチンイド含有液体画分を塩化カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウ ムまたはグルコン酸カルシウムを含有するカロチンイド沈澱剤で処理し、モして １ｉｉ）液体部分と固体部分を分離することにより抽出することができる。

特に、しかし全く限定するわけではないがパイナツプルおよびオレンジといった 果物；ニンジン、はうれん草、さつま芋およびトマトといった野菜；Ｄｕｎａｌ ｉｅｌｌａ　５ａｌｆｎａといった藻類；Ｃ，ｔｒｉｓｐｏｒａ　およびＢｌａ ｋｅｓｌｅａ　Ｃ１ｒｃｉａｎｓを含んだ他のＭｕｃｏｒａｌｅｓといったバク テリア；および菌類を含んだカロチノイド濃縮生成物を生成するために、本発明 により実質的にどんなカロチノイドを含有する天然資源からも効果的に分画され ると信じられる。入手の容易さ、低コスト、および商業的に価値があるβ−カロ チンの高濃度に基づいて、好ましい出発物質はニンジンである。

本発明の第一工程はカロチンイド含有天然資源をカロチンイド含有液体画分およ びバルブ画分に分離することである。この分離を達成するために使用される適切 な手法は特定のカロチノイド資源を含む幾つかの要因に依存するが、該分離は典 型的には単純にカロチノイド資源をジュースにし、そしてジュースを網目フィル ターを通してろ過することにより達成される。分離の間のカロチノイド資源の細 胞構造の分裂により、一般に本質的にはカロチンイド資源中のカロチノイドがバ ルブ画分から液体画分に移動する結果となる。

塩化カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウムまたはグルコン酸カルシウ ムを含むカロチンイド沈澱剤をカロチンイド含有液体画分に添加することにより 、カロチノイド濃縮画分の沈澱を生じ、該濃縮画分は通常の分離方法により残留 したカロチンイド減少液体画分から分離することができる。

イオン化カルシウム源の添加による、該カロチンイド濃縮固体画分の沈澱に対す る物理的および／または化学的メカニズムは完全に理解されていない。液体画分 中に含まれるペクチンおよび／または蛋白質がこの現象に関与しているかどうか を確かめるために、カロチンイド沈澱剤である塩化カルシウムの添加の前に、ニ ンジンジュースの試料がプロテアーゼ酵素およびベクチネーゼ酵素により処理さ れる（表３および関係する結論参照）。ジュース中に含まれる蛋白質（プロテ− ゼ）およびペクチン（ペクチナーゼ）を分解するための酵素による前処理は、塩 化カルシウムによりジュースの分画に於いて顕著に異なる結果がみられなかった 。本発明によると、カロチノイド含有液体画分中の蛋白質およびペクチンが上記 されたカロチンイド沈澱剤の添加により液体画分からカロチンイド濃縮固体画分 を沈澱させる物理的および／または化学的メカニズムに於いて、独立した主成分 ではないことが明らかになった。

塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシュウム、炭酸カルシウム、および 燐酸カルシウムのような他の鉱物塩；および水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ ウムのような苛性は実質的に成功しないことがわかった（図２およびプロトコー ル−塩処理参照）。従って効果的な分画を与えることのできる唯一の添加剤は、 ジュースの中の存在条件下でイオン化カルシウムを与えることのできるもの、例 えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウムおよびグルコン酸カル シウムであり、塩化カルシウムがより低い濃度に於いて十分により良好な分離を 提供するものである。

図３によると、カロチノイドを明確に固体沈澱画分によりよく分離することは、 約０．０１ないし１０重量％、好ましくは約０．０５ないし３重量％の濃度の塩 化カルシウム、約０．０１ないし１０重量％、好ましくは約０．０５ないし３重 量％の濃度の水酸化カルシウム、約２ないし１０重量％、好ましくは約２ないし ４重量％の濃度の乳酸カルシウム、および約４ないし１０重量％、好ましくは約 ４ないし６重量％の濃度のグルコン酸カルシウムの添加により、カロチンイド含 有天然資源のカロチンイド含有液体爾分から得られ、最も良好な全分離は塩化カ ルシウムにより得られる。全体の分離は塩化カルシウムにより得られる。

図１および表１によると、液体画分は少な（とも６０℃の温度に於いて液体画分 を加熱することにより分画される。

本発明の方法により前記されたカロチンイド沈澱剤で処理を行なう液体画分の分 離は室温以下で得られる。しかしながら、分離率を上昇させる目的のために１、 上記されたカロチンイド沈澱剤の内の１つにより処理されながら、液体画分は好 ましくは約４０℃以上の温度に於いておよび好ましくは約４０℃ないし６０”Ｃ の間の温度に加熱される。

効果的な分画は液体画分が上記されたカロチンイド沈澱剤の内の１つで約１分間 処理されることである（表２およびそのコメントを参照）。幾つかの要因が、特 別のカロチンイド沈澱剤が使用される最大接触時間に影響をもたらす一方で、カ ロチンイド沈澱剤の濃度、液体画分の温度、およびカロチノイド含有物資源のタ イプ、効果的画分が一般的に１時間未満で、およびより特には３０分未満で起こ る。一般に最適の分画が得られるのはわずかに温度があげられたニンジンジュー スまた上記されたカロチンイド沈澱剤の１つと約５ないし１０分間接触される処 理を受けたときである。

約５分未満の接触時間は僅かに分離効果が劣る結果となる、一方、接触時間が約 １０分以上の場合、はとんど付加的な分離が起きない。

最適の分画はまた液体画分を上記されたカロチンイド沈澱剤の内の１つで約５分 未満で、可能ならば１分未満で処理し、約８０−１２０　’Ｃの間の温度を使用 することにより得られると考えられる。

図４および表４によると、液体画分のｐＨが、分離速度および全体の分離効果に 影響を与える。ニンジンジュースは約６．０の天然１）Ｈを持つ。ＮａＯＨによ り必要に約６ないし７の間に調整されたｐＨを持つニンジンジュースは、最も完 璧な分離が起こる（透明な液体画分）、一方で約１０ないし１１の間に調整され たものは、カロチンイド沈澱剤の添加と殆ど同時に分離を起こす。

カロチンイド減少固体沈澱画分からカロチンイド濃縮固体性澱物部分を分離する ことは、遠心分離／デヵンテーンヨン／フリーズドライング、遠心分離／デカン テーション／加熱乾燥、加熱乾燥、蒸発、その他を含んだ通常の方法により達成 される。

濃縮されたカロチノイドにより提供される色素が望まれる場合には、固体カロチ ノイド濃縮画分は更に加工を施すことなく使用しても良い。もし所望ならば、カ ロチンイド濃縮固体画分は、他の沈澱成分例えば灰、炭水化物、脂質、および蛋 白質からカロチノイド（６）を分離するために、そして、例えば化学的および酵 素的加水分解、化学的および酵素的分解、液−液抽出、固体相抽出、等の通常の 精製技術を使用してより濃縮されたカロチノイド含有精製物を得るために更に精 製することができる。

比較試験プロトコル 砕解機を用いてニンジンをジュースとし、そして遠心分離または圧搾によりバル ブからジュースを分離した。該ジュースを４０ｍ１ずつ３つの試料に分け、そし て１２５ｍ１のエルシンマイヤーフラスコ中に入れた。第１の試料は未処理とし た。第２の試料は該試料を６０℃に保持した水浴中に２０分間浸すことにより加 熱した。第３の試料は塩化カルシウムニ水和物と処理し、次いでその試料を６０ ℃に保持した水浴中に２０分間浸すことにより加熱した。

各試料を２０００Ｘｇで１５分間遠心分離し、固体ベレットと液体上澄みを得た 。該上澄みを固体ペレットからデカンテーションし、そして該ベレットを凍結乾 燥した。凍結乾燥後のベレットは下記のＨＰＬＣプロトコルに従うＨＰＬＣ技術 を用いてαおよびβ−カロチン濃度を分析した。

試験プロトコル ＰＬ　Ｃ 乳鉢と乳棒を用いて凍結乾燥後のベレットを粉砕した。各試料約０．０２５グラ ムを水４ミリリットルに添加した。次にこの混合物を石油エーテル：アセトン（ ５０：　５０　ｖ／ｖ）の配合物各ｉｏミリリットルで３回抽出し、そしてブフ ナーロートに通して濾過した。濾過固体を廃棄し、そして濾液を窒素雰囲気下で 乾燥するまで蒸発させた。得られた乾燥抽出物を純粋なりロウホルム４ミリリツ トル中に再懸濁した。再懸濁抽出物の試料１ミリリツトルをクロロホルム４ミリ リツトルで希釈した。希釈抽出物を０．４５ｕｍフィルターに通して濾過し、次 いでノｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｖｏｌ　５２．　Ｎ ｏ、　３．　ｐｐ、　７４４−４６．１９８７に記載された操作に従つて高性能 液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりαおよびβ−カロチン含量を分析し た。

試料のカロチン含量はピーク面積をシグマ・ケミカル社から入手した既知濃度の 信頼できる標準のピーク面積と比較することにより定量した。用いた標準濃度は １２．５．２５．０．５０．０および１００．Ｏｕｇ／ｍｌだった。

乾燥固体材料１グラムあたりのαおよびβ−カロチンのミリグラム数が図１にま とめて示されている。

試験プロトコル Ｉｔ　ｚ　ｔｖ　Ｍ　Ｅ　Ｊ　ｃ　）　１．：　Ｍ　ＩＩＪ　ｊＪ！砕解機を用 いてニンジンをジュースとし、そして遠心分離または圧搾によりバルブからジュ ースを分離した。該ジュースを４０ｍ１の試料に分け、そして１２５ｍ１のエル シンマイヤーフラスコ中に入れた。個々の試料を塩化ナトリウム、水酸化カリウ ム、塩化マグネシウム六水和物、塩化カルシウムニ水和物、塩化カリウム、水酸 化ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カ ルシウムおよびグルコン酸カルシウムから選択される塩と０．５．１．０および ２．０重量％の濃度で６０分間処理した。

分離の程度を観察し、そして下記の規準一覧に従って記録した。

規準一覧 ０＝分離なし １＝わずかな分離 ２＝かなりな分離 ３＝良好な分離 ４＝優れた分離 被試験濃度での塩の各々に対して得られた最高の分離度か図２に示されている。

処理した試料を２０００Ｘｇ、２０”Ｃで１５分間遠心分離し、固体ペレットと 液体上澄みを得た。該上澄みを固体ペレットからデカンテーションし、そして該 ベレットを凍結乾燥した。

試験プロトコル カッｔンクヱ剪をＩいた剪碧ｌ 砕解機を用いてニンジンをジュースとし、そして遠心分離または圧搾によりバル ブからジュースを分離した。該ジュースを４０ｍ１の試料に分け、そして１２５ ｍ１のエルシンマイヤーフラスコ中に入れた。２連の試料を塩化カルシウムニ水 和物、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウム およびグルコン酸カルシウムから選択されるカルシウム塩と１，２および４ミリ モル（ｒｌｍｏｌ）の濃度で６０分間処理した。分離の程度を観察し、そして下 記の規準一覧に従って記録した。

規準一覧 ０＝分離なし ■＝わずかな分離 ２＝かなりな分離 ３＝良好な分離 ４＝優れた分離 各濃度レベルでのカルシウム塩の各々に対して得られた分離度が図３に示されて いる。

処理した試料を２０００Ｘｇ、２５℃で１５分間遠心分離し、固体ペレットと液 体上澄みを得た。該上澄みを固体ペレットからデカンテーションし、そして該ベ レットを凍結乾燥した。

試験プロトコル Ｓ方Ｊぴ！ＩＩ右ｌ 砕解機を用いてニンジンをジュースとし、そして遠心分離または圧搾によりバル ブからジュースを分離した。該ジュースを４０ｍ１の試料に分け、そして１２５ ｍ１のエルシンマイヤーフラスコ中に入れた。試料を表２にまとめて示したタイ プの塩（塩−タイプ）および量（塩−グラム）で処理し、そして表２にまとめて 示した期間（接触時間）６０℃に加熱した恒温水浴中に浸漬した。分離の程度を 観察し、そして下記の規準一覧に従って記録した。

規準−寛 ０＝分離なし ｌ＝わずかな分離 ２＝かなりな分離 ３；良好な分離 ４＝優れた分離 処理した試料を２０００Ｘｇ、２５℃で１５分間遠心分離し、固体ペレットと液 体上澄みを得た。該上澄みを固体ベレットからデカンテーションし、そして該ペ レットを凍結乾燥した。

試験プロトコル 塵、ＩｉＩ方Ｊび＃オ舊Ｉ 砕解機を用いてニンジンをジュースとし、そして遠心分離または圧搾によりバル ブからジュースを分離した。該ジュースを４０ｍ１の試料に分け、そして１２５ ｍ１のエルシンマイヤーフラスコ中に入れた。試料を表３にまとめて示したタイ プの酵素（酵素−タイプ）および量（酵素−グラム）で処理した。試料を含有す る酵素を表３にまとめて示した温度（浴温）まで加熱した恒温水浴中に表３にま とめて示した期間（接触時間　加熱＋酵素）浸漬した。酵素／熱処理試料を表３ にまとめて示したタイプの塩（塩−タイプ）および量（塩−グラム）で表３にま とめて示した期間（接触時間−塩）処理した。分離の程度を観察し、そして下記 の規準一覧に従って記録した。

規準一覧 ０＝分離なし ■＝わずかな分離 ２＝かなりな分離 ３＝良好な分離 ４＝優れた分離 処理した試料を２０００Ｘｇ、２５℃で１５分間遠心分離し、固体ペレットと液 体上澄みを得た。該上澄みを固体ベレットからデカンテーションし、そして該ペ レットを凍結乾燥した。

試験プロトコル ＣｓＣ１あＪびｐ　ＨＩＪｊＪ！ 砕解機を用いてニンジンをジュースとし、そして遠心分離または圧搾によりバル ブからジュースを分離した。該ジュースを４０ｍ１の試料に分け、そして１２５ ｍ１のエルシンマイヤーフラスコ中に入れた。試料のｐＨをＩＯＮのＮａＯＨ溶 液で８．９．１ｏまたは１１に調整し、次いで塩化カルシウムニ水和物０．　２ ９４ｇで３０分間処理した。優れた分離が全ての試料に対して観察された。優れ た分離を達成するのに要する塩化カルシウム添加後の時間の長さが記録された。

規準一覧 ０＝分離なし ■＝わずかな分離 ２＝かなりな分離 ３＝良好な分離 ４＝優れた分離 処理した試料を２０００Ｘｇ、２５℃で１５分間遠心分離し、固体ベレットと液 体上澄みを得た。該上澄みを固体ベレットからデカンチーシコンし、そして該ペ レットを凍結乾燥した。

試験プロトコル 塵、！ｉ方ＪびｐＨ道Ｉ 砕解機を用いてニンジンをジュースとし、そして遠心分離または圧搾によりバル ブからジュースを分離した。該ジュースを４０ｍ１の試料に分け、そして１２５ ｍ１のエルシンマイヤーフラスコ中に入れた。試料のｐＨをＩＯＮのＮａＯＨ溶 液で表４にまとめて示したように調整し、塩化カルシウムニ水和物０．２９４ｇ で処理し、そして次に６０℃に加熱した恒温水浴中に１０分間浸漬した。優れた 分離が全ての試料に対して観察された。分離の程度を観察し、そして下記の規準 一覧に従って記録した。

処理した試料を２０００ｘｇ、２５℃で１５分間遠心分離し、固体ベレットと液 体上澄みを得た。該上澄みを固体ベレットからデカンチーシコンし、そして該ペ レットを凍結乾燥した。

表１ 表２ ．勿譜す虐ｔ１ｄ 表３ 、勿譜すＭＭｔ１４−１１１ ３００ａ　４０’　Ｏ５″　Ｏ５’　ＣａＣ１，（０，４１７°０テｉ％ｔ−（ ０，００４１４３００ｂ　４０’　Ｏ５″　０５’　ＣａＣｌ２　ｉｏ、４１　 ７°Ｏテア、ビ　［０，００４１４３１０ａ　３０’　１８ゝ　ｏｌ”　ＣａＣ １，１０，１４７１ｘ７亭十−ｆ　（１ｎｉｌ　４３１０ｂ　３０’　１８’　 ０１”　ＣａＣ１，＋０．１４７１　べ°７＋ナーｔ″　（１ｍｌｌ　４表　４ １ｎ１４−ｔ−Ｍ＃ＩＩ　＋ｐ　Ｈ１ｌｌ実施例を含む明細書は本発明の完全で 限定されない理解を助けることが意図されている。本発明の様々な態様が本発明 の精神および範囲から逸脱することなしになされ得るので、本発明の範囲は添付 の請求の１１囲に存在する。

０．５−２１１％の一度で使用された塩国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、Ｃ３，ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の工程： ａ）カロチノイドの天然資源をカロチノイド含有液体面分およびパルプ画分に分 離し、 ｂ）カロチノイド含有液体画分をカロチノイド濃縮固体沈澱物部分とカロチノイ ド減少液体部分に分画するために該液体画分を有効分画量の塩化カルシウムと接 触させ、そして ｃ）カロチノイド濃縮固体部分をカロチノイド減少液体部分から分離する、 からなるカロチノイド含有天然資源からカロチノイドを抽出する方法。 ２．天然資源がニンジンである請求項１記載の方法。 ３．液体画分を約０．０１ないし約１０重量％の塩化カルシウムと接触させる請 求項１記載の方法。 ４．液体画分を約０．０５ないし約３重量％の塩化カルシウムと接触させる請求 項１記載の方法。 ５．液体画分を塩化カルシウムと室温条件で接触させる請求項１記載の方法。 ６．液体画分を塩化カルシウムと約４０℃以上の温度に於いて接触させる請求項 １記載の方法７．液体画分を塩化カルシウムと約４０℃ないし６０℃の温度に於 いて接触させる請求項１記載の方法。 ８．液体画分を塩化カルシウムと少なくとも約１０分間接触させる請求項７記載 の方法。 ９．液体画分を塩化カルシウムと約１０ないし３０分の間接触させる請求項８記 載の方法。 １０．液体画分のｐＨが約６ないし８の間である請求項１記載の方法。 １１．以下の工程： ａ）カロチノイドの天然資源をカロチノイド含有液体画分およびパルプ画分に分 離し、 ｂ）該波体画分をカロチノイド濃縮固体沈澱物部分とカロチノイド減少液体部分 に分画するために、ここで該固体部分および該液体部分の双方共に炭化水素溶媒 を含まない、上記液体画分を、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシ ウムおよびグルコン酸カルシウムからなる群から選択された有効分画量の炭化水 素溶媒を含まない沈澱剤と接触させ、そしてｃ）抽出の間に炭化水素溶媒と接触 されなかったカロチノイド濃縮固体を形成するために、カロチノイド濃縮固体部 分をカロチノイド減少液体部分から炭化水素溶媒の使用をせずに分離する、 からなる炭化水素溶媒を使用せずにカロチノイド含有天然資源から、カロチノイ ドを抽出する方法１２．天然資源がニンジンである請求項１１記載の方法。 １３．沈澱剤が塩化カルシウムまたは水酸化カルシウムであり、液体画分を約０ ．０１ないし約１０重量％の沈澱剤と接触させる請求項１１記載の方法。 １４．沈澱剤が塩化カルシウムまたは水酸化カルシウムであり、液体画分を約０ ．０５ないし約２重量％の沈澱剤と接触させる請求項１１記載の方法。 １５．沈澱剤が乳酸カルシウムまたはグルコン酸カルシウムであり、そして液体 画分を、沈澱剤が乳酸カルシウムの場合、約２ないし１０重量％の沈澱剤と、沈 澱剤がグルコン酸カルシウムの場合約４ないし１０重量％の沈澱剤と接触させる 請求項１１記載の方法。 １６．沈澱剤が乳酸カルシウムまたはグルコン酸カルシウムであり、そして液体 画分を沈澱剤が乳酸カルシウムの場合約２ないし４重量％の沈澱剤と、沈澱剤が グルコン酸カルシウムの場合約４ないし６重量％の沈澱剤と接触させる請求項１ １記載の方法。 １７．液体画分を沈澱剤と室温条件で接触させる請求項１１記載の方法。 １８．液体画分を沈澱剤と約４０℃以上の温度に於いて接触させる請求項１１記 載の方法。 １９．液体画分を沈澱剤と約４０ないし６０℃の温度に於いて接触させる請求項 １１記載の方法。 ２０．液体画分を沈澱剤と約８０ないし１２０℃の温度に於いて接触させる請求 項１１記載の方法。 ２１．液体画分を沈澱剤と約１時間未満の間接触させる請求項１９記載の方法。 ２２．液体画分を沈澱剤と約３０分未満の間接触させる請求項１９記載の方法。 ２３．液体画分を沈澱剤と約２０分未満の間接触させる請求項１９記載の方法。 ２４．液体画分を沈澱剤と約１０分未満の間接触させる請求項２０記載の方法。 ２５．液体画分を沈澱剤と約５分未満の間接触させる請求項２０記載の方法。 ２６．液体画分を沈澱剤と約２分未満の間接触させる請求項２０記載の方法。 ２７．液体画分を沈澱剤と約１分未満の間接触させる請求項２０記載の方法。 ２８．液体画分のｐＨが約６ないし８の間である請求項１１記載の方法。 ２９．以下の工程： ａ）カロチノイドの天然資源をカロチノイド含有液体画分およびパルプ画分に分 離し、 ｂ）カロチノイド含有液体画分をカロチノイド濃縮固体沈澱物部分とカロチノイ ド減少液体部分に分画するために該液体画分を、有効分画量の乳酸塩と接触させ 、そして ｃ）カロチノイド濃縮固体部分をカロチノイド減少液体部分から分離する、 からなるカロチノイド含有天然質源から、カロチノイドを抽出する方法。 ３０．以下の工程： ａ）カロチノイドの天然資源をカロチノイド含有液体画分およびパルプ両分に分 離し、 ｂ）カロチノイド含有液体画分をカロチノイド濃縮固体沈澱物部分とカロチノイ ド減少液体部分に分画するために該液体画分を、有効分画量のグルコン酸カルシ ウムと接触させ、そして ｃ）カロチノイド濃縮固体部分をカロチノイド減少液体部分から分離する、 からなるカロチノイド含有天然資源から、カロチノイドを抽出する方法。 ３１．以下の工程： ａ）カロチノイドの天然資源をカロチノイド含有液体画分およびバルブ画分に分 離し、 ｂ）カロチノイド含有液体画分をカロチノイド濃縮固体沈澱部分とカロチノイド 減少液体部分に分画するために該波体画分を、有効分画量の水酸化カルシウムと 接触させ、そして ｃ）カロチノイド濃縮固体部分をカロチノイド減少液体部分から分離する、 からなるカロチノイド含有天然資源から、カロチノイドを抽出する方法。 ３２．液体画分を約２ないし約４重量％の乳酸カルシウムと接触させる請求項２ ９記載の方法。 ３３．液体画分を約４ないし約６重量％のグルコン酸カルシウムと接触させる請 求項３０記載の方法。 ３４．液体画分を約０．０５ないし約２重量％の水酸化カルシウムと接触させる 請求項３１記載の方法。 ３５．液体画分を乳酸カルシウムと約１０分以下の間接触させる請求項３２記載 の方法。 ３６．液体画分をグルコン酸カルシウムと約１０分以下の間接触させる請求項３ ３記載の方法。 ３７．液体画分を水酸化カルシウムと約１０分以下の間接触させる請求項３４記 載の方法。