JPH06510551A - 水性流体吸収性微粉の重合器への再循環方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水咥應昼吸収りｎ！柊の　４　へのＩＦＪ環　広本発明は、水和して主生成物流 中に加えることが一般に困難である乾燥微粉の再循環に関する。さらに詳しくは 、本発明は流体吸収性ポリマー及びコポリマーの製造中に発生する微粉の再処理 に関する。

水膨潤性ポリマー及びコポリマーはおむつ（ｄｉａｐｅｒ）及び衛生製品中の水 性流体の吸収剤としてのそれらの使用に関して周知である。これらのポリマーの 成るものは、例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸又はこれらのそれぞれのア ルカリ金属塩らしくはアンモニウム塩のモノマーから製造されるポリマー及び少 なくとも２つの重合可能な二重結合を有する架橋用モノマーによってすｑ型置に 軽度に架橋したポリマーは、非常に高い液体吸収客員を有し、加工及び使用にお いて良好な物理的結合性を有することをさらに特徴とする。

これらの水膨潤性ポリマー／コポリマーは、肢吸収流体との接触を効果的に７進 する、好ましい粒度の粒状形でしばしば用いられる。ゲル形成法によるアクリル 酸ベースド（ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ−ｂａｓｅｄ）コポリマーの製造では、 かなりの部分の“微粉”物質！すなわち約７５メツシユ（２００μｍ）未満の粒 状物質が吸収性製品の製造プロセスから典型的に発生する。これらのプロセスは 一般に、ゲルポリマー又はコポリマーゲルが形成された後に、微細な許容される 粒度範囲の生成物の任意員が得られるまで、幾つかの乾燥、ゲル分解及び粉砕の 単位操作を含む。プロセスの過程では、最終生成物の８〜１１１Ｊ１％が微粉、 すなわちポリマーの予定の雇終用途に適した、所望の最小サイズよりも微細な粒 状ポリマーである。

ＩｋｌＡのうちは、ユーザーはかれらの吸収性製品に、微粉を含めた乾燥生成物 全体を用いていた。しかし、微粉の混入が製品の性能を低下させることが間もな く発見された。微粒子が水性流体と最初に接触するときにしばしば生ずる１つの 困難性は、“ゲル　ブロッキング現象である。微粉は毛１作用又は拡散が内部粒 子と均一に接触させる流体の浸透を可能にしないほどの、密なポリマーネットワ ークを形成するので、緻密充填量の微粉の水和時には、外側層のみが湿潤される 。この結果は吸収性ポリマーが水性流体を吸収して保持する総能力の実買的な低 下である。さらに、例えばおむつのような成る種の製品では、微粉物質が製品か ら振り落とされる。

微粉問題の最初の解決法は単に微粉を製品からふるい分けることである。結果と して生ずる微粉は、微粉をプロセス中に再循環させる又は微粉を凝集によってよ り大きいサイズの粒子に再加工する意図で、規格外製品として貯蔵した。しかし 、微粉をプロセスに再循環させる試みは今までに一般に不成功に終わると判明し ており、重大な付加的処理工程及び装置を必要とする。微粉粒子に伴う主要な困 難性は、微粉粒子を主生成物流に均一に混入するために再湿潤することが非常に 困難であることである。

米国特許第４．９５０．６９２号では、超吸収性ポリアクリレート微粉を比較的 長期間、典型的には１７２時間〜１時間、撹拌することによって水和して、ゲル 形にした後に、主ゲル生成物流と混和するか又は乾燥してから乾燥製品と混和す る。米国特許出願第０７／／１０７．８４０号では、微粉を高い剪断条件下で再 湿潤することによって、微粉を再水和する。微粉の再湿潤するための滞留時間は 米国特許第４．９５０．６９２号を凌駕して大きく減少するが、再循環プロセス は比較的高性能の装置のプロセスへの導入を必要とする。

多くの研究者が微粉を凝集させて、生成物流中に再導入するためのより大きいサ イズの粒子を製造することを試みている。これらの凝集技術は一般に例えば流動 床のような環境において水その他の結合剤による微粉の処理を含むものであった 。このアプローチに伴う困難性は、充分に共に結合して、完成製品への混入を免 れ、水性流体吸収剤の製造プロセス中又は顧客のプラントもしくは製品中で好ま しくない微粉物質を消耗しない又は再形成しないような生成物を製造することが できないことである。

従って、水性流体吸収性ポリマー微粉を再循環させる先行技術の努力を考えると 、完成製品の吸収容量と粒状結合性とが好ましい粒度の通常製造される物質に等 しくなるように、ポリマー／コポリマーの主生成物流中に微粉を再循環させるプ ロセスを提供することが望ましい。このようなプロセスは有意な処理工程又は処 理時間を加えるものであってはならない。

本発明の方法は、乾燥した水性流体吸収性ポリマー微粉、一般に好ましいサイズ 未満のポリマーを前記超吸収性ポリマーを製造するための重合工程を含むプロセ スに再循環させることに関する。再循ｆｆｉ微粉は一般に約７５メッシュ（２０ ０μｍ）未満である。このプロセスは次の工程前記水性流体吸収性ポリマーから 乾燥ポリマー微扮を回収する工程と，前記微粉に前記水性流体吸収性ポリマーを Ｈａするための重合性モノマー溶液を混合する工程と： 微粉とモノマーとの前記混合物を重合して、前記水性流体吸収性ポリマーを形成 する工程とを含む。

一般に、この方法は好ましくはさらに次の工程前記重合工程からの水性流体吸収 性ポリマーを粉砕する工程と，前記粉砕ポリマーを乾燥させる工程と．前記乾燥 ポリマー粒状物を所望の最小粒度を有する部分と前記所望粒度未膚の微粉部分と に分類する工程と； 前記微粉部分を前記水性流体吸収性ポリマーを形成するための重合工程に再循環 させる工程とを含む。

問題の好ましい水性流体吸収性ポリマー、すなわち、それの製造原料であるモノ マー溶液は水溶性エチレン系不飽和モノマー混合物もしくはそれらの塩、好まし くはアミド、カルボン酸もしくはそのエステル、ビニルアミンもしくはそれらの 塩又はこれらの混合物を含む。

最も好ましくは、前記ポリマーはボリビニルモノマーによって架橋した、ポリア クリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム又はそれらのコポリマーの架橋ポリマーで ある。

前記モノマー溶液は前記モノマー混合物の少なくとも１種の他の成分とグラフト 重合することができるモノマーを含む。

本発明の水性流体吸収性物質は好ましくは水膨潤性流体吸収性ゲル、すなわち、 好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸又はイソクロトン酸の軽麿に 架橋した、郭分的中和コポリマーである。

前記七ノマー溶液中に混入される微粉量は前記ポリマーの所望の水性流体吸収特 性に不利な影饗を与えないような量に限定される。本発明の方法の利点は、ポリ マー化成物に望ましい水性流体吸収特性に有意に不利な影響を与えないで、比較 的多量の微粉が再循環又は再加工されることである。再循環される量は一般に、 ゲルプロセスにおいて典型的に発生する８〜１１重量％を実質的に越え、必要に 応じて、本発明のポリマーゲルの固形分を基墾にして３０重量％以下のｉｉ！囲 であることができる。好ましくは、，ｒ＋循ｍｍ粉部分はゲルの固形分を基準に して５〜１５％になる。

例えばおむつのような、パーソナルケア製品に混入するために適した、好ましい 粒度を有する粒状生成物を製造するための固体の水性流体吸収性ポリマーの製造 と取り扱いにおいて、興型的なゲルプロセスの乾燥及び粉砕部分は当然、予定用 途には不適切に小さい粒子の微粉画分を生ずる。この拉度画分（以下では、“微 扮”と呼ぶ）は、予定用途には不適切に小さいことの他に、しばしば製造中にダ スチングＩ’，’Ｉ　ＩＩを生ずるほど小さい。このようなダスティ　（ｄｕｓ ｔｙ）微粉はプロセス中に物質取り扱い間層を生ずるばかりでなく、製造設備内 で窒中に浮揚するという危険性も有する．微粉物質はそれが用いられる型品中で 、初期湿潤時にゲルブロックする周知の傾向を有するので、微ｔ｝物質がしばし ば性能問題の発生源になる。さらに、製品中に微粉が含まれる場合にもＦ’ｌｌ ｌが生ずる．本発明は水性流体吸収性ポリマーの製造中又は有用製品への混入中 に自然の摩耗によって生ずる水性流体吸収性ポリマーの微扮駆分を、本来水性流 体ポリマーを製遣する重合反応中に再ＷＩ］Ｉさせる方法である。この方法を用 いると、これまでにこのような物質の要造及び取り扱い中にしばしば容認される 収率低下をであったものが、今や最小になる又は除去される。この結果は、低倍 率１１ｍ鏡下で水和プロセスを観察することによって容易に知ることができるよ うに、水和によって与えられる応力下でも性貢においてユニタリに留まる生成物 の水性流体吸収性粒状物である。

本発明の微ｒＪ）再循環プロセスで特に重要である水膨潤性又は軽度に架橋した ポリマーもしくはコポリマーは、多鰍の水性流体を吸収することができるもので ある。このようなポリマーの例及びそれらの製造方法は米国特許第３．　９９７ 、４１３号及び第４．１９０．５６２号に見られるウ一般に、このようなポリマ ーは例えばモノカルボン酸、ポリカルボン酸、アクリルアミド又はこれらの誘導 体の酔う名、水溶性α．β一エチレン系不飽和モノマーから製造される。適肖な モノカルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸又はインクロト ン酸とそれらのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、並びにスルホエチルメタク リレートとそのナトリウム塩又は２−アクリルアミドー２−メチルプロパンスル ホン酸又はそのナトリウム塩を含む。適当なポリカルボン酸はマレイン酸、フマ ル酸及びイタコン酸を含む。適当なアクリルアミド誘導体はメチルアクリルアミ ドとＮ．　Ｎ−ジメチルアクリルアミドを含む。好ましいモノマーはアクリル酸 とメククリル酸及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩とアンモニウム塩を含む 。これらのポリマーは例えばモノマー溶液中にグラフト可能な成分（ｍｏｉｅｔ ｙ）を混入することによって改質される。

水溶性モノマーと共重合可能σエチレン基を２個以上有する有機化合物を架橋用 モノマーとして用いることかできる。典型的な多官能ｇ槁用モノマーは、米国特 許第４．２８６．０８２号に認められるように、エチレングリコール、ジエチレ ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及び１，４ー ブタンジオールのジアクリレートもしくはジメタクリレートエステルを含む。

｛也の架橋用モノマーはメチレンビスアクリルアミド、ジアリルアミン、トリア リルアミン及びアリルメタクリレートエステルである。ポリマーの吸水容量が低 下しないように、又は吸収削か流体との接触時に粘着性になり、低し・初期吸収 速度を示すほど、低くないように、架Ｖ４１’ｆを選択する。

好ましい水性流体吸収性粒状物はポリアクリル酸を含むモノマー溶液から銹導さ れる，，！＆も好ましい溶液では、ポリアクリル酸が少なくとも部分的に中和さ れ、郎分的にｇＪＪ橋１，た塩である。モノマー混合物溶液は例えば澱粉とポリ ビニルアルコールのようなグラフト重合可能な成分と、ポリアクリル酸又はその 塩と共重合する｛也のモノマーとを含む。このプロセスでは、アクリル酸が例え ばナトリウム、アンモニウム、カリウムの水酸化物又は炭酸塩のようなアルカリ 塩基によって中和される。

郎分的に中和され、部分的に架橋したポリアクリル酸七ノマー系では、重合相中 のアクリル酸濃度が反応器中のゲルの固体濃度を基準としてＪ．Ｏ〜４０重量％ の範囲である。好ましくは、モノマー溶液中のアクリル酸濃度は２０〜４０％、 もっとも好ましくは２５〜３５％である。アクリル酸成分は一般に３０〜１００ ％、好ましくは４０〜８０％、最も好ましくは５５〜７５％＆中和される。一般 に架橋剤は、用いる場合には、反応器中の固体のｆｆｌＪｌを基章にしてｏ．ｏ ｏｔ〜るポリマー微扮は反応器中の固体の重量を基準にして少なくとも約３０重 量％までを成す。製品の水性流体吸収性能品買に対する影響を最小にするために 、好ましい操作範囲は５〜１５重量％である。

ゲル重合生成物を製造する方法及び装置は、重合工程の前に微粉をモノマー溶液 中に再循環させる以外は、全く慣習的である。用いる装置も慣習的であり、主反 応器は典型的に単純な縦型撹拌容器又は、米国特許第４．７６９．４２７号及び ヨーロッパ特許第０２３８０５０号に述べられているような、晴型単軸シリンダ ーミキサーである。技術上公知の他の反応器も適切であり、例えば米国特許第４ ．６２５．００１号に述へられている二軸押出機又は米国特許第４，８５１．６ １０号に述べられているベルト重合器のような、池の反応装置も使用可能である 。

重合工程では、完全に熱開始剤に基づく開始系ならびにレドックス開始系の多く の種々な組合せを含めた、全ての周知のフリーラシヵル開始系を用いることがで きる。技術上周知であるよう番己開始剤使用員は特定の重合装置のニーズ、その 装置を操作するために望ましい塩度と圧力の条件に基づいて選択される量であり 、他のやり方で強要される量ではない。

一般に、水溶性モノマーと架橋用モノマーとは重合開始剤の存在下で、ゲル状反 応生成物が生ずるような公知やり方で重合される。ゲルポリマーを好ましくは５ ０℃〜２００℃の熱風によって乾燥させ、ポリマーゲルの水分含量が乾燥した吸 収性ポリマーの総ｆｆ１Ｊｌを基準にして０．０１〜１５％であるようにする。

次に、乾燥ポリマーを粉砕して、所望の粒度の粒状物を含む粒状生成物にする。

下記実施例は本発明の生成物と方法とを説明するが、本発明をそれらの範囲にの み限定しようと意図するものではない。

１２　び比ｒ　Δ 撹拌機を備えた１リットル反応器にアクリル酸を装入し、次にトリメチロールプ ロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）　Ｇ＠橋剤を添加した、この架橋剤は数 分間の撹拌後にアクリル酸に溶解した。この溶液にＶｅｒｓｅｎｅｘ’８０キレ ート化剤（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、ジエチ レントリアミンペンタ酢酸の五ナトリウム塩の４０％水溶液）と八１ｒｖｏｌ” ２０５（８７〜８９％加水分解され、２０℃において４％溶液粘度５〜５ｃｐを 有する低粘度ポリビニルアルコール、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏ、、ペン シルバニャ州アレンタウンによって製造）とを水性媒質中のＴＭＰＴＡの安定化 のために加えた。次に、このモノマー１１Ｗｉｆｆｌを炭酸ナトリウム溶液によ って約６５％中和度まで中和した。アルカリ物質の添加速度はｃｏ２発生に合わ せて！ＪＲＷｒＪシた加えた。再び、撹拌速度はＣＯ□過飽和モノマー混合物の 過剰な起泡を避けるように制御した。比較例へには微粉を加えなかった。

璽素で６０分間スバージすることによって反応器内容物を脱酸素し、開始剤を導 入した。重合を開始させ、温度を初期の所望のレベルにまで上昇させた。次に反 応器を所望の保持温度に、高いモノマー転化率を得るために必要な時間、維持し た。高いレベルの微粉を重合に加える場合には、総熱放出量が比較例への重合に 比べて減少する。全ての重合に対して同じ温度プロフィルを保証するために、加 熱浴を用いて、熱ヒストリーの差に起因する全ての差異を除去した。

モノマーからポリマーへの転化によって実証される反応の完成まで、反応を進行 させる。転化が完成した後に、ゲルを反応器から少量ずつ取り出し、ナイロンス クリーン上に広げ、オーブン内で約１００℃（こお−Ａで１１１６時間乾燥させ た。

乾燥後に、ポリマーを室温に冷却し、所望の粒度にｉｌＦ、ｌ砕しｔこ。

ポリマーを乾燥させ、最終粒度に粉砕した後しこ、ポ１Ｊマーを残留アク１ノル 酸、モノマー溶液へのポリマー微粉の導入量を、乾燥した完成ポリマー中に残留 する固体を基準として、０〜１６．７ｆＪｌ１％微粉の範囲で変化させて、上記 プロセスを繰り返した。このプロセスに用いた成分を下記表１に示す。

表ユ 実施ｌｐＨ１実施ｌＮ２ ｔ１公血出　工しユ加１１１−（１６，ユ加１ｍ　劇υ区アクリル酸　２７３　 ２５０　３００ ＴＭＰＴＡ　１．　９１　１．　７５　２．　１ＶｅｒｓｅｎｅｘＶ−８０１， ８２１，６７２，０Ａｉｒｖｏ１２０５．５％　１．　３６　１．　２５　１． 　５ＮａｘＣＯｓ　１３１　１２０　１４４水　８０１　８０１　８０１ 微扮　３０　６０　なし 開始剤 ＨｚＣｈ　（３０％）　１．０　１．０　１．０Ｎａ２ＳｚＯｓ　（１０％）　 ５、０　５．　０　５．　ＯＮａエリトルベート　０．　６　０．　Ｇ　０．　 ６（１０％） 実施例に用いた微粉は、米国特許ＴＢ４．８３３．２２２ｅ号に２べられている 比較例へに従ってＤｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙによって製造され た、部分的中和され、部分的架橋されたアクリル酸ベースド水性流体吸収性ポリ マーである、慣習的生産のＤ’７２ＹＴＥＣＨ’ポリマーか°らぶるい分けした 。用いたＤＲＹＴＥＣ）ＴＡリマー微粉物質は約１／１０メツシユ（１１０μｍ ）未満であり、３０．５ｇ／ｇの平均３０分間遠心分離容量、７．２％の４時間 水性抽出物及び４７０ｐｐｍの残留アクリル酸モノマーを有する生産物質から誘 導されたものであった。

重合工程に対する各レベルのに粉添加に関する乾燥した粒状の水性流体吸収性ポ リマーの性質の特徴を、８０°Ｃと５０℃の重合保持温度に関して表１■に報告 する。

老」」− 遠心分離容量　ＡＵＬ　抽出物　残留　弾性率ＪＱｆｆｔΔＬ　Ｌｇａｌ　％　 −■堅し型１４金反ユ」実施例　５０℃　８０℃　５０℃　８０℃　５０℃　８ ０℃　５０℃　８０℃　５０℃　８０℃実朋１　２５．７　２８．２−２４．７ 　２．５　７．３　１７＋０　８０７　４０．／１００３５．８００賃施１１１ ２　２４．５　２７．９−２４．１　２．４　９．３　４０８７　７１８　４０ ．３００３１．７００此例＾　２８．４　２９．９−２５．１　２．４　７．４ 　３５３３　８１６　３５．９００３０．１００１、遠心分離容量の測定方法は ヨーロッパ特許第０３４９２４１号に記載。

２、荷重上吸収（Ａ　Ｕ　Ｌ）の測定方法はヨーロッパ特許第０３３９４６１号 に記載。

３、抽出物％と残留アクリル酸との測定方法は、０．９％生理食塩溶液３７０ｍ １中に８０／１００メツシユスクリ一ンカツト２ｇを分散させ、４時間系とうし 、１ｊ１過することによって実施する。次に、濾液に液体クロマトグラフィーを 実施して、残留アクリル酸を測定し、濾過されたものを酸含量に関して分析して 、抽出物％を測定する。

４　弾性率の測定方法はＲＥ３２．６４９に記載。

表Ｉ＋は重合生成物の３０分間遠心分離容量に対する微粉添加の効果を示す。

微粉添加によって遠心分離容量か低下する。

Ｘ施血旦 実施例１と２の重合と同じ重合シリーズを８．３％と１６．７％の微粉レベルに 対して、ＴＭＰＴＡ架橋剤の量を変えて実施した。表Ｉ１１はこの２１の微粉含 量の遠心分離容量に対するｆＪＡＨ剤変化の影響を報告する。

荷重上吸収（Ａ　Ｕ　Ｌ）はポリマーが加圧下で膨潤する形式を測定する。先行 技術の方法によってゲルに再循環再水和微粉を添加した場合には、微粉添加レベ ルの増加に伴うＡＵＬの減少か経験された。重合前に本発明によってモノマーに 微粉を添加すると、ＡＵＬを実質的に低下させずに満足できるＡＵ［、が達成さ れる。高い架橋剤レベルによってＡＵＬが若干低下する場合にも、得られる乾燥 生成物の総合特性を考慮すると、その低下度は受容される。

表土１土 遠心分離容量　抽出物％　ＡＵＬ　弾性率ｒｉ＋ｒＴＡｌ　ｌｉ！Ｉ！　３０分 Ｉ［ｇ／ｇＪ　［％］　［ｇ／ｇ］　［ｄｙｎ／ｃｍ”］！ＵΣ−８，３％ｌＩ Ｉ　１６．７１１１１　８．３％ｌＩｌ　１６．７％ｌｌ　８．３％１ｍ　１６ ．７％ＩＩＩ　８．３％１１　１６．V！Ｘ１ｌ Ｏ，７８０２８，２２７，９７，３９，２２４，７２４，１３４，１００３１， ７０００，５８０２９，９２８，６１０，６１１，８２２，６２３，８２４，０ ００２８，４０００，３Ｆ２Ｏ３２，８３０，４１３，＋　１２．９　２１．３ 　２０．４　２１．２００２４．３０００．７　５０−２８．６　−−−　３． ２　−−−　２７．８　−−−−−３６．Ｆｌｏｏｏ、５　５０−２７．６　− −−　５．８　−−−　２４．８　−−−−−３５．６０００．３　５０−２７ ．５　−−−　６．１　−−−　２６．１　−−−−−３５．７００実施例３の 表Ｉ１１は２種類の微粉添加レベルでのＴＭＰＴＡレベルの変化に対する遠心分 離容量の反応を示す。３０分間遠心分離容量を零微粉レベルにまで戻すには、８ ０℃全体温度での１６．６％微粉において０．７％ＴＭＰＴＡから０．３％ＴＭ ＰＴＡまでの有意な減少が必要であった。さらに低い全体温度においてはＴＭＰ ＴΔレベルのさらに大きい減少が必要であると思われる。

実施泗Ａ二五 ２００リットル反応器を用いて、より大きい固体１ノベルで上記実験室レシピの 拡大形によって、アクリル酸ナトリウム水性流体吸収性ポリマーを製造した。ゲ ル生成物の固体含量を基準にして約７．１５．２０％で微粉をモノマーに加えた 。表＋Ｖはこれらの実験結果を報告する、これらの結果は上記結果と一致し、再 循環微粉レベルが増加すると遠心分離容量は減少するが、池の全ての性質は正常 な、受容される範囲に留まる。

微挺工各　７　１５　２０ 遠心分離容量　２９．４　２６，８　２５．１Ａユ立公り一且／１　・。

、Ｎ狸ユ」Ｚ直　２６　２３　２４ 上旦時回、抽ｍ物、旦　５．　５　４．　７　４．　５球菫ΔΔ２旦旦ｍ　４１ ６　８００　２５１′　７　び比較　ＢとＣ に騎方法 生理食塩溶液４０ｍ１を含むビーカーを電磁気ミキサー上で激しく撹拌した。

水性流体吸収性ポリマー２ｇを加え、電磁気スターラーによって生じた渦が消失 する時間を記録した。青色染料を含む生理食塩溶液の第２の１０ｍ１部分を加え て、吸収性を観察した。

仄箸例 （ｌＨＩＩ粉凝集物（比較例］３と名付ける）：　（２）水和微粉粒子をゲルに 配合することによって得られた生成物（比較例Ｃと名付ける）；　（３）１合プ ロセス性流体吸収性製品を上記のように試験した。

比較例Ｂは微粉を水と高速度で混合し、屹燥させ、ふるい分けして、２０〜１０ ０メッシ二粒状物を得ることによって製造した。比較例Ｃは米国特許第５．　０ ６４．５８２号によって微粉を高い剪断速度で水和するプロセスによって製造し た。

拮歴 先行技術の比較例１３とＣによって製造した物質では、青色染料がオリジナルの 膨潤ゲルの体積の約１／４のみに浸透した。本発明の方法の生成物である実施例 ７の試験では、青色はビーカーの容積全体に現れた。

最初の試験での青色の不均一性は粒子が水和中にばらばらになるときのゲルブロ ッキングを実証する。水和時に生成物が小片に分解することは低倍率顕微鏡で観 察された。本発明の生成物によって均一な青色が現れたことは、ゲルブロッキン グか生じないこと及び生成物が水和によって課せられる応力下でさえもユニタリ な性質を保持することを実証する。

国際調査報告

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．乾燥した水性流体吸収性ポリマー微粉を前記水性流体吸収性ポリマーを製造 するための重合工程を含むプロセスに再循環する方法において、前記水性流体吸 収性ポリマーから乾燥ポリマー微粉を回収する工程と；前記微粉を、前記水性流 体吸収性ポリマーを製造するための重合可能なモノマー溶液と混合する工程と； 微粉とモノマーとの前記混合物を重合して、前記水性流体吸収性ポリマーを製造 する工程と を含む方法。
2. ２．前記重合工程からの水性流体吸収性ポリマーを粉砕する工程と；前記粉砕ポ リマーを乾燥させる工程と；前記乾燥ポリマー粒状物を所望の最小粒度を有する 部分と前記所望粒度未満の微粉部分とに分類する工程と； 前記微粉部分を前記水性流体吸収性ポリマーを形成するための重合工程に再循環 させる工程と をさらに含む請求項１記載の方法。
3. ３．前記モノマー溶液が水溶性エチレン系不飽和モノマー混合物又はそれらの塩 を含む請求項１又は２に記載のポリマー。
4. ４．前記エチレン系不飽和モノマーがアミド、カルボン酸もしくはそのエステル 、ビニルアミンもしくはそれらの塩又はこれらの混合物である請求項３記載の方 法。
5. ５．前記ポリマーがポリビニルモノマーによって架橋した、ポリアクリル酸、ポ リアクリル酸ナトリウム又はそれらのコポリマーの架橋ポリマーである請求項１ 又は２に記載の方法。
6. ６．前記モノマー溶液が前記モノマー溶液の少なくとも１種の他の成分とグラフ ト重合することができるモノマーを含む請求項４記載の方法。
7. ７．前記モノマー溶液が開始剤を含む請求項４記載の方法。
8. ８．前記重合工程が水膨潤性の水性流体吸収性ポリマー又はコポリマーゲルを製 造する請求項１記載の方法。
9. ９．前記ポリマーが７５メッシュ（２００μｍ）未満である請求項１記載の方法 。
10. １０．前記ポリマー微粉が全固体を基準にして３０重量％以下の水性流体吸収性 ポリマーを含む請求項１又は２に記載の方法。
11. １１．モノマー溶液を重合してゲルポリマーを形成し、前記ゲルを粉砕し、乾燥 させ、分類して、粒状微粉から所望の粒度の粒状生成物を分離し、前記微粉と、 他の生成物取り扱いからのこのような微粉とを再循環する改良を施す形式の水性 流体吸収性ポリマーの製造方法において、前記微粉を、前記水性流体吸収性ポリ マーを製造するための重合可能なモノマー溶液と混合する工程と； 微粉とモノマーとの前記混合物を重合して、所望の粒度の乾燥粒状製品にさらに 加工するためのゲル生成物を形成する工程と、を含み、 再循環微粉が固体含量を基準として約３０重量％以下の重合した水性流体吸収性 ゲルを含む方法。
12. １２．前記ポリマーがアクリル酸及びそのアルカリ塩の部分的に架橋した水膨潤 性コポリマーである請求項１１記載の方法。