JPH0651869B2 - ロック繊維基材用接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ．発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ヤシ殻、サイザル、木綿等の天然繊維または
ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、アクリル繊
維等の合成繊維をかさ高く結合したロック製品の製造に
使用されるロック繊維基材用接着剤組成物を提供するも
のである。

〔従来の技術〕

ロック製品の製造に使用される繊維基材用接着剤組成物
には、その一成分としてラテックスが使用されている。
従来技術では、このラテックスの製造の際に重合乳化剤
として高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリル
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテル
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル等の低分子化合物が使
用されている。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

重合乳化剤として前記低分子化合物を使用して得られた
ラテックスからなる繊維基材用接着剤組成物を用いてロ
ック製品を作成した場合には、同組成物の泡立ちが激し
いことから作業性が悪化するばかりではなく、ラテック
ス中に存在する低分子の重合乳化剤がロック製品の耐水
性を著しく低下させるという問題点があった。さらに、
このラテックスを用いた繊維基材用接着剤組成物の接着
強度は不満足なものであり、かつ、ラテックスの重合時
に使用する単量体の種類によっては得られる接着剤組成
物の耐熱老化性および耐光性に劣っているという問題点
があった。

本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意研究を行
った結果、特定のオリゴマーを重合乳化剤として使用す
ることにより得られたラテックスをロック繊維基材用接
着剤組成物に用いることにより、泡立ちが少なく耐水性
および接着強度に優れしかも使用する単量体の種類によ
っては耐熱老化性および耐光性にも非常に優れていると
いう驚くべき事実を発見し、本発明に到達したものであ
る。

ロ．発明の構成 〔本発明の構成〕 本発明は、重合性単量体(A)１００重量部に対し、下記
一般式(1)および／または(2)で示されるオリゴマー(B)
0.2〜１０重量部を重合乳化剤として使用して得られた
ラテックスを含有することを特徴とするロック繊維基材
用接着剤組成物を提供するものである。

一般式 ただし、 Ｒ₁ ：炭素数５〜２０のアルキル基（一般式CnH₂ n+1
で表わされるもの） Ｒ₂ 〜Ｒ₇ ：水素または炭素数１〜５のアルキル基（一
般式、CnH₂ n+1 で表わされるもの）、ならびにカルボ
キシル基またはカルボキシメチル基あるいはこれらのア
ンモニウム塩基、アミン塩基、アルカリ金属塩基または
アルカリ土類金属塩基 Ｘ：−COOC₂ H₄ OH、−COOC₃ H₆ OH、 −CONHCH₂ OH、−CONHC₂ H₅ 、 −CONHCH₃、−CONHC₃ H₇ 、 −COOCH₃ 、−CN、−OOCCH₃ 、 または （Ｒ₈ ：水素、ハロゲンまたはアルキル基） Ｙ：−OCH₃ 、−OC₂ H₅ 、−CH₂ OH、 −Ｎ−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｃ＝Ｏ、または −COOR₉ （Ｒ₉ ：水素、アンモニウム塩、アミン塩基、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属） Ｚ＝スルホン酸基または−（ＣＯ）Ｏ−ＣｎＨ₂ ｎ−Ｓ
Ｏ₃ Ｈ、あるいはこれらのアルカリ金属塩基（ｎ＝１〜
４） ａ：０〜１００の数 ｂ：１〜１００の数 ｃ：１〜１００の数 以下に、本発明につきさらに詳しく説明する。

重合性単量体(A) 本発明にて使用される重合性単量体(A)としては、以下
に各々例示される共役ジオレフィン系単量体およびこれ
と共重合可能なモノオレフィン系単量体から構成され
る。

共役ジオレフィン系単量体としては、1,3−ブタジエ
ン、２−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,
3−ブタジエン、２−ネオペンチル−1,3−ブタジエン、
２−クロロ−1,3−ブタジエン、２−シアノ−1,3−ブタ
ジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖または側鎖
の共役ヘキサジエンなどがあげられる。

共重合可能なモノオレフィン系単量体としては、芳香族
ビニル系単量体、エチレン系不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステル、ヒドロキシアルキルエステル、不飽和カル
ボン酸、アクリロニトリルなどがあげられる。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロロ
スチレンなどがあげられる。

エチレン系不飽和カルボン酸のアルキルエステルとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルな
どがあげられる。

ヒドロキシアルキルエステルとしては、β−ヒドロキシ
エチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、モノ−（エチレ
ングリコール）イタコネート、ジ−（エチレングリコー
ル）イタコネート、ジ−（ブチレングリコール）イタコ
ネート、モノ−（エチレングリコール）マレエート、ジ
−（エチレングリコール）マレエート、モノ−（プロピ
レングリコール）マレエート、ジ−（プロピレングリコ
ール）マレエート、モノ−（ブチレングリコール）マレ
エート、ジ−（ブチレングリコール）マレエート、モノ
−（エチレングリコール）フマレート、ジ−（エチレン
グリコール）フマレート、モノ−（プロピレングリコー
ル）フマレート、ジ−（プロピレングリコール）フマレ
ート、モノ−（ブチレングリコール）フマレート、ジ−
（ブチレングリコール）フマレート、モノ−（ジエチレ
ングリコール）イタコネート、ジ−（エチレングリコー
ル）イタコネート、モノ−（トリエチレングリコール）
イタコネート、モノ−（ジエチレングリコール）マレエ
ート、ジ−（トリエチレングリコール）イタコネート、
ジ−（ジエチレングリコール）マレエート、モノ−（ト
リエチレングリコール）マレエート、ジ−（トリエチレ
ングリコール）マレエート、モノ−（ジエチレングリコ
ール）フマレート、ジ−（ジエチレングリコール）フマ
レート、モノ−（トリエチレングリコール）フマレー
ト、ジ−（トリエチレングリコール）フマレート、２−
ヒドロキシエチルメチルフマレート、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、ヒドロキシメチルビニルケトンな
どがあげられる。

不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などがあげられ
る。

上記重合性単量体(A)は、一種または二種以上を併用し
て使用することができる。

本発明にて得られるラテックス中の重合体または共重合
体のガラス転移温度は、得られるロック製品の弾性向上
のために−７℃以上であることが好ましく、また得られ
るロック製品の引張強度および圧縮応力を高めるために
は、かかるガラス転移温度は０℃以上であることが好ま
しい。

オリゴマー(B) 本発明にて使用されるオリゴマー(B)の分子量は、５０
０〜１００００であり、特に分子量１０００〜５０００
の範囲のものが好適である。オリゴマー(B)の分子量が
５００未満である場合には、オリゴマーとしての特性が
得られず、また１００００を越える場合には乳化剤とし
ての効果が低下する。

本発明にて使用されるオリゴマー(B)の量は、重合性単
量体(A)１００重量部に対して0.2〜１０重量部である。
オリゴマー(B)の量が0.2重量部未満である場合には、乳
化剤としての効果が低下し安定なラテックスを得ること
ができず、また１０重量部を越える場合には得られるロ
ック製品の接着強度が劣る。

ラテックスの重合方法およびロック繊維基材用接着剤
組成物 本発明のラテックスを得るための重合方法としては、一
般に用いられる乳化重合法、すなわち一括、半連続、連
続または多段階重合法、シード重合法あるいは添加する
単量体の組成比を連続的もしくは断続的に変化させるパ
ワーフィード重合法などの何れの方法においても採用す
ることができる。また、重合に際して一般に公知の連鎖
移動剤、開始剤、キレート剤、電解質などの重合助剤を
使用することができる。

本発明の効果を損わない範囲にて、本発明にて使用され
るオリゴマー(B)と従来公知の低分子の乳化剤とを併用
して使用することができるが、低分子の乳化剤は重合性
単量体(A)１００重量部に対して0.5重量部以下の量であ
ることが好ましい。

一方、本発明により得られるロック繊維基材用接着剤組
成物には、一般に添加されている充填剤、乳化剤、安定
剤、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加硫剤、加硫促進
剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、架橋
剤、架橋剤用助剤などを添加することができる。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明は実施例により何ら限定されるものではない。な
お、実施例中に使用される部数はことわりのない限りす
べて重量部を意味する。

実施例−１ あらかじめ窒素置換したオートクレーブに、イオン変換
水１００部、重炭酸ソーダ0.1部、過硫酸カリウム0.8
部、表−Ｉで示した量のオリゴマー(1)、ならびに表−
Ｉに示した量の単量体とドデシルメルカプタンとの混合
液のうち１０部を仕込み、撹拌しながら７０℃に昇温し
た。次いで、残りの単量体とドデシルメルカプタンとの
混合液を７時間かけてオートクレーブ中に添加した。混
合液添加後、さらに２時間熟成を行い、単量体の重合転
化率が９９％に達したところで冷却し、未反応単量体を
ストリッピングにより除去した後、２００メッシュ金網
で過し、ラテックスＡを得た。

オリゴマー(1)： （ａ＋ｂ＝１６，ａ／ａ＋ｂ＝0.5） 実施例−２ 実施例−１と同様にして、オリゴマー(2)および(3)を各
々使用して重合を行い、ラテックスＢ、ＣおよびＤを得
た。

オリゴマー(2)： （ａ＋ｂ＝１６，ａ／ａ＋ｂ＝0.5） オリゴマー(3)： （ａ＝ｂ＋ｃ＝８，ａ／ａ＋ｂ＋ｃ＝0.5） 実施例−３ あらかじめ窒素置換したオートクレーブに、イオン交換
水１００部、重炭酸ソーダ0.1部、過硫酸カリウム0.8
部、表−Ｉで示した量のオリゴマー(1)および表−Ｉで
示した量の単量体とドデシルメルカプタンとの混合液を
仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温した。２０時間重合
を行い単量体の重合転化率が９８％に達したところで冷
却し、未反応単量体をストリッピングにより除去した
後、２００メッシュ金網で過し、ラテックスＥおよび
Ｆを得た。

比較例−１ 実施例−１と同様にして、表−IIのとおり重合を行っ
た。ラテックスＧは重合が進まなかった。単量体の重合
転化率が９９％に達したものは実施例−１と同様の操作
を行い、ラテックスＨおよびＩを得た。

比較例−２ 実施例−３と同様にして、表−IIのとおり重合を行い、
ラテックスＪを得た。

実施例−４ 実施例−１および−２ならびに比較例１で得られたラテ
ックスＡ、Ｂ、Ｃ、ＨおよびＩ各々100部（固形分）に
対して、亜鉛華２部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
１部およびアンチゲンＳ１部（スチレン化フェノール：
住友化学社製）を添加し、増粘剤としてカルボキシメチ
ルセルロース0.3部を加え、イオン変換水にて固形分を4
8.0重量％に調整し、粘度が１０００〜１３００センチ
ポイズ（ＢＭ型回転粘度計、６０rpm，＃３ローター，
２０℃）のロック繊維基材用接着剤組成物を作成した。
これら接着剤組成物をイオン交換水により固形分40.0重
量％に調整し、縦１００mm、横１００mm、厚さ２０mm、
重量3.0ｇのパームロック繊維の表面に約２ｇスプレー
塗りし、８０℃で１０分間乾燥を行った。更に、裏面に
も同様にスプレー塗りし、８０℃で１０分間乾燥を行っ
た。その後、１３０℃で１５分間加熱し、架橋を促進さ
せロック試験片１〜５を作成した。

これら試験片を用いて、接着強度、耐水接着強度、耐熱
老化性、耐光性および圧縮残留ひずみにつき、試験を行
った。結果を表−IIIに示す。

実施例−５ 実施例−２ならびに比較例−１で得られたラテックスＤ
およびＩ各々１００部（固形分）に対して、顔料として
カーボンブラック0.2部、住化レジン５部（メラミン・
ホルマリン樹脂：住友化学社製）および触媒としてＡＣ
Ｘ0.3部（住友化学社製）を添加した。以下、実施例−
４と同様の操作を行い、ロック繊維基材用接着剤組成物
を作成した。

これら接着剤組成物を用いて、実施例−４と同様にし
て、ロック試験片６および７を作成した。

これら試験片を用いて、接着強度、耐水接着強度、耐熱
老化性および圧縮残留ひずみにつき試験を行った。結果
を表−IIIに示す。

実施例−６ 実施例３ならびに比較例−２で得られたラテックスＥ、
ＦおよびＪ各々をイオン交換水にて固形分40.0重量％に
調整し、縦１００mm、横１００mm、厚さ２０mm、重量3.
0ｇのナイロン繊維表面に約２ｇスプレー塗りし、８０
℃で１０分間乾燥した。更に、裏面にも同様にスプレー
塗りし、８０℃で１０分間乾燥して、ロック試験片８〜
１０を作成した。これら試験片を用いて、実施例−４と
同様の試験を行った。結果を表−IIIに示した。

ハ．発明の効果 〔本発明の効果〕 本発明は、重合乳化剤として特定のオリゴマーを使用し
て得られたラテックスを含有することを特徴とするロッ
ク繊維基材用接着剤組成物に関するものであり、かかる
接着剤組成物はロック製品などの製造に使用される。

以下に本発明の効果を具体的に記すが、これにより本発
明は何ら限定されるものではない。

１．得られた接着剤組成物の泡立ちが少なく、ロック製
品製造における作業性が改善される。

２．ロック製品の接着強度ならびに耐水性が向上する。

３．ラテックスの重合に使用する単量体の種類によって
は、ロック製品の耐熱老化性、耐光性および弾性を著し
く向上させる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重合性単量体(A)１００重量部に対し、下
   記一般式(1)および／または(2)で示されるオリゴマー
   (B)０．２〜１０重量部を重合乳化剤として使用して得
   られたラテックスを含有することを特徴とするロック繊
   維基材用接着剤組成物。 一般式 ただし、Ｒ₁：炭素数５〜２０のアルキル基（一般式、C
   nH₂ n+1で表わされるもの） Ｒ₂〜Ｒ₇：水素または炭素数１〜５のアルキル基（一般
   式、CnH₂ n+1で表わされるもの）、ならびにカルボキシ
   ル基またはカルボキシメチル基あるいはこれらのアンモ
   ニウム基あるいはこれらのアンモニウム塩基、アミン塩
   基、アルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基 Ｘ：−COOC₂H₄OH、−COOC₃H₆OH、 −CONHCH₂OH、−CONHC₂H₅、 −CONHCH₃、−CONHC₃H₇、 −COOCH₃、−CN、−OOCCH₃、 または （Ｒ₈：水素、ハロゲンまたはアルキル基） Ｙ：−OCH₃、−OC₂H₅、−CH₂OH、 −Ｎ−（CH₂）₃−Ｃ＝Ｏ、または−COOR₉（Ｒ₉：水素、
   アンモニウム塩、アミン塩基、アルカリ金属またはアル
   カリ土類金属） Ｚ：スルホン酸基または−（CO）Ｏ−CnH₂n−SO₃H、あ
   るいはこれらのアルカリ金属塩基（ｎ＝１〜４） ａ：０〜１００の数 ｂ：１〜１００の数 ｃ：１〜１００の数
2. 【請求項２】ラテックス中の重合体または共重合体のガ
   ラス転移温度が−７０℃以上である特許請求の範囲第１
   項記載のロック繊維基材用接着剤組成物。
3. 【請求項３】ラテックス中の重合体または共重合体のガ
   ラス転移温度が０℃以上である特許請求の範囲第１項記
   載のロック繊維基材用接着剤組成物。