JPH0653872B2 - 粘着シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、基材シート上に
ジエン系共重合体からなる粘着剤が直接に強固に接着さ
れてなり、例えば、貼付薬として好適に使用し得る粘着
シートに関する。

従来の技術 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
５４−１３８１２４号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合
体、特に、ジエン系ブロツク共重合体が好適であること
が知られている。

一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロツク共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロツク共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフイン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。その結
果、ジエン系ブロツク共重合体からなる粘着剤を塩化ビ
ニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼付薬と
した場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に劣る問
題がある。

そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のプライマー処
理を施して、ジエン系ブロツク共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なつて、製造費用が高くならざ
るを得ない。

かかる問題を解決するために、例えば、特開平１−２２
３１８６号公報には、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグ
ラフト共重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体からな
り、可塑剤を含有させない樹脂組成物にて基材フイルム
を形成し、その上にスチレン−ジエン−スチレンブロツ
ク共重合体からなる粘着剤を積層接着し、更に、その上
に離型紙を積層してなる粘着シートが提案されている。
このように、粘着シートが離型紙を有する場合、離型紙
は、それを剥がしやすいように、通常、切れ目が入れら
れている。

上記した粘着シートは、基材シートが粘着剤層に強い接
着力を有する反面、粘着剤中の薬剤が経時的に僅かなが
ら、基材シートに移行して、経時的に基材シートを膨潤
させ、例えば、長期間にわたつて保存したとき、離型紙
が基材シートに追随する結果、上記切れ目間に空隙が形
成される。

特に、基材シートには、粘着剤層との親和性を高めるた
めに、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツ
ク共重合体を含有させることも試みられているが、この
ような場合、特に、離型紙の切れ目間に幅広の空隙が形
成されて、商品の外観を著しく損じる。

発明が解決しようとする課題 本発明者らは、上記した問題を解決するために鋭意研究
した結果、上記のような離型紙の切れ目間に空隙が生じ
る原因は、薬剤中の成分が経時的に基材シートに移行
し、基材シートを経時的に膨潤させることであることを
究明した。特に、粘着剤層が薬剤としてサリチル酸を含
有するとき、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル系重合体を
膨潤させ、また、基材シートがスチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロツク共重合体を含有するとき、こ
れが粘着剤中の流動パラフインによつて膨潤されること
を究明し、そして、基材シート中に比較的低分子量の可
塑剤を所定量配合することによつて、基材シートの経時
的な膨潤を有効に防止することができることを見出し
て、本発明に至つたものである。

即ち、本発明は、風合及び柔軟性にすぐれる基材シート
上にジエン系ブロツク共重合体からなる粘着剤が直接に
強固に積層接着されており、しかも、長期間にわたる保
存によつても、離型紙の切れ目間に空隙が生じない粘着
シートを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明は、樹脂からなる基材シート上に粘着剤が積層さ
れ、更に、その上に切れ目を有する離型紙が積層されて
いる粘着シートにおいて、 (a)ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体、
ポリ塩化ビニル系重合体又はこれらの混合物からなる基
材樹脂１００重量部について、 (b)スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク
共重合体１〜２０重量部、 (c)エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１〜５０重量
部、及び (d)平均分子量３００〜８００のフタル酸エステル又は
脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤４〜１５重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
−ジエン−スチレンブロツク共重合体からなる粘着剤が
積層接着されていることを特徴とする。

本発明において、基材樹脂は、ポリウレタン−ポリ塩化
ビニルグラフト共重合体、ポリ塩化ビニル系重合体又は
これらの混合物からなる。

上記ポリ塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビニルのほ
か、塩化ビニルの共重合体、例えば、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体等や、これらの混合物を含
むものとするが、これらのなかでも、平均重合度４００
〜２０００、特に平均重合度７００〜１４００のポリ塩
化ビニルが好ましく用いられる。

ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体は、例
えば、東洋曹達工業（株）から「ドミナス」として市販
されているものを好適に用いることができる。共重合体
におけるポリ塩化ビニルの重合度やポリウレタンの組成
等は種々に変わり得るが、本発明においては、JIS A硬
度１００〜７０、抗張力２５０〜４５０kg/cm²、延び２
００〜６００％である共重合体が好ましく用いられる。

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、通常、酢酸ビ
ニル含量が５〜８５重量％であるものが用いられるが、
特に、樹脂組成物がカレンダー加工性にすぐれるよう
に、酢酸ビニル含量が４５重量％以上であるものが好ま
しく用いられる。尚、エチレン−酢酸ビニル共重合体に
は、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体を含む
ものとする。

本発明によれば、粘着シートは、かかる基材樹脂１００
重量部について、スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロツク共重合体１〜２０重量部、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂１〜５０重量部、及び平均分子量３
００〜８００のフタル酸エステル又は脂肪族二塩基酸エ
ステル系可塑剤４〜１５重量部とをを含有する樹脂組成
物からなる。

上記樹脂組成物において、塩化ビニル系重合体又はポリ
ウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体は、その成
形加工性、特に、カレンダー加工や押出加工に必要な加
熱下での流動性を与えると共に、基材シートに所要の強
度を与える。

スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重
合体は、基材シートに粘着剤層との親和性を与える。本
発明においては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロツク共重合体は、前記基材樹脂１００重量部に
ついて、１〜２０重量部の範囲で含まれる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体は、樹脂組成物を基材シ
ートに加熱成形加工する際に、金属滑性を与えると共
に、得られる基材シートに柔軟性を与え、更に、粘着剤
を構成するスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合
体に対する高い親和性を与える。樹脂組成物において、
基材樹脂１００重量部について、エチレン−酢酸ビニル
共重合体の配合量が１重量部より少ないときは、上記効
果を十分に得ることができず、成形加工性及びスチレン
−ジエン−スチレンブロツク共重合体に対する親和性の
いずれにおいても劣る。他方、５０重量部を越えるとき
は、得られる基材シートが過度に弾性を有し、例えば、
貼付薬として用いる場合、皮膚へのなじみが悪くなる。
また、樹脂組成物が高温で軟化しやすく、加工性に劣
る。

このように、本発明による粘着シートは、基材樹脂及び
可塑剤と共に、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ンブロツク共重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂を含有する。これらのなかで弾性重合体は、ポリウレ
タン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体、スチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体及びエチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂である。しかし、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、熱変色性が大きく、多
量に配合すれば、基材シートに過度の粘着性を与え、滑
性が悪くなり、他方、スチレン−エチレン−ブチレン−
スチレンブロツク共重合体は、ゴム弾性が強いので、余
りに多くを配合することは好ましくない。

そこで、本発明によれば、前述したように、基材シート
におけるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロ
ツク共重合体量を１〜２０重量部とし、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂量を１〜５０重量部として、上記し
た望ましい特性を基材シートに付与しつつ、基材シート
の柔軟性が基本的に可塑剤とポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニルグラフト共重合体の配合割合によつて設計されてい
る。このような観点から、本発明においては、基材樹脂
は、好ましくは、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
ト共重合体２０〜８０重量％とポリ塩化ビニル系重合体
８０〜２０重量％とからなる。

更に、本発明によれば、比較的低分子量の可塑剤の所定
量を基材シートに含有させることによつて、基材シート
の柔軟性を確保すると共に、かかる可塑剤の適量の配合
によつて、粘着シートに離型紙が積層されていても、長
期間の保存に際に、基材シートが経時的に膨潤すること
が有効に防止され、離型紙の切れ目間に空隙が生じな
い。

本発明において用いる可塑剤は、平均分子量が３００〜
８００の範囲にあることが必要であり、好ましくは４０
０〜７００の範囲にある。このような可塑剤としては、
特に、フタル酸エステル系可塑剤又は脂肪族二塩基酸エ
ステル系可塑剤が好ましく用いられる。具体例として
は、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオ
クチルアジペート、ジウンデシルフタレート、トリ（２
−エチルヘキシル）トリメリテート、ジイソヘプチルフ
タレート等を挙げることができる。

平均分子量が３００よりも小さい可塑剤は、揮発性が高
く、経時安定性に劣るので、特に、長期間にわたる保存
時の基材シートの膨潤を防止する本発明の目的には沿わ
ない。他方、平均分子量が８００を越える高分子量可塑
剤を用いても、長期間にわたる保存時の基材シートの膨
潤を防止することができない。

基材シートにおけるこれら可塑剤の配合量は、基材樹脂
１００重量部について、４〜１５重量部の範囲である。
可塑剤の配合量が基材樹脂１００重量部について、４重
量部より少ないときは、基材フイルムの経時的な膨潤を
防止する効果に乏しく、他方、１５重量部を越えるとき
は、可塑剤が粘着剤層中に移行して、粘着力を低減さ
せ、或いは粘着剤層を変質させるので、貼付薬のための
粘着シートとしては実用し難くなる。特に、本発明にお
いては、可塑剤の配合量は５〜１２重量部の範囲が好ま
しい。

本発明によれば、このように、基材シートに含まれる可
塑剤が少量であるので、粘着剤には殆ど影響を与えず、
従つて、粘着力の経時低下もない。更に、可塑剤を基材
シートに配合することによつて、基材シート中のポリウ
レタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体を低減するこ
とができ、かくして、樹脂組成物の流動性が改善され、
加工時の熱変色もなく、しかも、透明性にすぐれる基材
シートを得ることができる。

本発明において、基材シートの厚みは、用途によつて適
宜に選ばれるが、通常、0.05〜0.20mmである。

本発明による粘着シートは、かかる基材シート上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートがスチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を含有し、ス
チレン−ジエン−シチレン共重合体に対する親和性にす
ぐれるので、その上にスチレン−ジエン−スチレン共重
合体からなる粘着剤を塗布するとき、その間に高い接着
性を得ることができるのである。

本発明において、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−
スチレンブロツク共重合体としては、具体例として、ス
チレン−ブタジエン−ブチレンブロツク共重合体及びス
チレン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブ
ロツク共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロツク共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を含有す
る組成物として用いられてもよい。更に、前記した貼付
薬の場合のように、必要な薬剤を含有していてもよい。

かかるスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体
は、例えば、前記した特開昭５４−１３８１２４号公報
に詳細に記載されているように既に知られており、Ａを
スチレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性
重合体のブロツクとし、Ｂをブタジエン又はイソプレン
のような共役ジエンの弾性重合体のブロツクとすると
き、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有するブロツク共重合体であつ
て、ブロツクＡが全重合体重量の１０〜５０重量％を占
める。このようなスチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ツク共重合体はカリフレツクスＴＲ−１１０１、ＴＲ−
１１０２等として、また、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロツク共重合体はカリフレツクスＴＲ−１１０７
（いずれもシエル化学（株）製）として市販されてお
り、入手することができる。

本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をシートに
成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有す
るスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体を溶融
塗布し、更にその上に離型紙を粘着することによつて得
ることができる。

発明の効果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、基材
シートがポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合
体、ポリ塩化ビニル系重合体又は好ましくはこれらの混
合物からなる基材樹脂に更に、樹脂分としてエチレン−
酢酸ビニル共重合体とスチレン−エチレン−ブチレン−
スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物からなるの
で、風合及び柔軟性にすぐれ、更に、スチレン−ジエン
−スチレンブロツク共重合体との親和性にすぐれるの
で、基材シート上に粘着剤としてのスチレン−ジエン−
スチレンブロツク共重合体が直接に強固に接着されてお
り、例えば、貼付薬として好適に使用することができ
る。

更に、本発明の粘着シートによれば、基材シートが比較
的低分子量の可塑剤を含有しているので、その理由は必
ずしも明らかではないが、粘着シートの長期間にわたる
保存によつても、基材シートが膨潤せず、その結果、離
型紙の切れ目間に空隙を生じない。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。

実施例 第１表に示すように、平均重合度８００のポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体及びスチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を樹脂成分と
し、これに安定剤及び可塑剤を配合し、厚さ１３０μｍ
のフイルムに成形した。

得られたフイルムを基材シートとして、これにスチレン
−イソプレン−スチレンブロツク共重合体を粘着剤とし
て厚さ0.1mmに溶融塗布した後、１０cm角のダンベルで
打ち抜いた。これを試料として、アルミニウム袋内に密
封し、ギヤーオーブン中で５０℃で１日間放置した後、
フイルムの縦及び横方向の面積を求め、これを当初の面
積で除して、膨潤率を求めた。結果を第１表に示す。膨
潤率が2.9％以下の場合、離型紙の切れ目間には空隙が
生じないが、2.9％を越えるときは、離型紙の切れ目間
に空隙が生じる。

また、試料をアルミニウム袋内に密封し、ギヤーオーブ
ン中で５０℃で１日間放置した後、２５mmに裁断し、こ
れをベークライト板に貼着し、１０分間放置した後、２
００mm／分にて１８０°ピーリング剥離試験を行なつ
て、ベークライト板上の糊残りを調べた。結果を第１表
に示す。○は糊残りが全くない、△は糊残りが１〜５
％、×は糊残りが５％を越える、を意味する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】樹脂からなる基材シート上に粘着剤が積層
   され、更に、その上に切れ目を有する離型紙が積層され
   ている粘着シートにおいて、 (a)ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体、
   ポリ塩化ビニル系重合体又はこれらの混合物からなる基
   材樹脂１００重量部について、 (b)スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク
   共重合体１〜２０重量部、 (c)エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１〜５０重量
   部、及び (d)平均分子量３００〜８００のフタル酸エステル又は
   脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤４〜１５重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
   −ジエン−スチレンブロツク共重合体からなる粘着剤が
   積層接着されていることを特徴とする粘着シート。
2. 【請求項２】基材樹脂ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグ
   ラフト共重合体２０〜８０重量％とポリ塩化ビニル系重
   合体８０〜２０重量％とからなることを特徴とする請求
   項第１項記載の粘着シート。