JPH0673417B2 - 植物保護方法 - Google Patents
植物保護方法Info
- Publication number
- JPH0673417B2 JPH0673417B2 JP60129714A JP12971485A JPH0673417B2 JP H0673417 B2 JPH0673417 B2 JP H0673417B2 JP 60129714 A JP60129714 A JP 60129714A JP 12971485 A JP12971485 A JP 12971485A JP H0673417 B2 JPH0673417 B2 JP H0673417B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plant
- polymer
- nickel
- film
- weather resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 claims description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims 2
- 239000012237 artificial material Substances 0.000 claims 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 17
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 15
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- BQHTWZRFOSRCCH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dicarbamodithioate Chemical compound [Ni+2].NC([S-])=S.NC([S-])=S BQHTWZRFOSRCCH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamodithioate Chemical class [Zn+2].NC([S-])=S.NC([S-])=S MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 3
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- DRKOTOCDZAUOFY-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-bis(7-methyloctyl)carbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CC(C)CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCC(C)C.CC(C)CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCC(C)C DRKOTOCDZAUOFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001327682 Oncorhynchus mykiss irideus Species 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQVYSKYRIXTLGC-UHFFFAOYSA-L n,n-bis(7-methyloctyl)carbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CC(C)CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCC(C)C.CC(C)CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCC(C)C MQVYSKYRIXTLGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RZWWGOCLMSGROE-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-dichlorophenyl)-5,7-dimethyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N1=C2N=C(C)C=C(C)N2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl RZWWGOCLMSGROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000003617 peroxidasic effect Effects 0.000 description 1
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L zinc dibutyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MFVIAPAPXRRSKP-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-bis(2-ethylhexyl)carbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)CN(C([S-])=S)CC(CC)CCCC.CCCCC(CC)CN(C([S-])=S)CC(CC)CCCC MFVIAPAPXRRSKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VSWBCXJHSLMWFY-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dihexylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCC.CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCC VSWBCXJHSLMWFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FHMRJAJLLKFDIA-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dioctylcarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCN(C([O-])=O)CCCCCCCC.CCCCCCCCN(C([O-])=O)CCCCCCCC FHMRJAJLLKFDIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AIPQIEPPSWZQFB-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dioctylcarbamothioate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCN(C([O-])=S)CCCCCCCC.CCCCCCCCN(C([O-])=S)CCCCCCCC AIPQIEPPSWZQFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/52—Mulches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は屋外で使用する重合体（例えば透明ポリエチレ
ンフィルムまたはシート）の安定化に関する。より詳細
には、本発明は農業や園芸において作物の保護もしくは
自然環境と比較して作物の生育により適した人工的環境
（例えば一貫した高湿度および／または高温度）の維持
に使用する低密度ポリエチレン（LDPE）フィルムに関す
る。
ンフィルムまたはシート）の安定化に関する。より詳細
には、本発明は農業や園芸において作物の保護もしくは
自然環境と比較して作物の生育により適した人工的環境
（例えば一貫した高湿度および／または高温度）の維持
に使用する低密度ポリエチレン（LDPE）フィルムに関す
る。
周知の如く、上記の用途においてはLDPEや同様の重合体
（例えばポリオレフィン類）は激しい太陽光線や空気中
の酸素や熱ストレスにさらされた結果、分解を起こす。
このような分解によってフィルムの強度が損なわれて亀
裂や裂け目が生じ易くなるため、その耐用期間は限られ
たものとなる。
（例えばポリオレフィン類）は激しい太陽光線や空気中
の酸素や熱ストレスにさらされた結果、分解を起こす。
このような分解によってフィルムの強度が損なわれて亀
裂や裂け目が生じ易くなるため、その耐用期間は限られ
たものとなる。
LDPE等のポリオレフィン類の耐候安定化をはかるため、
多くの方法が提案されてきた。これらの方法は一般に１
種以上の紫外線安定剤とその他の技術的な助財（例えば
熱安定剤）とを併用する事より成る。例えば英国特許公
開第1163875号明細書中には、アルキル基が４ないし６
個の炭素原子を有するところのジアルキルジチオカルバ
ミン酸ニッケルと2-ヒドロキシ‐4-アルコキシベンゾフ
ェノンとの併用が開示されている。また英国特許公開第
684976号明細書中には、式（RR′NCSS)2Ni（式中、Ｒお
よびＲ′の両アルキル基中の炭素原子数の合計が８以上
となる）であらわされるジアルキルジチオカルバミン酸
ニッケルの使用が開示されている。さらに米国特許第38
43595号明細書中には、ジアルキルジチオカルバミン酸
ニッケル、ヒドロキシ安息香酸フェニル、およびジアル
キルジチオカルバミン酸亜鉛（上記両ジチオカルバミン
酸塩中のアルキル基は20個までの炭素原子を有するもの
とする）によって安定化された重合体が記載されてい
る。
多くの方法が提案されてきた。これらの方法は一般に１
種以上の紫外線安定剤とその他の技術的な助財（例えば
熱安定剤）とを併用する事より成る。例えば英国特許公
開第1163875号明細書中には、アルキル基が４ないし６
個の炭素原子を有するところのジアルキルジチオカルバ
ミン酸ニッケルと2-ヒドロキシ‐4-アルコキシベンゾフ
ェノンとの併用が開示されている。また英国特許公開第
684976号明細書中には、式（RR′NCSS)2Ni（式中、Ｒお
よびＲ′の両アルキル基中の炭素原子数の合計が８以上
となる）であらわされるジアルキルジチオカルバミン酸
ニッケルの使用が開示されている。さらに米国特許第38
43595号明細書中には、ジアルキルジチオカルバミン酸
ニッケル、ヒドロキシ安息香酸フェニル、およびジアル
キルジチオカルバミン酸亜鉛（上記両ジチオカルバミン
酸塩中のアルキル基は20個までの炭素原子を有するもの
とする）によって安定化された重合体が記載されてい
る。
これらの方法は、研究室内でのテストや単純な屋外条件
下においては成果を上げるのであるが、驚くべき事に、
農業や園芸作業における一般的な条件下では、期待され
た程には効果がない。農業用および園芸用フィルムは化
学殺虫剤にさらされるために耐候性が低下するのかどう
かは、現在のところ確認されていない。
下においては成果を上げるのであるが、驚くべき事に、
農業や園芸作業における一般的な条件下では、期待され
た程には効果がない。農業用および園芸用フィルムは化
学殺虫剤にさらされるために耐候性が低下するのかどう
かは、現在のところ確認されていない。
ChakrabortyらはPolymer degradation and Stability
第８巻（1984年）１〜11ページにおいて、ジアルキルジ
チオカルバミン酸亜鉛系における高分子量同族体（ブチ
ル、ヘキシル、オクチル）は、メチルおよびエチル類似
体と比べてポリプロピレンにおける紫外線安定剤として
はるかに効果的であり、またこの効果は重合体中の前者
の平衡溶解度の増大によるものであると報告している。
所定のモル濃度における前記系列の各基の紫外線安定
性、紫外線遮断活性および過酸化分解活性はきわめて近
似しているが、紫外線安定活性と濃度との関係は非直線
的である。
第８巻（1984年）１〜11ページにおいて、ジアルキルジ
チオカルバミン酸亜鉛系における高分子量同族体（ブチ
ル、ヘキシル、オクチル）は、メチルおよびエチル類似
体と比べてポリプロピレンにおける紫外線安定剤として
はるかに効果的であり、またこの効果は重合体中の前者
の平衡溶解度の増大によるものであると報告している。
所定のモル濃度における前記系列の各基の紫外線安定
性、紫外線遮断活性および過酸化分解活性はきわめて近
似しているが、紫外線安定活性と濃度との関係は非直線
的である。
化学くん蒸剤の存在下においても、またスプレーその他
の化学殺虫剤にさらされても耐候性にすぐれ、製造工程
においても、また最終フィルム製品もそれ自体無害であ
るところの、安定剤を含有する重合体（例えばLDPE）組
成物が今回発見された。
の化学殺虫剤にさらされても耐候性にすぐれ、製造工程
においても、また最終フィルム製品もそれ自体無害であ
るところの、安定剤を含有する重合体（例えばLDPE）組
成物が今回発見された。
本発明による重合体組成物は、式(R1R2NCSS)2Ni（式
中、R1およびR2は同一または異なる枝分れC5-18アルキ
ル基である）であらわされるジチオカルバミン酸ニッケ
ルである紫外線吸収剤を含む事を特徴とする。こうした
組成物は農業または園芸用として使う事ができる。
中、R1およびR2は同一または異なる枝分れC5-18アルキ
ル基である）であらわされるジチオカルバミン酸ニッケ
ルである紫外線吸収剤を含む事を特徴とする。こうした
組成物は農業または園芸用として使う事ができる。
重合体は熱可塑性（ゴム状ではないもの）のもの、例え
ばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類
が好ましく、LDPEがもっとも好ましい。組成物はフィル
ムもしくはシートの形をとるのが好ましい。こうしたフ
ィルムまたはシートは、農場または園芸場において植物
保護に利用できる。
ばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類
が好ましく、LDPEがもっとも好ましい。組成物はフィル
ムもしくはシートの形をとるのが好ましい。こうしたフ
ィルムまたはシートは、農場または園芸場において植物
保護に利用できる。
R1およびR2の例としてはイソアミル（3-メチルブチ
ル）、2-エチルヘキシルおよびより高級のイソアルキル
基が挙げられる。これらは通常、主鎖の諸種の部位にお
いて枝分かれしたアルキル基の複合混合物（例えばR1お
よびR2がそれぞれ７個以上の炭素原子を有するもの、炭
素原子の総数は例えば14ないし30とする）の形で得られ
る。R1およびR2が５個未満または18個を越える数の炭素
原子を有する相当するジチオカルバミン酸塩の効力は、
本発明に用いられるものよりも明らかに低い。
ル）、2-エチルヘキシルおよびより高級のイソアルキル
基が挙げられる。これらは通常、主鎖の諸種の部位にお
いて枝分かれしたアルキル基の複合混合物（例えばR1お
よびR2がそれぞれ７個以上の炭素原子を有するもの、炭
素原子の総数は例えば14ないし30とする）の形で得られ
る。R1およびR2が５個未満または18個を越える数の炭素
原子を有する相当するジチオカルバミン酸塩の効力は、
本発明に用いられるものよりも明らかに低い。
ジチオカルバミン酸ニッケルとして特に好ましいのは、
重合体（例えばポリエチレン）中において良好な溶解性
を与えるに足る鎖長と枝分かれとを有し、かつ分子の紫
外線安定部位（すなわち部分構造N-CS-S-Ni-S-CS-N）を
過度に希釈しないところのイソノニル基を含有するもの
である。ジイソノニルジチオカルバミン酸ニッケルとし
て好ましいのは、R1およびR2が共にC9H19でありこのC9H
19基が多量の3,5,5-トリメチルヘキシル異性体を含有す
るものである。この物質のラットにおける急性経口LD50
値は16g/kgを上まわり、水中において10mg/lの濃度での
ニジマスの致死率は０であった。
重合体（例えばポリエチレン）中において良好な溶解性
を与えるに足る鎖長と枝分かれとを有し、かつ分子の紫
外線安定部位（すなわち部分構造N-CS-S-Ni-S-CS-N）を
過度に希釈しないところのイソノニル基を含有するもの
である。ジイソノニルジチオカルバミン酸ニッケルとし
て好ましいのは、R1およびR2が共にC9H19でありこのC9H
19基が多量の3,5,5-トリメチルヘキシル異性体を含有す
るものである。この物質のラットにおける急性経口LD50
値は16g/kgを上まわり、水中において10mg/lの濃度での
ニジマスの致死率は０であった。
本発明によるジチオカルバミン酸ニッケルは、他の安定
剤添加物〔特にヒドロキシベンゾフェノン（とりわけ2-
ヒドロキシ‐4-アルコキシベンゾフェン、例えば2-ヒド
ロキシ‐4-オクチルオキシベンゾフェノン（Cyasorb UV
531）およびHostavin ARO 8等の合成紫外線安定剤〕と
有利に併用しうる。もう一つの好ましい添加剤として、
式(R3R4NCSS)2Zn（式中、R3およびR4は同一または異な
る枝分れC5-18アルキル基であり、R1およびR2と同一で
もよい）であらわされるジアルキルジチオカルバミン酸
亜鉛が挙げられる。このジチオカルバミン酸亜鉛は熱酸
化防止剤として作用し、前記ジチオカルバミン酸ニッケ
ルと同様に環境安全性を有し殺虫剤に対しても安定であ
る。
剤添加物〔特にヒドロキシベンゾフェノン（とりわけ2-
ヒドロキシ‐4-アルコキシベンゾフェン、例えば2-ヒド
ロキシ‐4-オクチルオキシベンゾフェノン（Cyasorb UV
531）およびHostavin ARO 8等の合成紫外線安定剤〕と
有利に併用しうる。もう一つの好ましい添加剤として、
式(R3R4NCSS)2Zn（式中、R3およびR4は同一または異な
る枝分れC5-18アルキル基であり、R1およびR2と同一で
もよい）であらわされるジアルキルジチオカルバミン酸
亜鉛が挙げられる。このジチオカルバミン酸亜鉛は熱酸
化防止剤として作用し、前記ジチオカルバミン酸ニッケ
ルと同様に環境安全性を有し殺虫剤に対しても安定であ
る。
当然ながらR1,R2,R3およびR4はそれぞれ枝分れアルキル
である。相当する直鎖状アルキルジチオカルバミン酸塩
は、重合体中における溶解性が劣る。この事実は、各個
のジチオカルバミン酸塩を、例えば諸種の濃度のポリプ
ロピレン中に取り入れて、圧縮成形法によって標準的な
厚さのフィルムを作った後、ただちにその紫外線吸光度
を測定する事により知る事ができる。重合体中の添加剤
の紫外線吸光度は、その重合体中における添加剤の真の
溶解度と正比例する。例えばポリプロピレン中の濃度10
-3モル/100gにおけるジヘキシルジチオカルバミン酸亜
鉛およびジオクチルチオカルバミン酸亜鉛（共に直鎖状
アルキル）の285nmにおける初期紫外線吸光度は約0.7で
ある。これに対して、ジ（2-エチルエキシル）ジチオカ
ルバミン酸亜鉛およびジイソノニルジチオカルバミン酸
亜鉛の場合、相当する値は0.8と0.9との間である。こう
した観察は、各ジチオカルバミン酸塩の炭化水素溶媒中
での溶解度を測定する事によって確認できる。ジブチル
‐、ジヘキシル‐およびジオクチルカルバミン酸亜鉛
（直鎖状アルキル）のシクロヘキサン（30℃）中におけ
る溶解度はそれぞれ116、246および245mg/100gである。
これに対してジ（2-エチルヘキシル）ジチオカルバミン
酸亜鉛およびジイソノニルジチオカルバミン酸亜鉛の場
合、相当する値はそれぞれ302および311mg/100gであ
る。
である。相当する直鎖状アルキルジチオカルバミン酸塩
は、重合体中における溶解性が劣る。この事実は、各個
のジチオカルバミン酸塩を、例えば諸種の濃度のポリプ
ロピレン中に取り入れて、圧縮成形法によって標準的な
厚さのフィルムを作った後、ただちにその紫外線吸光度
を測定する事により知る事ができる。重合体中の添加剤
の紫外線吸光度は、その重合体中における添加剤の真の
溶解度と正比例する。例えばポリプロピレン中の濃度10
-3モル/100gにおけるジヘキシルジチオカルバミン酸亜
鉛およびジオクチルチオカルバミン酸亜鉛（共に直鎖状
アルキル）の285nmにおける初期紫外線吸光度は約0.7で
ある。これに対して、ジ（2-エチルエキシル）ジチオカ
ルバミン酸亜鉛およびジイソノニルジチオカルバミン酸
亜鉛の場合、相当する値は0.8と0.9との間である。こう
した観察は、各ジチオカルバミン酸塩の炭化水素溶媒中
での溶解度を測定する事によって確認できる。ジブチル
‐、ジヘキシル‐およびジオクチルカルバミン酸亜鉛
（直鎖状アルキル）のシクロヘキサン（30℃）中におけ
る溶解度はそれぞれ116、246および245mg/100gである。
これに対してジ（2-エチルヘキシル）ジチオカルバミン
酸亜鉛およびジイソノニルジチオカルバミン酸亜鉛の場
合、相当する値はそれぞれ302および311mg/100gであ
る。
本発明の組成物中におけるジアルキルジチオカルバミン
酸ニッケルの含有量は、重合体100重量部あたり0.01な
いし５重量部であり、0.1ないし１重量部がより好まし
く、0.4重量部を越えない事が多い。上記組成物中にジ
アルキルジチオカルバミン酸亜鉛を取り入れる場合は、
その含量は同様の範囲内とする。
酸ニッケルの含有量は、重合体100重量部あたり0.01な
いし５重量部であり、0.1ないし１重量部がより好まし
く、0.4重量部を越えない事が多い。上記組成物中にジ
アルキルジチオカルバミン酸亜鉛を取り入れる場合は、
その含量は同様の範囲内とする。
以下実施例によって本発明をより詳細に説明する。特に
記さない限り、％はすべて重量％である。例中の略号は
以下のとおりである。
記さない限り、％はすべて重量％である。例中の略号は
以下のとおりである。
NiDNC ジアルキルジチオカルバミン酸ニッ ケル（主としてジイソノニルジチオ カルバミン酸ニッケル） ZnDNC ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛 （主としてジイソノニルジチオカル バミン酸亜鉛） NiBuD ジブチルジチオカルバミン酸ニッケ ル ZnBuD ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 HOBP 2-ヒドロキシ‐4-オクチルオキ シベンゾフェノン DTPS セバシン酸ジ（2,2,6,6-テ トラメチル‐4-ピペリジニル）エ ステル（立体障害性アミン） TBNi 2,2′‐チオビス（4-tert ‐オクチルフェノラト）‐n-ブチ ルアミンニッケル（ニッケルキレー ト） LDPE 低密度ポリエチレン 実施例１ Brabender Plasticoder中においてLDPEを0.2％のHOBPお
よび0.2％の紫外線吸収剤と混合し、諸種の温度におい
て押出してフィルムを作成した。吸光分光分析によって
紫外線吸収剤の減少率を測定した。第１表に各紫外線吸
収剤、押出温度および結果を示す。
よび0.2％の紫外線吸収剤と混合し、諸種の温度におい
て押出してフィルムを作成した。吸光分光分析によって
紫外線吸収剤の減少率を測定した。第１表に各紫外線吸
収剤、押出温度および結果を示す。
ジチオカルバミン酸ニッケルを含むフィルムは透明で薄
緑色を帯びていた。この外見は押出温度に左右されなか
った。ジチオカルバミン酸亜鉛を含むフィルムは無色透
明であり、押出温度に左右されなかった。立体障害性ア
ミンを含むフィルムは無色透明であるが、高温で押出し
た場合に表面ブルームが生じる傾向があった。ニッケル
キレートを含むフィルムは透明でかすかに緑色を帯びて
いたが、押出過程においてアミンの異臭を放ち、また高
温度で押出した場合にはブルームを生じ緑色が濃くなっ
た。すなわち、ジチオカルバミン酸ニッケルおよびジチ
オカルバミン酸亜鉛は加工過程において分解生成物を放
出せず、かつ表面ブルームの形で残留物を残す事もなか
った。
緑色を帯びていた。この外見は押出温度に左右されなか
った。ジチオカルバミン酸亜鉛を含むフィルムは無色透
明であり、押出温度に左右されなかった。立体障害性ア
ミンを含むフィルムは無色透明であるが、高温で押出し
た場合に表面ブルームが生じる傾向があった。ニッケル
キレートを含むフィルムは透明でかすかに緑色を帯びて
いたが、押出過程においてアミンの異臭を放ち、また高
温度で押出した場合にはブルームを生じ緑色が濃くなっ
た。すなわち、ジチオカルバミン酸ニッケルおよびジチ
オカルバミン酸亜鉛は加工過程において分解生成物を放
出せず、かつ表面ブルームの形で残留物を残す事もなか
った。
圧縮成形法によって得たフィルムを４％石鹸水（Lux
フレーク）または４％メチルイソチオシアネート(CH3NC
S)水溶液にさらして農業に使用される場合の化学的刺激
を模した。メチルイソチオシアネートは土壌殺菌剤Meth
am-Sodiumの揮発性分解生成物である。石鹸や界面活性
剤は、スプレー製剤に常用のものである。添加剤を含ま
ないLDPEフィルムを対照用とした。
フレーク）または４％メチルイソチオシアネート(CH3NC
S)水溶液にさらして農業に使用される場合の化学的刺激
を模した。メチルイソチオシアネートは土壌殺菌剤Meth
am-Sodiumの揮発性分解生成物である。石鹸や界面活性
剤は、スプレー製剤に常用のものである。添加剤を含ま
ないLDPEフィルムを対照用とした。
フィルムを70℃において３時間石鹸水に浸し、ついで紫
外線キャビネット中で照射した。フィルムを20℃におい
て24時間メチルイソチオシアネート溶液中に浸し、つい
で紫外線キャビネット中で175時間毎に区切って照射を
行なった。
外線キャビネット中で照射した。フィルムを20℃におい
て24時間メチルイソチオシアネート溶液中に浸し、つい
で紫外線キャビネット中で175時間毎に区切って照射を
行なった。
フィルムの分解度合はカルボニル指数を測定する事によ
って追跡した。LDPE中のカルボニル指数値が20に達する
と引張強さが50％低下し、以後はそのLDPEフィルムは使
用に適さない。第２表に結果を示す。
って追跡した。LDPE中のカルボニル指数値が20に達する
と引張強さが50％低下し、以後はそのLDPEフィルムは使
用に適さない。第２表に結果を示す。
上記の結果から、ジチオカルバミン酸ニッケルは両処理
に対して耐性を有するが、立体障害性アミンは石鹸水の
影響を受け、またニッケルキレートはメチルイソシアネ
ートと反応する事がわかる。
に対して耐性を有するが、立体障害性アミンは石鹸水の
影響を受け、またニッケルキレートはメチルイソシアネ
ートと反応する事がわかる。
実施例２ 等重量のHOBPと紫外線吸収剤とをLDPEと配合して圧縮成
形フィルムを製造した。シリーズＡの場合は、HOBP濃度
および吸収剤濃度はそれぞれ0.2％とし、0.2％HOBP,0.2
％NiDNCおよび0.1％ZnDNCを含有するフィルムも同様に
テストした。シリーズＢの場合は、HOBP濃度および紫外
線吸収剤濃度はそれぞれ0.4％とし、0.1％ZnDNCを0.4％
NiDNCおよび0.4％HOBPと併用した。
形フィルムを製造した。シリーズＡの場合は、HOBP濃度
および吸収剤濃度はそれぞれ0.2％とし、0.2％HOBP,0.2
％NiDNCおよび0.1％ZnDNCを含有するフィルムも同様に
テストした。シリーズＢの場合は、HOBP濃度および紫外
線吸収剤濃度はそれぞれ0.4％とし、0.1％ZnDNCを0.4％
NiDNCおよび0.4％HOBPと併用した。
フィルムをサイパーメスリン製剤（Ambushc）の４％水
溶液中に20℃において24時間浸し、ついで紫外線キャビ
ネット中において175時間毎に区切って照射を行なっ
た。添加剤を含まないLDPEフィルムにサイパーメスリン
処理を施したものと未処理のものとを対照に用いた。分
解度合はカルボニル指数を測定する事によって追跡し
た。紫外線吸収剤と得られた結果とを第３表に示す。
溶液中に20℃において24時間浸し、ついで紫外線キャビ
ネット中において175時間毎に区切って照射を行なっ
た。添加剤を含まないLDPEフィルムにサイパーメスリン
処理を施したものと未処理のものとを対照に用いた。分
解度合はカルボニル指数を測定する事によって追跡し
た。紫外線吸収剤と得られた結果とを第３表に示す。
対照について得られた結果から、サイパーメスリンは分
解促進作用を有する事がわかる。シリーズＡのフィルム
はすべて処理による影響を受けたが、ジチオカルバミン
酸ニッケルを含有するフィルム（特にジチオカルバミン
酸亜鉛を併有するもの）が最大の保護機能を示した。シ
リーズＢの場合は安定剤の濃度がより高く、保護持続期
間が長くなっている。この事実は、LDPEの引張強さが50
％低下して以後上記LDPEは使用に適さなくなる点に相当
するカルボニル指数値20に達するのに必要とされる照射
時間によって確認される。
解促進作用を有する事がわかる。シリーズＡのフィルム
はすべて処理による影響を受けたが、ジチオカルバミン
酸ニッケルを含有するフィルム（特にジチオカルバミン
酸亜鉛を併有するもの）が最大の保護機能を示した。シ
リーズＢの場合は安定剤の濃度がより高く、保護持続期
間が長くなっている。この事実は、LDPEの引張強さが50
％低下して以後上記LDPEは使用に適さなくなる点に相当
するカルボニル指数値20に達するのに必要とされる照射
時間によって確認される。
照射時間を第４表に示す。
実施例３ ポリプロピレンをRAPRA Torque Rheometer中において18
0℃で10分間処理した。
0℃で10分間処理した。
５シリーズの実験を行ない、うち３シリーズは添加剤を
含まないものかもしくは（C4アルキル）ジチオカルバミ
ン酸塩を含む対照とした。添加剤の量はすべて0.2％と
した。各試料を140℃においてオーブンエージングに処
す事により熱酸化安定性を測定し、紫外線キャビネット
中で照射して紫外線安定性を測定した。結果を第５表に
示す。
含まないものかもしくは（C4アルキル）ジチオカルバミ
ン酸塩を含む対照とした。添加剤の量はすべて0.2％と
した。各試料を140℃においてオーブンエージングに処
す事により熱酸化安定性を測定し、紫外線キャビネット
中で照射して紫外線安定性を測定した。結果を第５表に
示す。
フロントページの続き (56)参考文献 米国特許4006119（ＵＳ，Ａ) 米国特許3318841（ＵＳ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】農場または園芸場での植物を保護し、かつ
植物または植物栽培場への太陽光の通路に重合体フィル
ムまたはシートを張ることによって自然環境よりも植物
の成育に適した人工的環境を保持する方法において、重
合体と式：(R1R2NCSS)2Ni（式中、R1およびR2は、同一
または異なる枝分かれしたC5〜C18のアルキル基であ
る。）で表わされるジアルキルジチオカルバミン酸ニッ
ケルの安定化有効量とから成る組成物で形成された、耐
候性に不利に作用するくん蒸剤および化学殺虫剤の存在
下で一層高い耐候性を与える安定化された重合体フィル
ムまたはシートを前記通路に張ることから成る改善方
法。 - 【請求項２】農場または園芸場での植物を保護し、かつ
植物または植物栽培場への太陽光の通路に重合体フィル
ムまたはシートを張ることによって自然環境よりも植物
の成育に適した人工的環境を保持する方法において、重
合体および式：(R1R2NCSS)2Ni（式中、R1およびR2は、
同一または異なる枝分かれしたC5〜C18のアルキル基で
ある。）で表わされるジアルキルジチオカルバミン酸ニ
ッケルと式：(R3R4NCSS)2Zn（式中、R3およびR4は同一
または異なる枝分かれしたC5〜C18のアルキル基であ
る。）で表わされるジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛
の安定化有効量から成る組成物で形成された、耐候性に
不利に作用するくん蒸剤および化学殺虫剤の存在下で一
層高い耐候性を与える安定化された重合体フィルムまた
はシートを前記通路に張ることから成る改善方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848415305A GB8415305D0 (en) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Stabilising polymers and films |
| GB8415305 | 1984-06-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112755A JPS6112755A (ja) | 1986-01-21 |
| JPH0673417B2 true JPH0673417B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=10562498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60129714A Expired - Lifetime JPH0673417B2 (ja) | 1984-06-15 | 1985-06-14 | 植物保護方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731949A (ja) |
| EP (1) | EP0165005B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0673417B2 (ja) |
| AT (1) | ATE118023T1 (ja) |
| AU (2) | AU592056B2 (ja) |
| DE (1) | DE3587983T2 (ja) |
| DK (1) | DK269985A (ja) |
| ES (1) | ES8701812A1 (ja) |
| GB (1) | GB8415305D0 (ja) |
| IL (1) | IL75401A0 (ja) |
| ZA (1) | ZA854302B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994511A (en) * | 1987-09-14 | 1991-02-19 | Shell Oil Company | Polyketone stabilization with dihydrocarbyldithiocarbamate salts |
| GB9219618D0 (en) * | 1992-09-16 | 1992-10-28 | Robinson Bros Ltd | Low nitrosamine systems for rubber vulcanisation |
| GB9316366D0 (en) * | 1993-08-06 | 1993-09-22 | Fearnley Kevan W | Sunbathing shelter |
| US6790888B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-09-14 | Crompton Corporation | Thermoplastic resins in contact with metals or metal salts stabilized by blends of dithiocarbamates and metal deactivators |
| JP2003064252A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護ヒドリンゴム組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3318841A (en) | 1960-06-07 | 1967-05-09 | Avisun Corp | Stabilized isotactic polypropylene containing a cobalt dithiocarbamate |
| US4006119A (en) | 1975-09-17 | 1977-02-01 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilized epihalohydrin polymers |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2628952A (en) * | 1948-07-27 | 1953-02-17 | Du Pont | Butadiene hydrocarbon elastomers having improved light stability |
| US3459831A (en) * | 1965-09-24 | 1969-08-05 | Shell Oil Co | Block copolymer-polyethylene films |
| GB1163875A (en) * | 1967-05-10 | 1969-09-10 | Du Pont | Stabilized Polyolefins |
| US3607828A (en) * | 1970-02-01 | 1971-09-21 | Du Pont | Ultra violet stabilized polyolefins |
| GB1356107A (en) * | 1970-07-22 | 1974-06-12 | Scott G | Polymer compositions |
| US3857934A (en) * | 1971-02-02 | 1974-12-31 | Herculite Protective Fab | Activated polymer materials and process for making same |
| US3896585A (en) * | 1972-08-28 | 1975-07-29 | Princeton Chemical Res Inc | Furnace or thermal black in degradable agricultural mulch |
| US3843595A (en) * | 1972-09-06 | 1974-10-22 | Phillips Petroleum Co | Ultraviolet light stabilizer combinations for polymers |
| GB1515766A (en) * | 1976-01-30 | 1978-06-28 | British Petroleum Co | Polymeric films having selective light transmissive properties |
| JPS58128853A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | 住友化学工業株式会社 | 農業用フイルム |
-
1984
- 1984-06-15 GB GB848415305A patent/GB8415305D0/en active Pending
-
1985
- 1985-06-04 IL IL75401A patent/IL75401A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-04 AT AT85303954T patent/ATE118023T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-04 EP EP85303954A patent/EP0165005B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-04 DE DE3587983T patent/DE3587983T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-06 ZA ZA854302A patent/ZA854302B/xx unknown
- 1985-06-12 AU AU43601/85A patent/AU592056B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-13 ES ES544113A patent/ES8701812A1/es not_active Expired
- 1985-06-14 JP JP60129714A patent/JPH0673417B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-14 DK DK269985A patent/DK269985A/da not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-10-22 US US06/910,372 patent/US4731949A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-10-20 AU AU43591/89A patent/AU626334B2/en not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3318841A (en) | 1960-06-07 | 1967-05-09 | Avisun Corp | Stabilized isotactic polypropylene containing a cobalt dithiocarbamate |
| US4006119A (en) | 1975-09-17 | 1977-02-01 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilized epihalohydrin polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8701812A1 (es) | 1986-12-16 |
| GB8415305D0 (en) | 1984-07-18 |
| IL75401A0 (en) | 1985-10-31 |
| DK269985A (da) | 1985-12-16 |
| ES544113A0 (es) | 1986-12-16 |
| EP0165005A3 (en) | 1986-05-14 |
| EP0165005A2 (en) | 1985-12-18 |
| JPS6112755A (ja) | 1986-01-21 |
| EP0165005B1 (en) | 1995-02-01 |
| ZA854302B (en) | 1986-08-27 |
| DE3587983D1 (de) | 1995-03-16 |
| AU592056B2 (en) | 1990-01-04 |
| AU626334B2 (en) | 1992-07-30 |
| DE3587983T2 (de) | 1995-06-08 |
| DK269985D0 (da) | 1985-06-14 |
| AU4360185A (en) | 1985-12-19 |
| ATE118023T1 (de) | 1995-02-15 |
| AU4359189A (en) | 1990-02-22 |
| US4731949A (en) | 1988-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1932959C3 (de) | Biozide elastomere Mischungen | |
| AU602136B2 (en) | Controllably and swiftly degradable polymer compositions and films and other products made therefrom | |
| DE2839867C2 (de) | Geregelt abbaubare, ein film- oder faserbildendes Vinylpolymeres enthaltende Zubereitung | |
| DE3037022C2 (de) | Formmasse zur Herstellung von gegen biologischen Angriff stabilisierten Formkörpern | |
| US4538531A (en) | Olefin polymer barrier films and methods for use thereof | |
| JPH0673417B2 (ja) | 植物保護方法 | |
| DE3150296A1 (de) | Mittel zur steigerung der kaeltebestaendigkeit von kulturpflanzen und deren verwendung | |
| DE2703343A1 (de) | Polymeres, lichtdurchlaessiges material | |
| DE2513237A1 (de) | Harzmasse fuer die herstellung von durch licht zersetzbaren abdeckfilmen und verfahren zu ihrer verwendung in der landwirtschaft | |
| Kaci et al. | HALS stabilization of LDPE films used in agricultural applications | |
| US3896585A (en) | Furnace or thermal black in degradable agricultural mulch | |
| DE19545896A1 (de) | Polyolefinharzabdeckfolie und ihre Verwendung zur Aufzucht von Pflanzen | |
| DE69114882T2 (de) | Stabilisierte Harzzusammensetzung. | |
| DE2738002C2 (de) | Mittel zum Schutz gegen Tierfraß | |
| DD278053A1 (de) | Mittel zur bekaempfung von pflanzenpathogenen | |
| DE3004234A1 (de) | Wundbehandlungs-, wundverschluss- und wundschutzmittel fuer baeume | |
| EP0358072B1 (de) | Bekämpfung von Algen oder Flechten | |
| DE3606294A1 (de) | Mittel und verfahren zur bekaempfung von erregern von pilzkrankheiten bei kulturpflanzen | |
| DE69615869T2 (de) | Eine zusammensetzung und ein verfahren zur foerderung der pflanzenproduktion und/oser zur eliminierung von unguenstigen umwelteinfluessen bei der pflanzenzucht | |
| DE2506482B2 (de) | Organische Dicarbonate enthaltendes Mittel zur Bodendesinfektion und Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten | |
| US4562212A (en) | Method for repelling birds, especially woodpeckers | |
| DD278061A1 (de) | Mikrobizide mittel | |
| DE2805941C2 (de) | Hydraziniumphosphite, ihre Herstellung und funigzide Zusammensetzungen | |
| CA1206875A (en) | Method for repelling birds, especially woodpeckers | |
| Gugumus | Greenhouse film stabilization |